本發(fā)明涉及膠黏劑技術領域，具體為一種改性環(huán)氧膠黏劑及其制備方法。
背景技術：
蜂窩板是一種由金屬面板、鋁/紙蜂窩芯、金屬底板、高分子膠黏劑復合而成的多層復合板材，具有質量輕、強度高、剛度大、隔音、保溫性能好等眾多優(yōu)點。國外六十年代已在民用各領域使用，而且發(fā)展很快，我國最近幾年興起蜂窩技術才在民用工業(yè)的各領域應用，以前僅限于軍用領域。鋁蜂窩板幕墻以其質輕、強度高、剛度大等諸多優(yōu)點，已被廣泛應用于高層建筑外墻裝飾。總厚度為15mm，面板底板均為1.0mm厚的鋁蜂窩板只有6Kg/㎡。具有相同剛度的蜂窩板重量僅為鋁單板的1/5，鋼板的1/10，相互連接的鋁蜂窩芯就如無數(shù)個工字鋼，芯層分布固定在整個板面內，使板塊更加穩(wěn)定，其抗風壓性能大大超于鋁朔板和鋁單板，并具有不易變形，平面度好的特點，即使蜂窩板的分格尺寸很大。也能達到極高的平面度，是建筑業(yè)首選的輕質材料。蜂窩板以其獨有的眾多優(yōu)點被廣泛應用于各領域：建筑幕墻外墻掛板；室內裝飾工程、廣告牌；船上建筑；航空制造業(yè)；室內隔斷及商品展示臺；商用運輸車和貨柜車車體；公共汽車、火車、地鐵及軌道交通車輛。對環(huán)保要求很嚴的現(xiàn)代家具行業(yè)來說，用鋁蜂窩板來做家具的加工材料，是新世紀一種很好的材料選擇，其完全無毒的綠色品質，讓家具商在加工家具時，少了不必要的環(huán)保程序；另外，鋁蜂窩板面板可多樣化如實木，防火板，石膏板，天然大理石材，均可做成蜂窩板，材料選擇方便。
蜂窩板的粘接一般以環(huán)氧樹脂、聚氨酯等結構型膠黏劑為主，但傳統(tǒng)的環(huán)氧樹脂膠由于強度高、脆性大，導致剝離時膠層極易斷裂，剝離強度低，且由于環(huán)氧樹脂膠交聯(lián)密度大，收縮應力大，膠與金屬板材之間膨脹系數(shù)差異大等原因，故在高低溫循環(huán)等一些嚴苛條件下測試后易產生脫膠現(xiàn)象，剝離強度嚴重下降。同時由于環(huán)氧樹脂交聯(lián)密度大、脆性大，致使其抗沖擊強度也較低。而聚氨酯膠雖然粘接性能優(yōu)異，但由于其操作期短，玻璃化溫度較低，耐高溫、耐濕熱老化性能較差等缺點，在一些應用場合難以取代環(huán)氧樹脂膠，所以在保持環(huán)氧樹脂固有強度和硬度及耐熱性的前提下，顯著改善環(huán)氧樹脂固化物的沖擊韌性是高性能環(huán)氧樹脂設計與研究的方向。
中國發(fā)明專利(公開號為CN 101323772 A)公開了一種用于超薄型石材與鋁蜂窩復合的改性環(huán)氧膠黏劑及其制備方法，此發(fā)明由A、B兩個組分組成，A組分包括：20-40重量份的環(huán)氧樹脂，5-15重量份的活性稀釋劑，10-30重量份的聚氨酯預聚體，1-5重量份的納米粉體材料，40-60重量份的無機粉狀填料；B組分包括：20-30重量份的改性胺固化劑，1-5重量份的促進劑，1-5重量份的偶聯(lián)劑，5-10重量份的玻璃鱗片，40-60重量份的無機粉狀填料。其增韌唯一手段為使用聚氨酯預聚體來改性環(huán)氧樹脂，增韌方式單一，綜合性能提升有限。中國發(fā)明專利(公開號為CN 104804691 A)公開了一種室溫固化耐高溫高韌性的環(huán)氧膠黏劑及其制備方法，此發(fā)明由A、B兩個組分組成，A組分包括：57.9-76.9重量份的環(huán)氧樹脂，10-15％重量份的增韌劑，2-5重量份的稀釋劑，0.5-1重量份的偶聯(lián)劑，0.5-1重量份的氣相二氧化硅，10-20重量份的填料，0.1重量份的消泡劑；B組分包括：17.9-48.9重量份的脂環(huán)胺，20-30重量份的聚酰胺，10-20％重量份的改性脂肪胺，0.5-1重量份的偶聯(lián)劑，0.5-1重量份的氣相二氧化硅，20-30重量份的填料，0.1重量份的消泡劑。其增韌方法有兩種，一是使用了核殼橡膠改性環(huán)氧樹脂作為增韌劑，二是使用了增韌固化劑聚酰胺。核殼橡膠雖然增韌效果良好，但對粘附力提高不足，這點不如以丁腈橡膠作為增韌劑。