本發(fā)明涉及如在膠帶中用于暫時或永久地接合基材(例如組件)的壓敏膠粘劑的
技術(shù)領(lǐng)域：
。更特別地提出將高的粘附力與強(qiáng)的內(nèi)聚力以及可調(diào)節(jié)的內(nèi)聚失效特性組合的壓敏膠粘劑。
背景技術(shù)：
：對于壓敏膠粘劑體系和用這樣的體系制造的壓敏膠粘劑制品的應(yīng)用技術(shù)上的要求，粘附力和內(nèi)聚力這兩個物理參數(shù)是至關(guān)重要的。粘附力在技術(shù)術(shù)語中以術(shù)語“即時粘合強(qiáng)度”(粘性)和“粘合強(qiáng)度”(剝離粘附力)來看待，且為在術(shù)語如“自膠粘劑”和“壓敏膠粘劑”之后的物理變量，以其來描述在溫和的施加壓力下的或多或少的“永久粘接”的實(shí)現(xiàn)。內(nèi)聚力對壓敏膠粘劑的內(nèi)部強(qiáng)度負(fù)責(zé)。其賦予體系對剪切應(yīng)力的耐受性，所述剪切應(yīng)力出現(xiàn)在例如在相對高的溫度和/或機(jī)械載荷下使用相應(yīng)的產(chǎn)品的情況下。因此壓敏膠粘劑的性能能力基本上由其粘附力和內(nèi)聚力性質(zhì)之間的關(guān)系決定。這些性質(zhì)繼而由膠粘劑成分的性質(zhì)、相容性、均勻性和穩(wěn)定性決定。為了在壓敏膠粘劑中獲得特定的性質(zhì)如高的粘合強(qiáng)度，現(xiàn)有技術(shù)實(shí)踐已知使用較高分子量的且高度交聯(lián)的聚合物嵌段和/或包含填料的體系。例如，EP0818521A2描述了三層膠帶，其具有基于交聯(lián)的橡膠的載體層。而且，可將增強(qiáng)填料添加至載體的橡膠中。具有良好的對剝離力和剪切力的耐受性的壓敏膠粘劑層呈現(xiàn)在DE2821606A1中。膠粘劑層具有超過200μm的厚度，并且包括分散在整個層中的中空玻璃微珠。EP1995282A1以包含微粒的粘彈性層為主題，其中90％的微粒具有30μm或更小的直徑。所述粘彈性層可用作壓敏膠粘劑層或用作膠帶的基材。US2007/0104943A1描述了以中空微結(jié)構(gòu)體填充的樹脂或聚合物組合物，其中所述中空微結(jié)構(gòu)體的D50直徑為25μm或更小。據(jù)說該組合物呈現(xiàn)出高于平均水平的沖擊強(qiáng)度和伸長率。對于壓敏膠粘劑體系的多種應(yīng)用，發(fā)泡體系已被證實(shí)是越來越重要的。泡沫體例如能夠通過吸收動能發(fā)揮緩沖效果；它們還能補(bǔ)償粘結(jié)界面上的不均勻性，因?yàn)樗鼈兺ǔＲ子谧冃?。為了使泡沫體能用于壓敏膠粘劑制品，可使用發(fā)泡的載體材料和發(fā)泡的壓敏膠粘劑二者。DE102009015233A1描述了用于制造包含熱敏物質(zhì)的發(fā)泡的膠粘劑體系的方法。在第一步驟中使膠粘劑體系于第一溫度發(fā)泡，和在隨后的步驟中于較低的溫度將該熱敏物質(zhì)添加至膠粘劑體系。還描述了以這種方式獲得的膠粘劑體系作為用于膠帶的自膠粘劑材料的用途。使用可膨脹的中空微珠的發(fā)泡方法描述于DE102010062669A1中，所述可膨脹的中空微珠在混合裝置內(nèi)的膨脹被大大地抑制。描述于該說明書中的材料還意圖用作膠帶的載體和/或用作膠帶的永久粘性表面層。WO2010/147888A2描述了包含聚合物、多種的至少部分膨脹的可膨脹的聚合物微珠、和0.3-1.5重量％的具有至少300m2/g的表面積的二氧化硅的泡沫體。對于具有特定的、針對具體應(yīng)用的性質(zhì)的膠帶存在持續(xù)的需要。例如對于在建筑行業(yè)中的戶外應(yīng)用而言，感興趣的是如下的粘接：提供對風(fēng)載(換言之對在短時間內(nèi)出現(xiàn)的載荷峰)的耐受性、以及對在其自身重量下的移除的耐受性、并且另外地能夠良好地補(bǔ)償熱應(yīng)力。在此重要的是，這樣的粘接的性能能力可被可靠地計(jì)算和預(yù)測。與那些也或甚至主要地呈現(xiàn)膠粘失效的膠帶的情況相比，這可在具有可預(yù)測的內(nèi)聚失效的膠帶的情況下顯著更有效地進(jìn)行。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：因此，本發(fā)明的目的是提供用于發(fā)泡的單層或多層膠帶的基礎(chǔ)組合物，其賦予這些體系以高的粘附力、特別地總是比內(nèi)聚力更高的粘附力，以及因此的所謂的內(nèi)聚性破裂(即在粘合劑層內(nèi)的破裂而不是在其與基材的界面中的破壞)形式的可調(diào)節(jié)的、可預(yù)測的失效特性。