本發(fā)明涉及一種鞋用EVA粘合劑領(lǐng)域，具體涉及一種具有耐低溫、柔韌性的鞋用EVA粘合劑領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：：EVA由于在分子鏈中引入醋酸乙烯單體，從而降低了高結(jié)晶度，提高了韌性、抗沖擊性、填料相溶性和熱密封性能，熱熔膠是其一個重要的領(lǐng)域。EVA熱熔膠是一種無溶劑、無水分的固體可熔性的聚合物，在常溫下為固體，加熱熔融到一定程度變?yōu)槟芰鲃忧矣幸欢ㄕ承缘囊后w粘合劑，其熔融后為淺棕色半透明體或本白色。制鞋業(yè)屬于勞動密集型產(chǎn)業(yè)，我國人口多、市場大、勞動力充足和成本低，每年生產(chǎn)100多億雙鞋，每雙鞋基本都需要粘合劑進行部分結(jié)構(gòu)的粘接，尤其皮鞋和旅游鞋，主要用于出口。俄羅斯等國家是主要的出口對象，但俄羅斯天氣低，部分EVA粘接劑在低溫下難以使用，低溫下柔韌性降低很快，難以滿足低溫地區(qū)的需要，影響了特定區(qū)域的出口量。技術(shù)實現(xiàn)要素：：發(fā)明目的：為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種鞋用耐低溫EVA熱熔膠其具有良好的耐低溫性、柔韌性和粘接性，可以滿足低溫條件下長期的使用。同時。本發(fā)明還提供了一種鞋用耐低溫EVA熱熔膠的制備方法。解決上述問題的技術(shù)方案為：一種鞋用耐低溫EVA粘合劑，其特征在于：EVA100重量份、乙烯-辛烯共聚物25-40份、馬來酸酐5-10重量份、二環(huán)戍二烯系石油樹脂10-15重量份、低分子量聚氨酯18-22重量份、石蠟3-5重量份、交聯(lián)劑4-10重量份、偶聯(lián)劑1-3重量份、抗氧劑2-5重量份、紫外吸收劑0-5重量份、石墨烯3-7重量份。所述EVA由兩種EVA組成，其中第一EVA為VA含量在25-27%、熔融指數(shù)110-130，第二EVA為VA含量20-22%，熔融指數(shù)220-260。本發(fā)明采用了混合EVA，不同熔融指數(shù)影響熱熔膠熔化后的流動性，一般熱熔膠需要一定的流動性，滿足熱熔膠在被粘物表面的均勻分散；同時，熱熔膠的粘合力通過VA含量可以調(diào)節(jié)，為了平衡流動性和粘合力，本發(fā)明選擇了特定的熔融指數(shù)和VA含量。不在該范圍的組合，其流動性和粘合力難以實現(xiàn)平衡，僅能滿足一種一個性能。作為優(yōu)選的技術(shù)方案，第一EVA和第二EVA的重量比為5：2-5。本發(fā)明還采用乙烯-辛烯共聚物，其増韌效果優(yōu)異，但其一定程度上影響了體系的粘合力，故首先將EVA、乙烯-辛烯共聚物與馬來酸酐進行混合，馬來酸酐對EVA、乙烯-辛烯共聚物進行改性，通過改性大大提高了其粘合性，既滿足了粘合性又提高了體系的柔韌性。低分子量聚氨酯的加入提高了熱熔膠的粘合性能和柔韌性，通過在后期交聯(lián)反應(yīng)中，其不參與交聯(lián)，其作為一個柔性聚合物，貫穿于EVA的交聯(lián)結(jié)構(gòu)中，起到了應(yīng)力分散作用，類似“水凝膠”領(lǐng)域的半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，可以有效的提高承重效果，并且聚氨酯具有良好的耐低溫性。作為優(yōu)選技術(shù)方案，所述低分子量聚氨酯為低分子量聚醚型聚氨酯，聚醚型比聚酯型具有更好的柔韌性，作為更優(yōu)選技術(shù)方案，低分子量為500-2000，在此分子量中可以使其在交聯(lián)結(jié)構(gòu)中更好的運動，不在該范圍內(nèi)，其應(yīng)力分散效果會出現(xiàn)明顯變差。所述交聯(lián)劑為過氧化二異丙苯。本發(fā)明中使用了石墨烯，石墨烯為片狀，力學(xué)性能優(yōu)異，加入體系中可以使應(yīng)力快速分散，提高了其承重能力。