本發(fā)明大體上涉及乘用車(chē)和輕型卡車(chē)輪胎并且更具體地涉及胎面和制備其的材料。
背景技術(shù)：
：在行業(yè)中已知輪胎設(shè)計(jì)者必須折衷他們?cè)O(shè)計(jì)的輪胎的某些特征。改變輪胎設(shè)計(jì)以改善輪胎的一個(gè)特征將通常導(dǎo)致折衷，即，另一個(gè)輪胎特征的抵消衰退。一種此類(lèi)折衷存在于濕式制動(dòng)和雪地牽引之間。濕式制動(dòng)可通過(guò)增大填料負(fù)載量、降低填料粒度和增大混合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)來(lái)改善。然而，這些動(dòng)作通常導(dǎo)致雪地牽引性能的損失，這已知通過(guò)例如降低填料負(fù)載量、增大填料粒度和降低混合物tg來(lái)改善。輪胎設(shè)計(jì)者和在輪胎行業(yè)中進(jìn)行研究的那些人探索可打破一些已知折衷的材料和輪胎結(jié)構(gòu)。期望的是提供打破濕地和雪地牽引之間的折衷的新型輪胎設(shè)計(jì)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的具體實(shí)施例包括用于輪胎的胎面，其由基于可交聯(lián)彈性體組合物的橡膠組合物制成。一種此類(lèi)公開(kāi)的橡膠組合物基于彈性體組合物，其每100phr包括，100phr的包括至少50phr的苯乙烯-丁二烯共聚物(sbr)與作為剩余部分的聚丁二烯(br)的兩種彈性體類(lèi)型。此類(lèi)組合物可進(jìn)一步包括在75phr和130phr之間的碳黑。此外包括于此類(lèi)彈性體組合物中的為塑化體系，其包括玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為至少25℃的塑化樹(shù)脂和塑化液體。塑化體系以有效量添加從而提供在60℃下測(cè)量的剪切模量在0.7mpa和1.6mpa之間以及tg在-35℃和0℃之間的固化橡膠組合物?？山宦?lián)彈性體組合物進(jìn)一步包括用于固化彈性體組合物的過(guò)氧化物固化體系。在一些實(shí)施例中，非離子固化助劑還可包括作為彈性體組合物的組分。從本發(fā)明特定實(shí)施例的以下較詳細(xì)描述將顯而易見(jiàn)本發(fā)明的前述和其它目標(biāo)、特征和優(yōu)勢(shì)。具體實(shí)施方式本發(fā)明的特定實(shí)施例包括在濕式制動(dòng)和雪地牽引兩者以及干式制動(dòng)方面具有改善的牽引(即，改善的性能)的胎面。還包括具有此類(lèi)胎面的輪胎的實(shí)施例。這種改善的牽引和制動(dòng)性能已通過(guò)由橡膠組合物形成獨(dú)特輪胎胎面實(shí)現(xiàn)，所述橡膠組合物具有高負(fù)載量的碳黑伴隨著添加的有效量的塑化體系以調(diào)節(jié)在60℃下測(cè)量的剪切模量g*在0.7mpa和1.6mpa之間以及tg在-35℃和0℃之間。此類(lèi)輪胎具體地可用作用于客車(chē)和/或輕型卡車(chē)的全天候輪胎、冬季輪胎和/或夏季輪胎。如本文所用，“phr”是以重量計(jì)每百份橡膠中的份數(shù)并且是本領(lǐng)域中的常見(jiàn)量度，其中橡膠組合物的組分相對(duì)于組合物中橡膠的總重量測(cè)量，即，組合物中每100重量份的總橡膠中組分的重量份。如本文所用，彈性體和橡膠是同義術(shù)語(yǔ)。如本文所用，“基于”是認(rèn)識(shí)到本發(fā)明的實(shí)施例是由在其組裝時(shí)未固化的經(jīng)硫化或固化橡膠組合物制成的術(shù)語(yǔ)。固化橡膠組合物因此“基于”未固化橡膠組合物。換言之，交聯(lián)橡膠組合物是基于或包含可交聯(lián)橡膠組合物的成分。眾所周知，輪胎胎面是的圍繞輪胎周向延伸的車(chē)輛輪胎的道路接觸部分。其被設(shè)計(jì)以提供車(chē)輛所需的操縱特征；例如牽引、干式制動(dòng)、濕式制動(dòng)、轉(zhuǎn)彎等，全部都優(yōu)選地考慮到產(chǎn)生最少量的噪聲并且在低滾動(dòng)阻力下。本文中所公開(kāi)類(lèi)型的胎面包括作為接觸地面的胎面的結(jié)構(gòu)特征的胎面要素。此類(lèi)結(jié)構(gòu)特征可具有任何類(lèi)型或形狀，其實(shí)例包括胎面花紋塊和胎面花紋條。