盡管有這些預(yù)訂的失效特性，但是該組合物自然應(yīng)當(dāng)將允許穩(wěn)定的高性能的粘接。作為本發(fā)明的中心構(gòu)思，該目的的實(shí)現(xiàn)是基于至少部分膨脹的微球與無機(jī)填料的組合。本發(fā)明的第一總主題是壓敏膠粘劑，其包含：-30–90重量％的至少一種聚(甲基)丙烯酸酯；-10–60重量％的具有40-300μm的最大尺寸的由無機(jī)材料制成的三維體K；和-0.1–10重量％的至少部分膨脹的微球M，各自基于所述壓敏膠粘劑的總重量，其中各組分的比例之和等于100％。具體實(shí)施方式如在一般的說法中常見的，根據(jù)本發(fā)明將壓敏粘合劑理解為至少在室溫下永久粘性以及膠粘性的材料。壓敏膠粘劑的特性為其可通過壓力施加至基材并且在那里保持粘附，其中沒有對所施加的壓力或暴露于該壓力的時間的進(jìn)一步定義?？偟膩碚f，盡管原則上取決于壓敏膠粘劑的確切性質(zhì)、溫度、大氣濕度、和基材，但是短時間的最小壓力(其不超出一瞬間的輕觸)的作用足以實(shí)現(xiàn)粘附效果，而在其它情況下長時間的暴露于較高的壓力可以是必要的。壓敏膠粘劑具有特別的、特征性粘彈性性質(zhì)，其導(dǎo)致永久粘性和膠粘性。這些膠粘劑的特性是，當(dāng)它們機(jī)械形變時，既存在粘性流動過程又存在彈性恢復(fù)力的形成。這兩個過程在其各自的比例方面彼此具有一定的關(guān)系，不僅取決于壓敏膠粘劑的精確組成、結(jié)構(gòu)和交聯(lián)程度，還取決于形變的速率和持續(xù)時間，以及取決于溫度。成比例的粘性流動對于粘附力的實(shí)現(xiàn)是必要的。僅(由具有相對高的遷移性的大分子產(chǎn)生的)粘性組分允許有效地潤濕待粘合的基材和有效地流動到待粘合的基材上。高的粘性流動組分導(dǎo)致高的粘性(也稱為表面膠粘性)并因此還經(jīng)常導(dǎo)致高的剝離強(qiáng)度。高度交聯(lián)的體系、結(jié)晶或玻璃狀的固化的聚合物缺乏可流動的組分并因此通常沒有粘性或至少僅略有粘性。成比例的彈性恢復(fù)力對于內(nèi)聚力的獲得是必要的。其例如通過具有高卷曲度的非常長的鏈的大分子、以及通過物理或化學(xué)交聯(lián)的大分子產(chǎn)生，并且其允許傳遞作用于粘接的力。作為這些回彈力的結(jié)果，粘接能夠例如足以在相對長的時間內(nèi)經(jīng)受長期剪切載荷形式的作用于其的長期載荷。為了更準(zhǔn)確地描述和量化彈性和粘性組分的程度以及組分彼此的比率，使用可通過動態(tài)機(jī)械分析(DMA)測定的儲能模量(G’)和損耗模量(G”)的變量。G’是彈性組分的量度，G”是物質(zhì)的粘性組分的量度。兩個變量均取決于形變頻率和溫度。該變量可借助于流變儀測定。在該情況下，例如，將待研究的材料在板/板布置中暴露于正弦振蕩剪切應(yīng)力。在用剪切應(yīng)力操作的儀器的情況下，形變作為時間的函數(shù)被測量，并且相對于剪切應(yīng)力的引入測量所述形變的時間偏移。該時間偏移稱為相角δ。儲能模量G’定義如下：G'＝(τ/γ)·cos(δ)(τ＝剪切應(yīng)力，γ＝形變，δ＝相角＝在剪切應(yīng)力向量和形變向量之間的相移)。損耗模量G”的定義如下：G”＝(τ/γ)·sin(δ)(τ＝剪切應(yīng)力，γ＝形變，δ＝相角＝在剪切應(yīng)力向量和形變向量之間的相移)。如果于23℃在100-101rad/sec的形變頻率范圍內(nèi)G‘和G“二者均至少部分地處于103-107Pa的范圍內(nèi)，則組合物通常被認(rèn)為是壓敏膠粘劑，且在本發(fā)明的意義中被如此定義?！安糠值亍币鉃镚’曲線的至少一部分處于由從100(包括100)至101(包括101)rad/sec的形變頻率范圍(橫坐標(biāo))和從103(包括103)至107(包括107)Pa的G‘值范圍(縱坐標(biāo))描述的窗口內(nèi)，且如果G”曲線的至少一部分同樣處于相應(yīng)的窗口內(nèi)。本發(fā)明的壓敏膠粘劑優(yōu)選為片狀結(jié)構(gòu)體的形式。