作為優(yōu)選技術(shù)方案，所述石墨烯的最大尺寸處應(yīng)大于10μm，大尺寸的石墨烯為一個大的受力面，受力更可以在更大范圍內(nèi)分散，應(yīng)力傳導(dǎo)速率更快。所述偶聯(lián)劑為含有丙烯酰氧基的偶聯(lián)劑，偶聯(lián)劑的使用起到了附著力促進劑，提高了不同界面之間的作用力，同時，使用丙烯酰氧基的偶聯(lián)劑，丙烯酰氧具有較高的極性，可以提高其與EVA的作用力，粘著力較使用其他種類的偶聯(lián)劑提高更為明顯。制備鞋用耐低溫EVA粘合劑的方法，其特征在于：包括如下步驟：（1）將EVA、乙烯-辛烯共聚物與馬來酸酐進行混合，對EVA和乙烯-辛烯共聚物進行改性；（2）剩余組分與馬來酸酐改性后的EVA和乙烯-辛烯共聚物混合均勻，在120-175℃之間進行反應(yīng)2小時，即得鞋用耐低溫EVA粘合劑。技術(shù)效果：本發(fā)明通過EVA的復(fù)配平衡流動性和粘合力、通過乙烯-辛烯共聚物以及馬來酸酐接枝改性改善韌性和粘合力；低分子量聚氨酯形成半互穿網(wǎng)絡(luò)、使用大片石墨烯都可以有效的提高受力分散作用；含有丙烯酰氧基的偶聯(lián)劑提高了粘合力。上述各組分均對產(chǎn)品對中粘合力、流動性、應(yīng)力分散性，而其中諸多增加柔韌性的組分也提高了耐低溫性、低溫下應(yīng)力分散性。為了平衡各種性能，本發(fā)明各組分用量選擇也起到了至關(guān)重要的作用。具體實施方式：以下對本發(fā)明的原理和特征進行描述，所舉實例只是用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。實施例1：鞋用耐低溫EVA粘合劑的制備方法，主要步驟包括如下：（1）將VA含量26%、熔融指數(shù)120的第一EVA50重量份、VA含量22%、熔融指數(shù)240的第二EVA50重量份、乙烯-辛烯共聚物30重量份與馬來酸酐10重量份進行混合，對EVA和乙烯-辛烯共聚物進行改性；（2）雙環(huán)戊二烯石油樹脂10重量份、分子量為1000的聚氨酯20重量份、石蠟4重量份、交聯(lián)劑過氧化二異丙苯5重量份、偶聯(lián)劑2重量份、抗氧劑3重量份、紫外吸收劑4重量份、最大尺寸處22微米石墨烯4重量份與馬來酸酐改性后的EVA和乙烯-辛烯共聚物混合均勻，在120-175℃之間進行反應(yīng)2小時，即得鞋用耐低溫EVA粘合劑。其他實施例和對比例見下表：實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5對比例1對比例2對比例3對比例4對比例5第一EVA505062.550501000655050第二EVA505037.550500100655050乙烯-辛烯共聚物3030303030303003030馬來酸酐1010101010101010010雙環(huán)戊二烯石油樹脂1010101010101010100C9樹脂00000000010分子量1000的聚氨酯2002020202020202020分子量3000的聚氨酯02000000000石蠟4444444444過氧化二異丙苯5555555555含丙烯酰氧基偶聯(lián)劑2222022222KH5500000200000抗氧劑3333333333紫外吸收劑333333333322μm石墨烯55505555555μm石墨烯000500000020℃下T型剝離強度/KN/m(撓性PU粘接)6.25.85.66.15.64.66.24.94.55.7-10℃下T型剝離強度/KN/m(撓性PU粘接)6.05.65.25.95.14.15.94.34.05.4-30℃下T型剝離強度/KN/m(撓性PU粘接)5.65.35.05.44.83.65.74.14.55.0耐壓測試/次300循環(huán)未見破損295288261263234223241221268耐壓測試為將粘合劑固化成直徑1cm，高度1cm的圓柱，使用壓力測試向下壓縮到70%后釋放。當(dāng)前第1頁1 2 3