胎面花紋塊具有由在胎面中形成分離結(jié)構(gòu)的一個(gè)或多個(gè)凹槽界定的周邊，而花紋條實(shí)質(zhì)上在縱向(圓周)方向上運(yùn)轉(zhuǎn)并且不被在實(shí)質(zhì)上橫向方向上運(yùn)轉(zhuǎn)的任何凹槽或向其中傾斜的任何其它凹槽中斷。這些胎面要素的徑向最外面構(gòu)成輪胎胎面的接觸面，即隨著輪胎旋轉(zhuǎn)適合于與道路接觸的輪胎胎面的實(shí)際表面積。輪胎胎面的總接觸面因此是適合于與道路接觸的胎面要素的全部徑向最外面的總表面積。用于制備本文公開(kāi)的胎面的合適的組合物包括特定橡膠組分、塑化體系、增強(qiáng)填料和過(guò)氧化物固化體系。包括于橡膠組合物中的橡膠組分為高度不飽和橡膠，其包括兩種類(lèi)型，即苯乙烯-丁二烯共聚物(sbr)和聚丁二烯(br)，兩者在輪胎行業(yè)中相當(dāng)常用。聚丁二烯可用于許多橡膠制品中并且為共軛1,3-丁二烯的均聚物。由于br的添加通常改善磨損特征，所以聚丁二烯尤其可用于維持胎面的期望磨損特性。sbr為苯乙烯和1,3-丁二烯的共聚物并且為最常使用的合成橡膠之一。sbr的微觀結(jié)構(gòu)通常根據(jù)鍵結(jié)苯乙烯的量和聚合物的丁二烯部分的形式來(lái)描述。常常適合用于輪胎中的典型sbr為約25wt.％鍵結(jié)苯乙烯。具有非常高含量的鍵結(jié)苯乙烯例如約80wt.％的材料被標(biāo)識(shí)為高苯乙烯樹(shù)脂并且不適用作用于制造胎面的彈性體。本發(fā)明的特定實(shí)施例可利用鍵結(jié)苯乙烯含量在3wt.％和40wt.％之間或可替代地在10wt.％和35wt.％之間、在15wt.％和30wt.％之間或在20wt.％和40wt.％鍵結(jié)苯乙烯之間的sbr。由于存在于sbr的丁二烯部分中的雙鍵，丁二烯部分由三種形式組成：順式-1,4、反式-1,4和乙烯基-1,2。在特定實(shí)施例中，sbr材料的特征可為具有至少30wt.％或可替代地在30wt.％和70wt.％之間、在35wt.％和55wt.％之間或在35wt.％和40wt.％之間的高反式-1,4含量。用于確定sbr材料的丁二烯部分的微觀結(jié)構(gòu)的方法為本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員熟知的并且包括例如nmr方法和紅外光譜分析方法。在一種合適的nmr光譜分析方法中，可使用例如brukeram250光譜儀進(jìn)行碳-13nmr分析。碳-13的標(biāo)稱(chēng)頻率為62.9mhz并且在沒(méi)有“核奧氏效應(yīng)(nuclearoverhausereffect)”(noe)的情況下記錄光譜以確保定量結(jié)果。光譜寬度為240ppm。使用的角度脈沖為90°脈沖，其持續(xù)時(shí)間為5μs。帶有寬質(zhì)子頻段的低功率去耦用于在碳-13采集期間消除標(biāo)量1h-碳-13耦合。序列重復(fù)時(shí)間為4秒。累積以增大信號(hào)/噪音比率的瞬變的數(shù)目為8192。對(duì)照cdcl3頻段在77ppm下校準(zhǔn)光譜。可用于本文公開(kāi)的胎面的橡膠組合物可包括官能化sbr組分。官能化橡膠，即，隨附有活性部分的那些橡膠，在行業(yè)中是熟知的。彈性體可通過(guò)將這些活性部分沿聚合物的分支或在聚合物的分支端部連接到聚合物主鏈來(lái)官能化。官能化彈性體的實(shí)例包括硅烷醇或聚硅氧烷官能化彈性體，其實(shí)例可于美國(guó)專(zhuān)利第6,013,718號(hào)中發(fā)現(xiàn)，其在此以完全引用的方式并入。官能化彈性體的其它實(shí)例包括具有如在us5,977,238中所述的烷氧基硅烷基、如在us6,815,473中所述的羧酸基、如在us6,503973中所述的聚醚基或如在us6,800,582中所述的氨基的那些官能化彈性體，并且所有專(zhuān)利以引用的方式并入本文中。在本發(fā)明的特定實(shí)施例中，sbr為具有連接到總數(shù)分支端部的至少一部分或可替代地沿聚合物的丁二烯部分的分支連接的官能部分的官能化彈性體。此類(lèi)官能部分可包括例如氨基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基、羧酸基或聚醚基。在特定實(shí)施例中，官能部分可選自氨基、硅烷醇基或烷氧基硅烷基或可替代地僅選自硅烷醇基。