這是指這樣的三維結(jié)構(gòu)體，其在兩個空間方向上的尺寸(廣度)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其在第三個空間方向上的尺寸(廣度)。更特別地片狀結(jié)構(gòu)體視為通常如在壓敏膠帶中發(fā)現(xiàn)的種類的壓敏膠粘劑層。特別優(yōu)選地，本發(fā)明的壓敏膠粘劑采取片狀結(jié)構(gòu)體的形式，且厚度(該片狀結(jié)構(gòu)體在三個空間方向中的一個上的最小尺寸)為400-5000μm，更優(yōu)選500-2000μm。根據(jù)本發(fā)明該片狀結(jié)構(gòu)體的厚度用設(shè)有厚度計(jì)的商業(yè)測厚儀測量。出于該目的，由本發(fā)明的壓敏膠粘劑構(gòu)成的片狀結(jié)構(gòu)體襯有隔離箔以防止計(jì)過度深入地穿入膠粘劑中。對于經(jīng)加襯的膠粘劑，使用的厚度計(jì)為例如球形帽。還必需測定襯墊箔的厚度，由此該片狀結(jié)構(gòu)體的厚度可通過求差法確定。為了測量襯墊箔的厚度，使用例如紅寶石球作為厚度計(jì)。在各情況下以分別沿著片狀結(jié)構(gòu)體或襯墊箔的縱向延伸至少100m的間隔在橫向于幅的至少10個測量點(diǎn)處進(jìn)行測量。厚度作為獲得的結(jié)果的平均值報告。“聚(甲基)丙烯酸酯”是指這樣的聚合物，其單體基礎(chǔ)包括至少70重量％的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，其中丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯以不少于50重量％存在，各自基于所討論的聚合物的總的單體組成。聚(甲基)丙烯酸酯通常能通過丙烯酸類和/或甲基丙烯酸類單體以及任選的其它可共聚的單體的自由基聚合獲得。根據(jù)本發(fā)明術(shù)語“聚(甲基)丙烯酸酯”不僅包括基于丙烯酸及其衍生物的聚合物，還包括基于丙烯酸和甲基丙烯酸及其衍生物的那些，以及基于甲基丙烯酸及其衍生物的那些。優(yōu)選地，本發(fā)明的壓敏膠粘劑的聚(甲基)丙烯酸酯可回溯到以下單體組成：a)式(I)的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯CH2＝C(RI)(COORII)(I)，其中RI為H或CH3且RII為具有4-14個C原子、更優(yōu)選地具有4-9個C原子的烷基基團(tuán)；b)具有與交聯(lián)劑物質(zhì)呈現(xiàn)反應(yīng)性的官能團(tuán)的烯屬不飽和單體；c)任選的可與單體(a)和(b)共聚的另外的烯屬不飽和單體。特別優(yōu)選地，選擇單體a)、b)和c)的含量使得聚(甲基)丙烯酸酯具有≤15℃(在低頻率下的DMA)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。出于該目的，有利的是，選擇具有45-99重量％的含量的單體a)、具有1-15重量％的含量的單體b)和具有0-40重量％的含量的單體c)，各自基于聚(甲基)丙烯酸酯的總的單體組成。單體a)更優(yōu)選地為增塑和/或非極性單體。因此，優(yōu)選地，單體a)選自丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯。單體b)優(yōu)選地為具有能夠進(jìn)入與環(huán)氧化物基團(tuán)的反應(yīng)的官能團(tuán)的烯屬不飽和單體。更優(yōu)選地，單體b)各自含有至少一種(個)選自以下的官能團(tuán)：羥基、羧基、磺酸和膦酸基團(tuán)、酸酐官能團(tuán)、環(huán)氧化物基團(tuán)、以及取代或未取代的氨基。特別地，單體b)選自以下：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、烏頭酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、馬來酸酐、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸6-羥基己酯、烯丙基醇、丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯。原則上設(shè)想作為單體c)的是能與單體a)和與單體b)共聚的所有乙烯基官能化的化合物。