中國發(fā)明專利(公開號為CN 103305170 A)公開了一種雙組分膠黏劑組合物及其制備方法，屬于汽車用環(huán)氧結構膠領域，其特征為：以100重量份的環(huán)氧樹脂混合物為基準，第一增韌劑與第二增韌劑的總含量20-35重量份，填料的含量為10-30重量份，觸變劑的含量為3-6重量份，常溫固化劑的含量為10-50重量份，高溫固化劑的含量為3-5重量份，促進劑的含量為0.5-1.5重量份。第一增韌劑為核殼結構橡膠納米粒子，在A組分中；第二增韌劑為端異氰酸酯基聚氨酯和/或端羧基丁腈橡膠，在B組分中。此種膠黏劑的A和B兩個組分均為膏狀物，用于汽車結構件(鋁合金或鎂合金)的粘接，代替?zhèn)鹘y(tǒng)的焊接方式。其增韌方式是A組分中僅使用了核殼橡膠改性環(huán)氧樹脂，B組分中使用了端異氰酸酯基聚氨酯和/或端羧基丁腈橡膠。在B組分中使用聚氨酯，其結果相當于僅僅是制作出了一種韌性較好的固化劑，其原理與聚氨酯改性環(huán)氧樹脂是不同的。而使用聚氨酯對膠黏劑的主體--環(huán)氧樹脂進行改性，則可以得到環(huán)氧樹脂互穿網絡聚合物，即聚氨酯改性環(huán)氧樹脂，這是一種特種環(huán)氧樹脂，其配合韌性固化劑所得到的固化物柔韌性必定好于未改性的普通環(huán)氧樹脂與韌性固化劑所得到的固化物。另外，其膏狀物的物理性狀、需要高溫進一步固化的化學性能，都使之在某些領域無法使用，比如室溫條件下蜂窩板的復合。
目前市場上除了國外進口高端昂貴的環(huán)氧膠黏劑以外，國內市場難以見到韌性很好，粘接強度高，耐久耐候性能優(yōu)良，且能做到價格較為親民、適合我國蜂窩復合板民用加工生產需要的環(huán)氧類膠黏劑。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種改性環(huán)氧膠黏劑及其制備方法，具有性能優(yōu)異、工藝簡單和成本低廉的特點。
本發(fā)明可以通過以下技術方案來實現(xiàn)：
本發(fā)明公開了一種改性環(huán)氧膠黏劑，用于鋁板與鋁/紙蜂窩芯的粘接復合或鋼板與鋁/紙蜂窩芯粘接復合，所述膠黏劑由A組分、B組分雙組分組成，所述兩組分的配比為A：B＝2:1或者A：B＝1:1，A組分為作為基料的改性環(huán)氧樹脂體系；B組分為用作固化劑以改性胺、聚酰胺為主的胺類固化劑體系。所述膠黏劑是由A、B雙組分組成的，使用配比可為A：B＝2:1或者A：B＝1:1，取決于配方設計。A組分為基料，即改性環(huán)氧樹脂體系，為流體；B組分為固化劑，以改性胺、聚酰胺為主的胺類固化劑體系，為粘稠流體；混合后為流動良好的可刮涂流體，而且是一種室溫固化型改性環(huán)氧膠黏劑。
所述A組分包括以下重量份的組分：環(huán)氧樹脂20-40重量份，增韌劑20-35重量份，活性稀釋劑6-12重量份，偶聯(lián)劑3-5重量份，納米復合材料3-5重量份，填料10-40重量份，助劑1-4重量份；
所述B組分包括以下重量份的組分：胺類固化劑50-80重量份，促進劑1-3重量份，偶聯(lián)劑3-5重量份，納米復合材料1-3重量份，助劑1-4重量份。
進一步地，在所述A組分中，各組分如下：
所述環(huán)氧樹脂選自雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44、E-51；雙酚F環(huán)氧樹脂NPEF-170、AG-80環(huán)氧樹脂、TDE-85環(huán)氧樹脂中的一種或兩種以上；
所述增韌劑選自聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、核殼橡膠改性環(huán)氧樹脂、端環(huán)氧基液體丁腈橡膠的兩種以上；
所述活性稀釋劑選自501、622、630、632、636、639、662、666、669、678、680、690、692、746、748、6604、CDGE活性稀釋劑，RDGE樹脂中的一種或兩種以上；