在特定實(shí)施例中，官能化sbr可包括兩種或更多種不同此類(lèi)官能化sbr或限于官能化sbr中的一種的混合物。本文公開(kāi)的橡膠組合物可包括在50phr和90phr之間的sbr，或可替代地在50phr和80phr之間、在55phr和80phr之間或在55phr和70phr之間。同樣地，橡膠組合物可包括在10phr和50phr之間的聚丁二烯橡膠，或可替代地在20phr和50phr之間、在20phr和45phr之間或在30phr和45phr之間。除了上述橡膠組分之外，適用于本文公開(kāi)的輪胎胎面的橡膠組合物可進(jìn)一步包括塑化體系。塑化體系提供橡膠混合物的可加工性的改善以及用于調(diào)節(jié)橡膠組合物的動(dòng)態(tài)剪切模量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方式兩者。合適的塑化體系包括塑化液體和塑化樹(shù)脂兩者以實(shí)現(xiàn)胎面的期望制動(dòng)和雪地牽引特征。合適的塑化液體可包括已知其與二烯彈性體的塑化特性的任何液體。在室溫(23℃)下，具有不同粘度的這些液體塑化劑或這些油是液體，與為固體的樹(shù)脂相反。實(shí)例包括來(lái)源于石油原料的那些液體、具有植物堿的那些液體和其組合?；谑偷挠偷膶?shí)例包括行業(yè)中已知的芳香族油、鏈烷烴油、環(huán)烷烴油、mes油、tdae油等。還已知的為液體二烯聚合物、聚烯烴油、醚塑化劑、酯塑化劑、磷酸酯塑化劑、磺酸酯塑化劑和液體塑化劑的組合。合適的植物油的實(shí)例包括葵花油、大豆油、紅花油、玉米油、亞麻籽油以及棉籽油。這些油和其它此類(lèi)植物油可單獨(dú)使用或組合使用。在一些實(shí)施例中，具有高油酸含量(至少70重量％，或可替代地，至少80重量％)的葵花油是可用的，其實(shí)例是agri-pure80，可購(gòu)自嘉吉公司位于明尼蘇達(dá)州明尼阿波利斯市的辦事處(cargillwithofficesminneapolis,mn))。在本發(fā)明的特定實(shí)施例中，合適的塑化油的選擇限于具有高油酸含量的植物油?？捎糜诒景l(fā)明的任何特定實(shí)施例的塑化液體的量取決于特定情況和期望結(jié)果。一般來(lái)說(shuō)，例如，塑化液體可以在5phr和60phr之間或可替代地在10phr和50phr之間、在10phr和40phr之間、在10phr和30phr之間、在15phr和50phr之間或在5phr和25phr之間的量存在于橡膠組合物中。由于塑化液體和塑化烴樹(shù)脂均包括于塑化體系中，所以如下所述調(diào)節(jié)兩種類(lèi)型的塑化劑的量以獲得胎面的期望物理特征。塑化烴樹(shù)脂為在環(huán)境溫度下(例如23℃)為固體的烴類(lèi)化合物，與液體塑化化合物如塑化油相反。另外，塑化烴樹(shù)脂與橡膠組合物為相容的，即可混溶的，樹(shù)脂與其以允許樹(shù)脂充當(dāng)真實(shí)塑化劑的濃度，例如以通常至少5phr的濃度混合。塑化烴樹(shù)脂是可為脂族的、芳香族的或這些類(lèi)型的組合的聚合物，意指樹(shù)脂的聚合物基體可由脂族和/或芳香族單體形成。這些樹(shù)脂可是天然或合成材料并且可基于石油，在此情況下樹(shù)脂可稱(chēng)為石油塑化樹(shù)脂，或基于植物材料。在特定實(shí)施例中，盡管不限制本發(fā)明，但這些樹(shù)脂可基本上僅含有氫和碳原子。可用于本發(fā)明的特定實(shí)施例的塑化烴樹(shù)脂包括是環(huán)戊二烯(cpd)或二環(huán)戊二烯(dcpd)的均聚物或共聚物、萜烯的均聚物或共聚物、c5餾分的均聚物或共聚物和其混合物的那些塑化烴樹(shù)脂。如上通常論述的此類(lèi)共聚物塑化烴樹(shù)脂可包括例如由以下單體的共聚物制成的樹(shù)脂：(d)cpd/乙烯基-芳香族物、(d)cpd/萜烯、(d)cpd/c5餾分、萜烯/乙烯基-芳香族物、c5餾分/乙烯基-芳香族物以及其組合?？捎糜谳葡┚畚锖凸簿畚飿?shù)脂的萜烯單體包括α-蒎烯、β-蒎烯以及檸檬烯。特定實(shí)施例包括檸檬烯單體的聚合物，所述檸檬烯單體包括三種異構(gòu)體：l-檸檬烯(左旋對(duì)映異構(gòu)體)、d-檸檬烯(右旋對(duì)映異構(gòu)體)或甚至二戊烯，即右旋與左旋對(duì)映異構(gòu)體的外消旋混合物。