通過單體c)的選擇和量，可有利地調(diào)節(jié)本發(fā)明的壓敏膠粘劑的性質(zhì)。單體c)更優(yōu)選地選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸芐基酯、丙烯酸仲丁基酯、丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸叔丁基苯基酯、甲基丙烯酸叔丁基苯基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙基酯、丙烯酸3,3,5-三甲基環(huán)己基酯、丙烯酸3,5-二甲基金剛烷基酯、甲基丙烯酸4-枯基苯基酯、丙烯酸氰基乙基酯、甲基丙烯酸氰基乙基酯、丙烯酸4-聯(lián)苯基酯、甲基丙烯酸4-聯(lián)苯基酯、丙烯酸2-萘基酯、甲基丙烯酸2-萘基酯、丙烯酸四氫糠基酯、丙烯酸二乙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯、丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸丁基二甘醇酯、丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸乙二醇單甲基酯(乙二醇單甲醚丙烯酸酯)、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯350、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯500、單甲基丙烯酸丙二醇酯、甲基丙烯酸丁氧基二甘醇酯、甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯、丙烯酸八氟戊基酯、甲基丙烯酸八氟戊基酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯、丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟異丙基酯、甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟異丙基酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙基酯、甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁基酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟辛基酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(1-甲基-十一烷基)丙烯酰胺、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(正十八烷基)丙烯酰胺、N,N-二烷基取代的酰胺、更特別地N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-芐基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺；另外地，丙烯腈、甲基丙烯腈；乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基異丁基醚；乙烯基酯如乙酸乙烯酯；氯乙烯、乙烯基鹵化物、亞乙烯基鹵化物、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基鄰苯二甲酰亞胺、N-乙烯基內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和對甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯、甲基丙烯酸2-聚苯乙烯乙基酯(4000-13000g/mol的分子量Mw)和聚(甲基丙烯酸甲酯)甲基丙烯酸乙酯(2000-8000g/mol的Mw)。還可有利地選擇單體c)使得其含有支持輻射-化學(xué)交聯(lián)(例如通過電子束或UV)的官能團(tuán)。適合的可共聚的光引發(fā)劑為例如丙烯酸苯偶姻酯和丙烯酸酯官能化的二苯甲酮衍生物。支持通過電子輻射交聯(lián)的單體為例如丙烯酸四氫糠基酯、N-叔丁基丙烯酰胺和丙烯酸烯丙基酯。