所述偶聯(lián)劑選自KH-560(γ-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷)、A-186(β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷)中的一種或兩種以上；
所述納米復合材料選自納米二氧化硅、納米碳酸鈣、納米二氧化鈦、納米氧化鋁、硫酸鈣晶須、氧化鋅晶須中的一種或兩種以上；
所述填料選自碳酸鈣粉、活化碳酸鈣粉、硅微粉、活性硅微粉、石英粉、硫酸鋇粉、活化硫酸鋇粉、滑石粉、氫氧化鋁粉、氫氧化鎂粉中的一種或兩種以上，所述填料的目數(shù)在600-2000目之間；
所述助劑選自潤濕劑、分散劑、防沉劑、流平劑、消泡劑、抗氧劑、紫外光穩(wěn)定劑、防霉劑中的一種或兩種以上。
進一步地，在所述B組分中，各組分如下：
所述胺類固化劑選自聚酰胺、改性聚酰胺、腰果殼油改性酚醛胺、酚醛酰胺、耐高溫改性酚醛胺、耐濕熱改性脂環(huán)胺中的一種或二種以上；
所述促進劑選自進口K54或者國產DMP-30的2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚中的一種或二種；
所述偶聯(lián)劑選自KH-550(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)、KH-551(γ-氨丙基三甲氧基硅烷)、KH-791(N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基-三乙氧基硅烷)、KH-792(N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基-三甲氧基硅烷)、KH-602(N―β―(氨乙基)―γ―氨丙基甲基二甲氧基硅烷)、KH-912(γ―氨丙基甲基二甲氧基硅烷)、KH-902(γ―氨丙基甲基二乙氧基硅烷)、KH-103(γ-二乙烯三氨基丙基甲基二甲氧基硅烷)中的一種或二種以上；
所述納米復合材料選自納米二氧化硅、納米碳酸鈣、納米二氧化鈦、納米氧化鋁、硫酸鈣晶須、氧化鋅晶須中的一種或二種以上；
所述助劑選自潤濕劑、分散劑、防沉劑、流平劑、消泡劑、抗氧劑、紫外光穩(wěn)定劑、防霉劑中的一種或兩種以上。
進一步地，在所述A組分中，還包括阻燃劑0-25重量份，所述阻燃劑為氮-磷無鹵有機體系，根據阻燃級別不同，添加量也不同。從結構、功能出發(fā)，環(huán)氧樹脂、增韌劑、活性稀釋劑、偶聯(lián)劑、納米復合材料、填料是必要的成分；從實際加工工藝到施工工藝，助劑是必不可少的；阻燃劑根據應用、客戶要求，是否添加以及添加量是可以變動的。
進一步地，在所述B組分中，還包括阻燃劑0-30重量份，所述阻燃劑為氮-磷無鹵有機體系，根據阻燃級別不同，添加量也不同。進一步地，在所述B組分中，還包括端氨基液體丁腈橡膠0-20重量份，所述端氨基液體丁腈橡膠為鏈端含有氨基(-NH2)的液體丁腈聚合物。
進一步地，所述B組分還包括填料0-30重量份，所述填料選自碳酸鈣粉、活化碳酸鈣粉、硅微粉、活性硅微粉、石英粉、硫酸鋇粉、滑石粉、氫氧化鋁粉、氫氧化鎂粉中的一種或兩種以上，所述填料的目數(shù)為600-2000目。
在B組分中，使用聚酰胺作為增韌固化劑以及丁腈橡膠的使用。從結構、功能出發(fā)，胺類固化劑、促進劑、偶聯(lián)劑是必要的成分；若A組份中已使用了端環(huán)氧基液體丁腈橡膠，則B組分中可添加或者不添加端氨基液體丁腈橡膠；若A組份中未添加端環(huán)氧基液體丁腈橡膠，則B組分中必添加端氨基液體丁腈橡膠；從提高玻璃化溫度、進一步增韌角度考慮，納米復合材料的使用是可以考慮的；從成本和粘度以及可操作性出發(fā)，填料是否添加以及添加比例是可靈活變動的；從實際加工工藝到施工工藝，助劑是必不可少的；阻燃劑根據應用、客戶要求，是否添加以及添加量是可以變動的。還通過使用改性酚醛胺、脂環(huán)胺提高固化物Tg。使用納米復合材料進行增強、增韌、提高玻璃化溫度，且A、B組分均可添。