乙烯基芳香族單體的實(shí)例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙烯基-甲苯、對(duì)叔丁基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯-苯乙烯、乙烯基-均三甲苯、二乙烯基苯、乙烯基萘、來(lái)自c9餾分(或更一般地說(shuō)，來(lái)自c8至c10餾分)的任何乙烯基-芳香族單體。包括乙烯基-芳香族共聚物的特定實(shí)施例在共聚物中包括少數(shù)乙烯基-芳香族單體，其以摩爾分?jǐn)?shù)表示。本發(fā)明的特定實(shí)施例包括(d)cpd均聚物樹(shù)脂、(d)cpd/苯乙烯共聚物樹(shù)脂、聚檸檬烯樹(shù)脂、檸檬烯/苯乙烯共聚物樹(shù)脂、檸檬烯/d(cpd)共聚物樹(shù)脂、c5餾分/苯乙烯共聚物樹(shù)脂、c5餾分/c9餾分共聚物樹(shù)脂以及其混合物作為塑化烴樹(shù)脂。包括適合用于本發(fā)明的萜烯樹(shù)脂的市售塑化樹(shù)脂包括由特拉華州威明頓市的埃庫(kù)萊斯公司(herculesinc.ofwilmington,de)以名稱(chēng)樹(shù)脂r2495出售的聚α蒎烯樹(shù)脂。樹(shù)脂r2495的分子量為約932，軟化點(diǎn)為約135℃并且玻璃轉(zhuǎn)化溫度為約91℃。可用于本發(fā)明的另一種市售產(chǎn)品包括由法國(guó)drt公司出售的dercolytel120。dercolytel120多萜-檸檬烯樹(shù)脂的數(shù)均分子量為約625，重均分子量為約1010，ip為約1.6，軟化點(diǎn)為約119℃并且玻璃轉(zhuǎn)化溫度為約72℃?？捎糜诒景l(fā)明的再另一種市售萜烯樹(shù)脂包括由佛羅里達(dá)州杰克遜維爾市的亞利桑那化學(xué)公司(arizonachemicalcompanyofjacksonville,fl)出售的sylvarestr7125和/或sylvarestr5147聚檸檬烯樹(shù)脂。sylvares7125聚檸檬烯樹(shù)脂的分子量為約1090，軟化點(diǎn)為約125℃，并且玻璃轉(zhuǎn)化溫度為約73℃，而sylvarestr5147的分子量為約945，軟化點(diǎn)為約120℃，并且玻璃轉(zhuǎn)化溫度為約71℃。其它合適的為市售的塑化烴樹(shù)脂包括c5餾分/乙烯基-芳香族苯乙烯共聚物，尤其以名稱(chēng)supernevtac78、supernevtac85和supernevtac99g購(gòu)自內(nèi)維爾化學(xué)公司(nevillechemicalcompany)；以名稱(chēng)wingtackextra購(gòu)自固特異化學(xué)公司(goodyearchemicals)；以名稱(chēng)hikorezt1095和hikorezt1100購(gòu)自科隆公司(kolon)；以及以名稱(chēng)escorez2101和ecr373購(gòu)自?？松?exxon)的c5餾分/苯乙烯或c5餾分/c9餾分。為市售的檸檬烯/苯乙烯共聚物樹(shù)脂的又其它合適的塑化烴樹(shù)脂包括來(lái)自法國(guó)drt公司的dercolytets105；和以名稱(chēng)zt115lt和zt5100來(lái)自亞利桑那化學(xué)公司的產(chǎn)品?？勺⒁獾剿芑瘶?shù)脂的玻璃轉(zhuǎn)化溫度可通過(guò)差示掃描熱量測(cè)定(dcs)根據(jù)astmd3418(1999)測(cè)量。在特定實(shí)施例中，可用的樹(shù)脂的玻璃轉(zhuǎn)化溫度可為至少25℃，或可替代地至少40℃，或至少60℃，或在25℃與95℃之間，在40℃與85℃之間或在60℃與80℃之間。可用于本發(fā)明的任何特定實(shí)施例的塑化烴樹(shù)脂的量取決于特定環(huán)境和期望結(jié)果并且可以在5phr和100phr之間或可替代地在30phr和60phr之間、在20phr和60phr之間、在30phr和90phr之間、在30phr和55phr之間或在35phr和50phr之間的量存在。如上所指出，由于塑化液體和塑化烴樹(shù)脂均包括于塑化體系中，所以如下所述調(diào)節(jié)兩種類(lèi)型的塑化劑的量以獲得胎面的期望物理特征以改善雪地牽引和制動(dòng)特性兩者。