特別優(yōu)選地，在本發(fā)明的壓敏膠粘劑包含多種聚(甲基)丙烯酸酯的情況下，在本發(fā)明的壓敏膠粘劑中的所有聚(甲基)丙烯酸酯可回溯到上述單體組成。更特別地，在本發(fā)明的壓敏膠粘劑中的所有聚(甲基)丙烯酸酯可回溯到由丙烯酸、丙烯酸正丁酯和丙烯酸甲酯組成的單體組成。特別地，在本發(fā)明的壓敏膠粘劑中的所有聚(甲基)丙烯酸酯和/或該聚(甲基)丙烯酸酯可回溯到以下單體組成：丙烯酸3–15重量％丙烯酸甲酯10–35重量％丙烯酸2-乙基己基酯50–87重量％，其中單體的比例合計(jì)達(dá)100重量％?？稍谑褂脩T常量的聚合引發(fā)劑的情況下將單體在溶劑中，特別地在具有50-150℃、優(yōu)選60-120℃的沸程的溶劑中自由基聚合，制備聚(甲基)丙烯酸酯，所述聚合引發(fā)劑通常為0.01-5重量％、更特別地0.1-2重量％(基于單體的總重量)。原則上本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的所有慣常的引發(fā)劑是合適的。自由基源的實(shí)例為過氧化物、氫過氧化物和偶氮化合物，例如過氧化二苯甲酰、氫過氧化異丙苯、過氧化環(huán)己酮、二叔丁基過氧化物、環(huán)己基磺酰基乙?；^氧化物、過氧化二碳酸二異丙酯、過辛酸叔丁酯、苯頻哪醇。在一種非常優(yōu)選的方式中使用2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)或2,2’-偶氮雙(2-甲基丙腈)(2,2’-偶氮雙異丁腈；AIBN)作為自由基引發(fā)劑。設(shè)想用于制備聚(甲基)丙烯酸酯的溶劑包括醇如甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇、正丁醇和異丁醇，優(yōu)選異丙醇和/或異丁醇，以及烴如甲苯和特別地沸程為60-120℃的石油揮發(fā)油(汽油)。另外地可使用酮如優(yōu)選丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮，和酯如乙酸乙酯，以及所述類型的溶劑的混合物，其中優(yōu)選包含以下的混合物：異丙醇，更特別地以2-15重量％的量、優(yōu)選3-10重量％的量，基于使用的溶劑混合物。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是，在聚(甲基)丙烯酸酯的制備(聚合)之后進(jìn)行濃縮，并且聚(甲基)丙烯酸酯的進(jìn)一步處理基本上是無溶劑的。該聚合物可在不存在交聯(lián)劑和加速劑物質(zhì)的情況下濃縮。然而，還可將這些種類的物質(zhì)之一甚至在濃縮之前就添加至所述聚合物，從而濃縮在這種或這些物質(zhì)的存在下進(jìn)行。在濃縮步驟之后，可將該聚合物轉(zhuǎn)移到配混機(jī)。濃縮和配混也可任選地在相同的反應(yīng)器中進(jìn)行。在本發(fā)明的壓敏膠粘劑中的聚(甲基)丙烯酸酯的重均分子量Mw優(yōu)選地位于20000-2000000g/mol的范圍內(nèi)；非常優(yōu)選地在100000-1500000g/mol的范圍內(nèi)、最優(yōu)選地在150000-1000000g/mol的范圍內(nèi)。在本說明書中平均分子量Mw和多分散性PD的值涉及通過凝膠滲透色譜法的測定。如下可為有利的：在適合的鏈轉(zhuǎn)移劑如硫醇、鹵素化合物和/或醇的存在下進(jìn)行聚合，以設(shè)置期望的平均分子量。聚(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選具有在甲苯中測量的(1％強(qiáng)度溶液，21℃)30-90、更優(yōu)選地40-70的K值。根據(jù)Fikentscher的K值為聚合物的分子量和粘度的量度。根據(jù)本發(fā)明同樣適合的是具有窄的分子量分布(多分散性PD<4)的聚(甲基)丙烯酸酯。盡管這些組合有相對低的分子量，但是它們在交聯(lián)之后具有特別好的剪切強(qiáng)度。而且，較低的多分散性使得從熔體處理更容易，因?yàn)閷τ诨鞠嗤膽?yīng)用性質(zhì)而言，流動粘度低于較寬分布的聚(甲基)丙烯酸酯的流動粘度。窄分布的聚(甲基)丙烯酸酯可有利地通過陰離子聚合或通過受控自由基聚合方法制備，后者為特別適合的。