一種改性環(huán)氧膠黏劑的制備方法，其A組分的制備方法為：在反應容器中加入環(huán)氧樹脂，增韌劑，活性稀釋劑，然后加溫至60℃，并保持30分鐘，然后用高速分散機以4000r/min的轉速攪拌30-60分鐘，使之充分混合均勻。隨后停機，加入助劑，然后繼續(xù)以4000r/min的轉速攪拌大約10分鐘，均勻混合后停機；
加入納米復合材料，然后緩慢調節(jié)轉速至300r/min進行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當納米復合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉速調節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30-60分鐘，使納米復合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機；
加入填料，將高速分散劑轉速調節(jié)至500-800r/min，然后緩慢加入填料，當粉體填料被完全潤濕相容于液相中時，隨后加入偶聯(lián)劑，調速至3000-4000r/min進行攪拌，保溫60℃，攪拌反應60min，使之混合均勻，反應完全，隨后停機；
最后將容器內制備好的A組分添加到真空反應釜中，繼續(xù)加熱攪拌約30分鐘，抽真空，出料，過100目篩網，封裝，至此，A組分制作完畢
進一步地，其B組分的制備方法為：根據A組份材料及A組分、B組分的互配比例，計算、優(yōu)化出胺類固化劑以及端氨基液體丁腈橡膠的具體搭配及添加量，將其與促進劑一起加入反應容器中，用高速分散機以2000-3000r/min的轉速進行攪拌，攪拌過程中加入助劑，保持60℃攪拌分散約30-40分鐘，待攪拌、混合均勻后即可停機；
加入納米復合材料，然后緩慢調節(jié)轉速至300r/min進行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當納米復合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉速調節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30-60分鐘，使納米復合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機；
加入偶聯(lián)劑，保持60℃，繼續(xù)攪拌30分鐘，使之混合分散均勻，然后灌入真空反應釜，加熱、攪拌、抽真空、出料、封裝；，至此，B組分制作完畢
進一步地，所述A組分還包括阻燃劑，所述阻燃劑在加入填料前加入，加入阻燃劑后，則以3000-4000r/min轉速攪拌大約20分鐘，使之均勻分散。
進一步地，所述B組分還包括阻燃劑和填料，所述填料在加入偶聯(lián)劑前加入，加入填料后，將高速分散劑轉速調節(jié)至500-800r/min，然后緩慢加入填料，當粉填料被完全潤濕相容于液相中時，隨后加入偶聯(lián)劑，調速至3000-4000r/min進行攪拌，保溫60℃，攪拌反應60min，使之混合均勻，反應完全，隨后停機；所述阻燃劑在加入偶聯(lián)劑后加入，加入填料后，繼續(xù)攪拌分散，使之混合均勻后便可停機。最后灌入真空反應釜，加熱、攪拌、抽真空、出料過100目篩網、封裝。至此，B組分制作完畢。
本發(fā)明一種改性環(huán)氧膠黏劑及其制備方法，具有如下的有益效果：
第一、性能優(yōu)異，本發(fā)明所得參照的滾筒剝離強度在耐水、耐熱水、耐溫差和耐熱老化方面均高于JG/T 334-2012《建筑外墻用鋁蜂窩復合板》行業(yè)標準的要求，具有優(yōu)異的滾筒剝離強度；
第二、工藝簡單，通過A組分、B組分分別配制，制備工序均為常規(guī)工序，有效簡化了其制作工藝；
第三、成本低廉，本發(fā)明產品原料簡單易得，制作工藝簡單，有效節(jié)省了生產制造成本。
具體實施方式