調(diào)節(jié)塑化體系的量以提供橡膠組合物，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在-35℃和0℃之間以及在60℃下的動(dòng)態(tài)模量g*在0.7mpa和1.6mpa之間或可替代地在0.9mpa和1.4mpa之間、在0.8mpa和1.4mpa之間、在1.0mpa和1.4mpa之間或在1.0mpa和1.1mpa之間，均根據(jù)astmd5992-96測(cè)量。因而，可調(diào)節(jié)液體塑化劑的量(phr)與塑化樹(shù)脂的量(phr)的比率以實(shí)現(xiàn)橡膠組合物的期望物理特性，使得實(shí)現(xiàn)制動(dòng)-雪地牽引折衷的出人意料的打破。此類(lèi)比率可在0.1和0.7之間或可替代地在0.2和0.5或0.3和0.5之間的范圍內(nèi)。本文公開(kāi)的橡膠組合物適合用于胎面的制造中并且如本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知，可調(diào)節(jié)固化橡膠組合物的tg以提供用于更適用于給定季節(jié)的輪胎的胎面。因而，橡膠組合物的tg可使用公開(kāi)得塑化劑圍繞上述寬范圍調(diào)節(jié)，以提供對(duì)于冬季輪胎在-35℃和-25℃之間的tg，對(duì)于全季輪胎在-30℃和-17℃之間的tg，以及對(duì)于夏季輪胎在-17℃和0℃之間的tg。除了上述橡膠組分和塑化體系之外，適用于本文公開(kāi)的輪胎胎面的橡膠組合物可進(jìn)一步包括碳黑填料。碳黑為補(bǔ)強(qiáng)填料并且在輪胎中廣泛地使用以提供期望特征如撕裂強(qiáng)度、模量和磨損。如本文所公開(kāi)的可用的組合物不包括任何大量的二氧化硅，即完全無(wú)二氧化硅或?qū)袒鹉z特性無(wú)影響的量的二氧化硅。在本發(fā)明的特定實(shí)施例中，碳黑的混配量可在75phr和130phr之間或可替代地在85phr和120phr之間或在90phr和110phr之間。合適的碳黑為任何碳黑，具體地說(shuō)常規(guī)地用于輪胎中并且尤其用于胎面中的碳黑。碳黑的非限制實(shí)例的包括例如n115、n134、n234、n330、n339、n343、n347和n375碳黑。其它可用的碳黑包括例如n440、n539、n550、n650、n660、n754和n765。除了上述橡膠組分、塑化體系和補(bǔ)強(qiáng)填料之外，適用于本文公開(kāi)的輪胎胎面的橡膠組合物可進(jìn)一步通過(guò)過(guò)氧化物固化體系固化。過(guò)氧化物固化體系或硫化體系提供用于在彈性體鏈之間共價(jià)鍵的形成的交聯(lián)機(jī)制，其由過(guò)氧化物的分解以形成自由基和后續(xù)交聯(lián)形成反應(yīng)產(chǎn)生。過(guò)氧化物固化體系是必需的以提供如上文所論述的在制動(dòng)和雪地牽引之間的折衷的打破。合適的過(guò)氧化物固化劑的實(shí)例包括二茴香基過(guò)氧化物；叔丁基茴香基過(guò)氧化物；2,5-二甲基-2,5雙(叔丁基過(guò)氧基)己炔-3；雙(叔丁基過(guò)氧基異丙基)苯；4,4'-二叔丁基過(guò)氧基戊酸正丁酯；1,1-二叔丁基過(guò)氧基-3,3,5-三甲基環(huán)己烷；雙(叔丁基過(guò)氧基)-二異丙基苯；過(guò)苯甲酸叔丁酯；二叔丁基過(guò)氧化物；2,5-二甲基-2,5-二叔丁基過(guò)氧化物己烷以及本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的其它過(guò)氧化物及其組合。此類(lèi)過(guò)氧化物可以vul-cup-r(其為α,α'-雙(叔丁基過(guò)氧基)-二異丙基苯)和dicup(其為二茴香基過(guò)氧化物)獲得，兩者可購(gòu)自阿科瑪公司位于賓夕法尼亞州費(fèi)城的辦事處(arkemahavingofficesinphiladelphia,pa)。過(guò)氧化物固化劑可以如在0.8phr和2.4phr之間的活性過(guò)氧化物或可替代地在0.4phr和0.5phr之間的有效量添加到橡膠組合物中。由于過(guò)氧化物產(chǎn)品通常包括添加到活性過(guò)氧化物中的惰性成分，所以公開(kāi)的過(guò)氧化物的量為應(yīng)添加到可用橡膠組合物中的活性過(guò)氧化物的量。