經(jīng)由N-氧基也可制備相應(yīng)的聚(甲基)丙烯酸酯。除了這些方法之外，原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)可有利地用于合成窄分布的聚丙烯酸酯，其中使用的引發(fā)劑優(yōu)選地包含單官能或雙官能的、仲或叔鹵化物，并且使用Cu、Ni、Fe、Pd、Pt、Ru、Os、Rh、Co、Ir、Ag或Au絡(luò)合物提取該鹵化物。在本發(fā)明的壓敏膠粘劑中的聚(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選為交聯(lián)的。當(dāng)厚的組合物層由于隨著穿透深度的增加輻射強(qiáng)度迅速地降低而難以經(jīng)由常規(guī)的電子束或UV輻射處理均勻地交聯(lián)時，熱交聯(lián)對于該情況提供了充分的補(bǔ)救。因此，優(yōu)選地本發(fā)明的壓敏交聯(lián)劑是熱交聯(lián)的。作為厚的組合物層更特別地為具有超過150μm的厚度的那些層。在本發(fā)明的壓敏膠粘劑中的聚(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選地通過異氰酸酯、更特別地通過三聚的異氰酸酯和/或無封端劑的且空間受阻的異氰酸酯交聯(lián)，和/或通過環(huán)氧化物化合物交聯(lián)，在各情況下均在能夠與異氰酸酯基團(tuán)和/或環(huán)氧化物基團(tuán)反應(yīng)的聚合物大分子中的官能團(tuán)的存在下。為了減少異氰酸酯的反應(yīng)性，有利地可使用以熱可裂解的官能團(tuán)封端的異氰酸酯。優(yōu)選使用脂族伯醇和仲醇、酚衍生物、脂族伯胺和仲胺、內(nèi)酰胺、內(nèi)酯和丙二酸酯進(jìn)行封端。在將環(huán)氧-胺體系用作交聯(lián)劑體系的情況下，胺可被轉(zhuǎn)化為其鹽以確保適用期的增加。在該情況下，易揮發(fā)的有機(jī)酸(例如，甲酸、乙酸)或易揮發(fā)的無機(jī)酸(例如，碳酸衍生物、鹽酸)對于鹽的形成是優(yōu)選的。在本發(fā)明的壓敏膠粘劑的制備中使用熱交聯(lián)劑時的根本問題是由對于微球的膨脹所需的溫度的提高產(chǎn)生的。以上的相對反應(yīng)慢的(惰性的，slow-to-react)交聯(lián)劑的選擇、特別優(yōu)選地連同用于調(diào)節(jié)交聯(lián)反應(yīng)的動力學(xué)的加速劑體系，是特別有利的，因?yàn)樵谶@些交聯(lián)劑的情況下可使用發(fā)泡所需的溫度，而不使組合物體系遭受破壞。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對于本發(fā)明的壓敏膠粘劑而言特別優(yōu)選的是交聯(lián)劑-加速劑體系，其包含至少一種含環(huán)氧化物基團(tuán)的物質(zhì)作為交聯(lián)劑和至少一種具有在低于聚(甲基)丙烯酸酯的熔融溫度的溫度對偶聯(lián)(連接)反應(yīng)起加速作用的物質(zhì)作為加速劑。該體系以能夠與環(huán)氧化物基團(tuán)進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的官能團(tuán)在聚合物中的存在(含量)為前提。適合的含環(huán)氧化物基團(tuán)的物質(zhì)包括多官能的環(huán)氧化物，尤其是雙官能或三官能的環(huán)氧化物(即，各自具有兩個或三個環(huán)氧化物基團(tuán)的那些)、或更高官能度的環(huán)氧化物、或具有不同官能度的環(huán)氧化物的混合物。使用的加速劑可優(yōu)選為胺(形式上解釋為氨的取代產(chǎn)物)，實(shí)例為伯和/或仲胺，尤其是叔和/或多官能胺。還可使用具有兩個或更多個胺基團(tuán)的物質(zhì)(這些胺基團(tuán)為伯和/或仲和/或叔胺基團(tuán))，更特別地二胺、三胺和/或四胺。更特別地選擇與聚合物嵌段不進(jìn)行反應(yīng)或僅輕微反應(yīng)的那些胺?？墒褂玫募铀賱┑钠渌鼘?shí)例為基于磷的加速劑，如膦和/或鏻化合物。