為了使本技術領域的人員更好地理解本發(fā)明的技術方案，下面結合實施例及對本發(fā)明產品作進一步詳細的說明。
實施例1
A組分配制：環(huán)氧樹脂E-44：10份、E-51：22份；活性稀釋劑：501(環(huán)氧丙烷丁基醚)：2份、662(丙三醇三縮水甘油醚):5份、692(苯甲醇縮水甘油醚)：3份；增韌劑:聚氨酯改性環(huán)氧樹脂(產品來源：佛山市雅美博化工有限公司ZR100)：15份、核殼橡膠改性環(huán)氧樹脂(產品來源：深圳市初創(chuàng)應用材料有限公司ICAM-8627)：8份、端環(huán)氧基液體丁腈橡膠(產品來源：佳迪達化工ETBN 1300X63)：5份；偶聯(lián)劑：KH-560(γ-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷)：3份；納米復合材料：納米二氧化硅：0.5份、納米二氧化鈦：1.5份、硫酸鈣晶須：1份；填料：活性硅微粉：21份；助劑：分散劑：0.3份、潤濕劑：0.3份、防沉劑0.1份、消泡劑0.3份；抗氧劑：1.5份；紫外光穩(wěn)定劑：0.5份。
A組分制備工藝：
在反應容器中加入環(huán)氧樹脂，增韌劑，活性稀釋劑，然后加溫至60℃，并保持30分鐘，然后用高速分散機以4000r/min的轉速攪拌30-60分鐘，使之充分混合均勻。隨后停機，加入助劑，然后繼續(xù)以4000r/min的轉速攪拌大約10分鐘，均勻混合后停機。
加入納米復合材料，然后緩慢調節(jié)轉速至300r/min進行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當納米復合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉速調節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30-60分鐘，使納米復合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機。
將高速分散劑轉速調節(jié)至500-800r/min，然后緩慢加入填料，當粉體填料被完全潤濕相容于液相中時，隨后加入偶聯(lián)劑，調速至3000-4000r/min進行攪拌，保溫60℃，攪拌反應60min，使之混合均勻，反應完全，隨后停機。
最后將容器內制備好的A組分添加到真空反應釜中，繼續(xù)加熱攪拌約30分鐘，抽真空，出料，過100目篩網。至此，A組分制作完畢。
B組分配制：胺類固化劑：德國巴斯夫(原德國科寧)Versamid 140聚酰胺：10份、美國邁圖EPIKURE 3125A聚酰胺：15份、江西省宜春遠大化工有限公司650聚酰胺：20份、美國卡德萊NX-6032腰果殼油改性酚醛胺：15份、耐高溫改性酚醛胺(佛山市雅美博化工有限公司YMB-301)：5份、耐濕熱改性脂環(huán)胺(佛山市雅美博化工有限公司YMB-541):29份；促進劑：K54(2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚)：2份；偶聯(lián)劑：KH-550(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)：2份；納米復合材料：納米二氧化硅：1.5份；助劑：分散劑：0.3份、消泡劑0.2份。
B組分制備工藝：
在反應容器中，加入胺類固化劑、促進劑，用高速分散機以約2000-3000r/min的轉速進行攪拌，攪拌過程中加入助劑，保持60℃攪拌分散30-40分鐘，待攪拌、混合均勻后即可停機。
加入納米復合材料，然后緩慢調節(jié)轉速至300r/min進行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當納米復合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉速調節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30分鐘，使納米復合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機。再加入偶聯(lián)劑，保持60℃，繼續(xù)攪拌30分鐘，使之混合分散均勻，然后灌入真空反應釜，加熱、攪拌、抽真空、出料。