除了過(guò)氧化物固化劑之外，對(duì)于本文公開(kāi)得橡膠組合物的特定實(shí)施例，助劑還可包括于過(guò)氧化物固化包中。助劑影響交聯(lián)效率并且可改善固化橡膠組合物的特性。可用的固化助劑包括為非離子的那些固化助劑。此類(lèi)助劑已知通常有助于硫化橡膠的固化的狀態(tài)并且通過(guò)抽氫形成自由基。非離子助劑的實(shí)例包括例如含烯丙基氰尿酸酯、異氰尿酸酯和鄰苯二甲酸酯、二烯的均聚物和二烯的共聚物以及乙烯基芳香族物，如三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基異氰尿酸酯、90％乙烯基聚丁二烯和70％乙烯基苯乙烯-丁二烯共聚物。ricon153可購(gòu)自克雷威利(位于賓夕法尼亞州?？怂诡D的辦事處)(crayvalley(withofficesinexton,pa))并且為85％1,2乙烯基聚丁二烯，可用的非離子助劑，數(shù)均mw為4700。這些助劑的任一種可單獨(dú)使用或與其它助劑中的一種或多種組合使用。已經(jīng)示出極性助劑不可用于本發(fā)明并且它們從本文公開(kāi)的橡膠組合物中排除。這些極性助劑通常增大固化的速率和狀態(tài)兩者并且通過(guò)加成反應(yīng)形成極具反應(yīng)性的自由基。這些極性助劑的實(shí)例包括多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及二順丁烯二酰亞胺，如丙烯酸和甲基丙烯酸的鋅鹽、乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯以及n,n'-間亞苯基二順丁烯二酰亞胺。非離子助劑可以在1phr和7phr之間或可替代地在2phr和6phr之間或在3phr和5phr之間的量添加到本文公開(kāi)的橡膠組合物的特定實(shí)施例中。如本領(lǐng)域中已知，其它添加劑可添加到本文公開(kāi)的橡膠組合物中。此類(lèi)添加劑可包括例如以下添加劑中的一些或全部：抗降解劑、抗氧化劑、脂肪酸、蠟、硬脂酸以及氧化鋅?？菇到鈩┖涂寡趸瘎┑膶?shí)例包括6ppd、77pd、ippd和tmq，并且可以例如0.5phr至5phr的量添加到橡膠組合物中。氧化鋅可以例如在1phr和6phr之間或可替代地在1.5phr和4phr之間的量添加。蠟可以例如在1phr和5phr之間的量添加。作為本發(fā)明實(shí)施例的橡膠組合物可在合適的混合器中以本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的方式通常使用兩個(gè)連續(xù)制備階段制備，第一階段是在高溫下的熱機(jī)械操作，接著第二階段是在低溫下的機(jī)械操作。第一階段熱機(jī)械操作(有時(shí)稱(chēng)為“非生產(chǎn)”階段)意欲通過(guò)捏合充分混合組合物的各種成分，但硫化體系除外。在如內(nèi)部混合器或擠出機(jī)的合適的捏合裝置中進(jìn)行所述操作，直到在機(jī)械操作與施加于混合物的高剪切的作用下達(dá)到一般在120℃和190℃之間的最高溫度為止。在冷卻混合物之后，在較低溫度下實(shí)施第二階段機(jī)械操作。有時(shí)稱(chēng)為“生產(chǎn)”階段，該精加工階段由在合適的裝置例如開(kāi)放式碾磨機(jī)中通過(guò)混合硫化(或交聯(lián))體系，即過(guò)氧化物固化劑(助劑可在第一階段中添加)而并入組成。其進(jìn)行持續(xù)適當(dāng)時(shí)間(通常例如在1分鐘和30分鐘之間)并且在低于混合物硫化溫度的足夠低的溫度下進(jìn)行，以防止過(guò)早硫化。橡膠組合物可成型成可用的制品，包括用于在車(chē)輛輪胎上使用的胎面以及在特定實(shí)施例中用于在客車(chē)和/或輕型卡車(chē)上使用的輪胎胎面。胎面可以胎面帶形式形成，并且然后制造輪胎的一部分，或其直接在輪胎胎體上通過(guò)例如擠出并且然后在模具中固化形成。因而，胎面帶可在置于輪胎胎體上之前固化，或其在置于輪胎胎體上之后固化。通常，輪胎胎面以已知方式在模具中固化，將胎面要素模制成胎面，包括例如將凹槽、花紋條和/或花紋塊模制成胎面。如本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知，輪胎胎面可以分層形式構(gòu)造，如蓋和底座構(gòu)造，其中蓋由一種橡膠組合物形成并且底座形成于另一種橡膠組合物中。