特別適合的待交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯的官能團(tuán)包括酸基團(tuán)(例如，羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)和/或膦酸基團(tuán))和/或羥基和/或酸酐基團(tuán)和/或環(huán)氧化物基團(tuán)和/或胺基團(tuán)。如果聚合物包含共聚的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，則為特別有利的。然而，省去加速劑也為有利的，因?yàn)樗鼈兛删哂欣琰S化的傾向(尤其是含氮的物質(zhì))。在不添加加速劑的情況下起作用的適合的交聯(lián)劑的實(shí)例包括環(huán)氧基環(huán)己基衍生物，尤其是當(dāng)羧酸基團(tuán)存在于待交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯中時。這可例如通過加入至少5重量％共聚的丙烯酸到該聚合物中來實(shí)現(xiàn)。在待交聯(lián)的聚合物中，特別有利的是不存在質(zhì)子受體、電子對供體(路易斯堿)和/或電子對受體(路易斯酸)。這些物質(zhì)的不存在的情況這里特別地涉及外部添加的加速劑即不是引入聚合物主鏈中的加速劑和/或不共聚的加速劑。然而，特別優(yōu)選地，不存在外部添加的或共聚的加速劑，特別地根本不存在加速劑。已經(jīng)顯示為特別有利的交聯(lián)劑是環(huán)氧基環(huán)己基羧酸酯如3,4-環(huán)氧基環(huán)己基羧酸(3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷)甲酯。除了聚(甲基)丙烯酸酯之外，本發(fā)明的壓敏膠粘劑還可包含一種或多種其它聚合物。這些包括，例如，丙烯酸酯不溶性聚合物如聚烯烴(例如LDPE、HDPE、聚丙烯)、聚烯烴共聚物(例如，乙烯-丙烯共聚物)、聚酯、共聚酯、聚酰胺、共聚酰胺、氟化聚合物、聚環(huán)氧烷、聚乙烯醇、離聚物(例如，用堿中和的乙烯-甲基丙烯酸共聚物)、醋酸纖維素、聚丙烯腈、聚氯乙烯、熱塑性聚氨酯、聚碳酸酯、ABS共聚物和聚二甲基硅氧烷。其它適合的聚合物為聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氯丁二烯以及苯乙烯和二烯的共聚物。另外適合的是這樣的聚合物，其為內(nèi)在壓敏膠粘性的或可通過粘合強(qiáng)度增強(qiáng)劑的添加而使其為壓敏膠粘性的，這樣的聚合物的實(shí)例為聚α-烯烴如聚辛烯、聚己烯和無規(guī)立構(gòu)聚丙烯；特定的嵌段共聚物(二嵌段、三嵌段、星形嵌段共聚物及其組合)、天然和合成橡膠、有機(jī)硅和乙烯-乙酸乙烯酯。在一種特定的實(shí)施方式中，本發(fā)明的壓敏膠粘劑包含15-50重量％的至少一種合成橡膠。優(yōu)選地以20-40重量％包含合成橡膠，各自基于壓敏膠粘劑的總重量。優(yōu)選地，在該實(shí)施方式中，本發(fā)明的壓敏膠粘劑的至少一種合成橡膠為具有A-B、A-B-A、(A-B)n、(A-B)nX或(A-B-A)nX結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，其中-嵌段A彼此獨(dú)立地為通過至少一種乙烯基芳族化合物的聚合形成的聚合物；-嵌段B彼此獨(dú)立地為通過具有4-18個C原子的共軛二烯和/或異丁烯的聚合形成的聚合物，或者為這樣的聚合物的部分或完全氫化的衍生物；-X為偶聯(lián)劑或引發(fā)劑的殘基；和-n為≥2的整數(shù)。特別地，在該實(shí)施方式中，本發(fā)明的壓敏膠粘劑的所有合成橡膠為具有如上所列結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物。因此，本發(fā)明的壓敏膠粘劑還可包含不同的具有如上結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的混合物。適合的嵌段共聚物(乙烯基芳族嵌段共聚物)因而優(yōu)選地包含一種(個)或多種(個)橡膠狀嵌段B(軟嵌段)和一種(個)或多種(個)玻璃狀嵌段A(硬嵌段)。更優(yōu)選地，在本發(fā)明的壓敏膠粘劑中的至少一種合成橡膠為具有A-B、A-B-A、(A-B)3X或(A-B)4X結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，其中A、B和X如上定義。