此實施例中，A組分與B組分是按照A:B＝2:1的重量比進行配比使用的。
實施例2
A組分配制：環(huán)氧樹脂E-51：20份、AG-80：10份；活性稀釋劑632(1,6己二醇二縮水甘油醚):4份、636(三羥甲基丙烷縮水甘油醚)：2份、669(乙二醇二縮水甘油醚)：2份；聚氨酯改性環(huán)氧樹脂增韌劑(產品來源：佛山市雅美博化工有限公司ZR101)：18份、核殼橡膠改性環(huán)氧樹脂(產品來源：深圳初創(chuàng)應用材料有限公司ICAM-8611)：10份；偶聯(lián)劑KH-560(γ-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷)：2份；納米二氧化鈦：3份，硫酸鈣晶須：2份；石英粉：9份；氮-磷無鹵有機體系阻燃劑：15份；分散劑：0.3份、潤濕劑：0.3份、防沉劑0.1份、消泡劑0.3份；抗氧劑：2份。
A組分制備工藝：
在反應容器中加入環(huán)氧樹脂，增韌劑，活性稀釋劑，然后加溫至60℃，并保持30分鐘，然后用高速分散機以4000r/min的轉速攪拌30-60分鐘，使之充分混合均勻。隨后停機，加入助劑，然后繼續(xù)以4000r/min的轉速攪拌大約10分鐘，均勻混合后停機。
加入納米復合材料，然后緩慢調節(jié)轉速至300r/min進行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當納米復合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉速調節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30-60分鐘，使納米復合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機。然后加入阻燃劑，緩慢調節(jié)至3000-4000r/min轉速攪拌大約20分鐘，使之均勻分散，停攪拌。
將高速分散劑轉速調節(jié)至500-800r/min，然后緩慢加入填料，當粉體填料被完全潤濕相容于液相中時，隨后加入偶聯(lián)劑，調速至3000-4000r/min進行攪拌，保溫60℃，攪拌反應60min，使之混合均勻，反應完全，隨后停機。
最后將容器內制備好的A組分添加到真空反應釜中，繼續(xù)加熱攪拌約30分鐘，抽真空，出料，過100目篩網。至此，A組分制作完畢。
B組分配制：胺類固化劑：德國巴斯夫(原德國科寧)Versamid 140聚酰胺：18份、美國邁圖EPIKURE 3175改性聚酰胺：15份、美國卡德萊LITE3025酚醛酰胺：20份、耐濕熱改性脂環(huán)胺(佛山市雅美博化工有限公司YMB-541)：20份；端氨基液體丁腈橡膠(佳迪達化工ATBN 1300X42)：20份；促進劑K54(2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚)：3份；偶聯(lián)劑KH-791(N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基-三乙氧基硅烷)：2.5份；納米二氧化硅：1份；分散劑：0.3份、消泡劑0.2份。
B組分制備工藝：
在反應容器中，加入胺類固化劑、端氨基液體丁腈橡膠、促進劑，用高速分散機以2000-3000r/min的轉速進行攪拌，攪拌過程中加入助劑，保持60℃攪拌分散約30-40分鐘，待攪拌、混合均勻后即可停機。