應(yīng)認(rèn)識(shí)到，在此類(lèi)胎面構(gòu)造中，公開(kāi)的橡膠組合物可用于實(shí)際與波狀表面例如道路表面接觸的胎面的部分。應(yīng)注意，前述包括的詳述參考本發(fā)明的特定實(shí)施例，其以本發(fā)明的說(shuō)明的方式提供。舉例來(lái)說(shuō)，說(shuō)明或描述為一個(gè)實(shí)施例的一部分的特征可用于另一實(shí)施例以產(chǎn)生第三個(gè)實(shí)施例。本發(fā)明由以下實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明，所述實(shí)例僅被視為說(shuō)明性的，并且不以任何方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限定。實(shí)例中公開(kāi)的組合物的特性如下文所述進(jìn)行評(píng)估，并且這些方法適用于測(cè)量本發(fā)明所要求的特性?；赼stm標(biāo)準(zhǔn)d412在23℃溫度下對(duì)啞鈴形測(cè)試片測(cè)量在10％(ma10)下、在100％(ma100)和300％(ma300)下的伸長(zhǎng)模量(mpa)。測(cè)量在第二伸長(zhǎng)中；即，在調(diào)節(jié)周期之后進(jìn)行?；跍y(cè)試片的原始橫截面，這些測(cè)量值是以mpa為單位的正割模量。安裝在裝配有abs制動(dòng)系統(tǒng)的機(jī)動(dòng)車(chē)上用于輪胎的濕式制動(dòng)是通過(guò)測(cè)量在潮濕式面(瀝青混凝土)上突然制動(dòng)時(shí)從50mph變成0mph所必需的距離來(lái)測(cè)定。大于對(duì)照值(其任意地設(shè)定成100)的值，表明改善的結(jié)果，也就是說(shuō)較短的濕式制動(dòng)距離。安裝在裝配有abs制動(dòng)系統(tǒng)的機(jī)動(dòng)車(chē)上用于輪胎的干式制動(dòng)是通過(guò)測(cè)定在干燥瀝青表面上突然制動(dòng)時(shí)從60mph到完全停止所必需的距離來(lái)測(cè)量。大于對(duì)照值(其任意地設(shè)定成100)的值，表明改善的結(jié)果，即，較短制動(dòng)距離和改善的干式抓地力。通過(guò)根據(jù)astmf1805測(cè)試方法測(cè)量雪地中單驅(qū)動(dòng)測(cè)試輪胎上的力評(píng)估雪所覆蓋的地面上的雪地抓地力(％)。車(chē)輛以恒定的5mph速度行進(jìn)并且在單一測(cè)試輪胎上在目標(biāo)滑度下測(cè)量力。大于標(biāo)準(zhǔn)參考測(cè)試輪胎(srtt)值(其任意地設(shè)定成100)的值表明改善的結(jié)果，即，改善的雪地上抓地力。在麥特韋伯公司(metravib)va400型粘彈分析儀測(cè)試系統(tǒng)上根據(jù)astmd5992-96測(cè)量橡膠組合物的動(dòng)態(tài)特性(tg和g*)。硫化材料的樣品(雙剪切力幾何結(jié)構(gòu)，其中兩個(gè)10mm直徑圓柱形樣品中的每一個(gè)為2mm厚)的反應(yīng)記錄為其在10hz的頻率下在-60℃到100℃的溫度掃描范圍內(nèi)經(jīng)受恒定的0.7mpa的交替單一正弦剪切應(yīng)力，其中溫度以1.5℃/min的速率增大。采集60℃下的剪切模量g*，并將最大tanδ出現(xiàn)的溫度記錄為玻璃轉(zhuǎn)化溫度tg。實(shí)例1使用表1中所示的組分制備橡膠組合物。構(gòu)成橡膠組合物的每種組分的量以以重量計(jì)每百份橡膠中的份數(shù)(phr)提供。表1-橡膠調(diào)配物調(diào)配物w1f1f2f3f4c1sbr575757575757br434343434343碳黑，n234979797979797油161616161616樹(shù)脂414141414141抗降解劑3.53.53.53.53.53.5加工助劑1.51.51.51.51.51.5硬脂酸1.81.81.81.81.81.8氧化鋅222222硫1.5cbs1.5過(guò)氧化物*33333非離子助劑444極性助劑5.3物理特性在60℃和0.7mpa下的剪切模量g*601.101.111.031.091.021.43tg，℃-22-26-26-27-27-25在23℃下的ma10，mpa4.964.724.324.464.556.01在23℃下的ma100，mpa1.501.391.261.311.322.12在23℃下的ma300，mpa1.451.401.291.331.382.26*過(guò)氧化物組分僅含有40％活性過(guò)氧化物樹(shù)脂為c5-c9樹(shù)脂oppera373n，其可購(gòu)自?？