加入納米復合材料，然后緩慢調節(jié)轉速至300r/min進行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當納米復合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉速調節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30分鐘，使納米復合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機。再加入偶聯(lián)劑，保持60℃，繼續(xù)攪拌30分鐘，使之混合分散均勻，然后灌入真空反應釜，加熱、攪拌、抽真空、出料。
此實施例中，A組分與B組分是按照A:B＝2:1的重量比進行配比使用的。
實施例3
A組分配制：環(huán)氧樹脂E-51：30份；活性稀釋劑：662(丙三醇三縮水甘油醚):5份、748(碳十二至碳十四烷基縮水甘油醚):3份；聚氨酯改性環(huán)氧樹脂(產品來源：佛山市雅美博化工有限公司ZR101S)：13份、核殼橡膠改性環(huán)氧樹脂(產品來源：深圳初創(chuàng)應用材料有限公司ICAM-8601)：12份；偶聯(lián)劑KH-560(γ-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷)：3份；納米二氧化鈦：2份、硫酸鈣晶須：3份；碳酸鈣粉：26份；分散劑：0.3份、潤濕劑：0.3份、防沉劑0.1份、消泡劑0.3份；抗氧劑：1.5份；紫外光穩(wěn)定劑：0.5份。
配制工藝同實施例1。
B組分配制：胺類固化劑：巴斯夫(原德國科寧)Versamid 150聚酰胺：40份、美國邁圖EPIKURE 3125A聚酰胺：15份、耐濕熱改性脂環(huán)胺(佛山市雅美博化工有限公司YMB-541)：10份；端氨基液體丁腈橡膠(佳迪達化工ATBN 1300X21)：10份；促進劑K54(2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚)：3份；偶聯(lián)劑KH-912(γ―氨丙基甲基二甲氧基硅烷)：3份；納米二氧化鈦：1.5份；分散劑：0.3份、消泡劑0.2份；活性硅微粉：10份、活性碳酸鈣份：7份。
B組分制備工藝：
在反應容器中，加入胺類固化劑、端氨基液體丁腈橡膠、促進劑，用高速分散機以2000-3000r/min的轉速進行攪拌，攪拌過程中加入助劑，保持60℃攪拌分散約30-40分鐘，待攪拌、混合均勻后即可停機。
加入納米復合材料，然后緩慢調節(jié)轉速至300r/min進行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當納米復合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉速調節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30分鐘，使納米復合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機。然后將高速分散劑轉速調節(jié)至500-800r/min，緩慢加入填料，當粉體填料被完全潤濕相容于液相中時，隨后加入偶聯(lián)劑，把高速分散劑調速至3000-4000r/min進行攪拌，保溫60℃，攪拌反應60min，使之混合均勻，反應完全，隨后停機。最后灌入真空反應釜，加熱、攪拌、抽真空、出料過100目篩網、封裝。
此實施例中，A組分與B組分是按照A:B＝2:1的重量比進行配比使用的。
實施例4
A組分配制：環(huán)氧樹脂E-51：24份、TDE-85：12份；活性稀釋劑：622(1，4丁二醇二縮水甘油醚)：3份、6604(二乙二醇縮水甘油醚)：6份；聚氨酯改性環(huán)氧樹脂(產品來源：佛山市雅美博化工有限公司ZR102)：10份、核殼橡膠改性環(huán)氧樹脂(產品來源：深圳初創(chuàng)應用材料有限公司ICAM-8617)：12份、端環(huán)氧基液體丁腈橡膠(產品來源：佳迪達化工ETBN 1300X68)：8份；偶聯(lián)劑KH-560(γ-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷)：2份；納米二氧化鈦：2份、硫酸鈣晶須：2份；氫氧化鋁粉：6份；氮-磷無鹵有機體系阻燃劑：10份；分散劑：0.4份、潤濕劑：0.2份、防沉劑0.1份、消泡劑0.3份；抗氧劑：2份。