松梨?exxonmobil)且z均分子量大于20,000，重均分子量為約2500，軟化點(diǎn)為約89℃并且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為39℃。塑化油為agri-pure80并且抗降解劑包括蠟和6ppd。sbr為反式-1,4含量為38.1wt.％在鏈端部處用硅烷醇基官能化的官能化sbr。在比較組合物c1中的極性助劑為極性化合物二甲基丙烯酸鋅。在f2、f3和f4中的非離子助劑分別為ricon153(85％1,2乙烯基聚丁二烯)、三烯丙基異氰尿酸酯和三烯丙基氰脲酸酯(烯丙基為1-丙烯部分。過(guò)氧化物固化劑為vulcupr，其包括60％無(wú)功成分使得活性過(guò)氧化物的量為1.2phr的活性過(guò)氧化物。橡膠配方通過(guò)在班伯里混合器中通過(guò)上述方法混合在表1中給出的組分(除了過(guò)氧化物或硫和助劑或加速劑)來(lái)制備。硫化包在第二階段添加到碾磨機(jī)上。進(jìn)行硫化(在170℃下25分鐘)并且然后測(cè)試調(diào)配物以測(cè)量其物理特性，如在表1中報(bào)告。實(shí)例2使用在表1中示出的橡膠組合物制造輪胎(p205/55r16全季種類(lèi))以形成胎面。根據(jù)上述測(cè)試程序測(cè)試輪胎的濕式制動(dòng)、干式制動(dòng)和雪地牽引。測(cè)試結(jié)果在表2中示出。所有輪胎測(cè)試結(jié)果對(duì)照用調(diào)配物w1制造的輪胎進(jìn)行歸一化。表2-輪胎結(jié)果w1f1f2f3f4c1濕式制動(dòng)100108110110110100干式制動(dòng)100102103104102101雪地牽引100109106106112106如在表中可看出，用橡膠組合物f1至f4制造的輪胎胎面中的每一個(gè)提供優(yōu)于參考的改善的濕式制動(dòng)、干式制動(dòng)和雪地牽引。然而，比較橡膠組合物c1提供在干式制動(dòng)中僅略微改善和在濕式制動(dòng)中無(wú)改善的胎面。如在本文的權(quán)利要求書(shū)和說(shuō)明書(shū)中所用，術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”和“具有”應(yīng)被視為指示可包括未規(guī)定的其它要素的開(kāi)放群組。如在本文的權(quán)利要求書(shū)和說(shuō)明書(shū)中所用，術(shù)語(yǔ)“基本上由……組成”應(yīng)被視為指示可包括未規(guī)定的其它要素的部分開(kāi)放群組，只要那些其它要素并不顯著地改變所要求的發(fā)明的基本和新穎特征。術(shù)語(yǔ)“一”和詞的單數(shù)形式應(yīng)理解為包括相同詞的復(fù)數(shù)形式，使得所述術(shù)語(yǔ)意味著提供一個(gè)或多個(gè)某物。術(shù)語(yǔ)“至少一個(gè)”和“一個(gè)或多個(gè)”可互換使用。術(shù)語(yǔ)“一”或“單”應(yīng)用于指示意欲為一個(gè)并且僅一個(gè)某物。類(lèi)似地，其它具體整數(shù)值(如“兩個(gè)”)在預(yù)期具體數(shù)目的事物時(shí)使用。術(shù)語(yǔ)“優(yōu)選地”、“優(yōu)選”、“偏好”、“任選地”、“可”以及類(lèi)似術(shù)語(yǔ)用于指示所提及的項(xiàng)、條件或步驟是本發(fā)明任選(非必需)的特征。描述為“在a和b之間”的范圍包括“a”和“b”的值。由前述描述應(yīng)理解，可在不脫離本發(fā)明真正精神的情況下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行各種修改和變化。僅出于說(shuō)明的目的提供前述描述，并且不應(yīng)以限制意義對(duì)其加以解釋。僅由以下權(quán)利要求書(shū)的語(yǔ)言限制本發(fā)明的范圍。當(dāng)前第1頁(yè)12