配制工藝同實施例2。
B組分配制：胺類固化劑：美國邁圖EPIKURE 3140A聚酰胺：8份、EPIKURE 3175改性聚酰胺：15份、耐高溫改性酚醛胺(佛山市雅美博化工有限公司YMB-301)：5份、耐濕熱改性脂環(huán)胺(佛山市雅美博化工有限公司YMB-541)：20份；端氨基液體丁腈橡膠(佳迪達化工ATBN 1300X42)：4份、端氨基液體丁腈橡膠(佳迪達化工ATBN 1300X21)：4份；促進劑K54(2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚)：3份；偶聯(lián)劑KH-902(γ―氨丙基甲基二乙氧基硅烷)：2份；納米二氧化硅：1份、納米二氧化鈦：1份；潤濕劑：0.3份、分散劑：0.4份、消泡劑0.3份；硫酸鋇粉：10份、硅微粉：8份、碳酸鈣粉：5份；氮-磷無鹵有機體系阻燃劑：13份。
B組分制備工藝：
在反應容器中，加入胺類固化劑、端氨基液體丁腈橡膠、促進劑，用高速分散機以2000-3000r/min的轉速進行攪拌，攪拌過程中加入助劑，保持60℃攪拌分散約30-40分鐘，待攪拌、混合均勻后即可停機。
加入納米復合材料，然后緩慢調節(jié)轉速至300r/min進行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當納米復合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉速調節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30分鐘，使納米復合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機。然后將高速分散劑轉速調節(jié)至500-800r/min，緩慢加入填料，當粉體填料被完全潤濕相容于液相中時，隨后加入偶聯(lián)劑，把高速分散劑調速至3000-4000r/min進行攪拌，保溫60℃，攪拌30分鐘，然后緩慢加入阻燃劑，攪拌到混合均勻為止即可停機。最后灌入真空反應釜，加熱、攪拌、抽真空、出料過100目篩網、封裝。
此實施例中，A組分與B組分是按照A:B＝1:1的重量比進行配比使用的。
為了評估本發(fā)明所得產品的性能，分別將上述實施例1-4制備的改性環(huán)氧膠黏劑應用于鋁板與鋁蜂窩芯的粘接復合，室內避光、陰涼處放置一個月后，之后分別進行標準測試、耐熱水性測試、耐溫差性測試，以上試驗均遵循JG/T 334-2012《建筑外墻用鋁蜂窩復合板》行業(yè)標準進行測試，另加耐水性測試(蒸餾水室溫浸泡168小時)、耐熱老化性測試(烘箱內150℃烘烤168小時)，測試內容為鋁蜂窩板膠主要檢測項目：180°滾筒剝離強度，其結果見下表：
表1滾筒剝離強度測試結果
從表1可以看到，本發(fā)明所得參照的滾筒剝離強度在耐水、耐熱水、耐溫差和耐熱老化方面均高于JG/T 334-2012《建筑外墻用鋁蜂窩復合板》行業(yè)標準的要求，具有優(yōu)異的滾筒剝離強度。
以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制；凡本行業(yè)的普通技術人員均可按說明書所示和以上所述而順暢地實施本發(fā)明；但是，凡熟悉本專業(yè)的技術人員在不脫離本發(fā)明技術方案范圍內，可利用以上所揭示的技術內容而作出的些許更動、修飾與演變的等同變化，均為本發(fā)明的等效實施例；同時，凡依據本發(fā)明的實質技術對以上實施例所作的任何等同變化的更動、修飾與演變等，均仍屬于本發(fā)明的技術方案的保護范圍之內。