非常優(yōu)選地，在本發(fā)明的壓敏膠粘劑中的所有合成橡膠為具有A-B、A-B-A、(A-B)3X或(A-B)4X結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，其中A、B和X如上定義。更特別地，在本發(fā)明的壓敏膠粘劑中的合成橡膠為具有A-B、A-B-A、(A-B)3X或(A-B)4X結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的混合物，其優(yōu)選地包含至少一種二嵌段共聚物A-B和/或三嵌段共聚物A-B-A。嵌段A通常為具有高于室溫的優(yōu)選的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg，DSC)的玻璃狀嵌段。更優(yōu)選地，該玻璃狀嵌段的Tg為至少40℃、更特別地至少60℃、非常優(yōu)選地至少80℃和最優(yōu)選地至少100℃。在整個嵌段共聚物中乙烯基芳族嵌段A的比例優(yōu)選為10-40重量％、更優(yōu)選地20-33重量％。用于嵌段A的結(jié)構(gòu)的乙烯基芳族化合物優(yōu)選包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和/或其它苯乙烯衍生物。嵌段A因此可為均聚物或共聚物。更優(yōu)選地，嵌段A為聚苯乙烯。該乙烯基芳族嵌段共聚物通常另外地具有軟嵌段或橡膠狀嵌段B，其具有小于室溫的優(yōu)選的Tg。該軟嵌段的Tg更優(yōu)選地小于0℃、更特別地小于-10℃、例如小于-40℃、和非常優(yōu)選地小于-60℃。優(yōu)選的作為用于軟嵌段B的單體的共軛二烯特別地選自丁二烯、異戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、戊間二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯、二甲基丁二烯和金合歡烯異構(gòu)體、以及這些單體的任何期望的混合物。嵌段B也可為均聚物或共聚物。作為用于軟嵌段B的單體的共軛二烯更優(yōu)選地選自丁二烯和異戊二烯。例如，軟嵌段B為聚異戊二烯，聚丁二烯或者這兩種聚合物之一的部分或完全氫化的衍生物，如特別地聚丁烯丁二烯；或丁二烯和異戊二烯的混合物的聚合物。非常優(yōu)選地嵌段B為聚丁二烯。本發(fā)明的壓敏膠粘劑包含由無機(jī)材料制成的三維體K。在本發(fā)明的意義中，三維體是指可通過界面描述的三維受限的幾何形式。幾何形式在不完全被包含在任何一個平面中時被稱為三維的，并且在存在完全包含該形式的球體時被稱為受限的。最著名的體擁有平坦或圓形或球形的界面。實(shí)例為圓柱體、圓錐體、球體、棱柱體、棱椎體、四面體、立方體和五種正多面體(參見https://en.wikipedia.org/wiki/Platonic_solid)。當(dāng)物體完全被平面的面劃界時，稱為多胞形(polytope)或受限的多面體(多面化體(multi-facetedbody))。因此，根據(jù)本發(fā)明使用的體可尤其具有以下形式：·平行六面體，以長方體和六面體(立方體)作為特殊實(shí)例·棱柱體，以圓柱體作為一般化和以長方體和六面體作為特殊實(shí)例·棱椎體，以圓錐體作為一般化和以四面體作為特殊實(shí)例·反棱柱，以八面體作為特殊實(shí)例·半球·殼部分。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選作為三維體K的是橢球體，更優(yōu)選地旋轉(zhuǎn)橢球體和非常優(yōu)選地球體。體K(更特別地包括上述那些，例如立方體)優(yōu)選不具有角或尖銳邊緣。出于該目的，實(shí)際存在的角或邊緣可為圓整的或可已被圓整。體K的“最大尺寸”是指對于所討論的體的直線的最大可能長度，其連接位于體K的表面中的兩點(diǎn)。在體K具有球體形式的情況下，最大尺寸對應(yīng)于其直徑。三維體K的最大尺寸優(yōu)選為45μm-150μm、更優(yōu)選地50μm-100μm、例如52μm-85μm和非常優(yōu)選地55μm-70μm。三維體K的無機(jī)材料優(yōu)選地選自玻璃、陶瓷和飛灰，更特別地選自陶瓷和飛灰。體K可為實(shí)心體或中空體。在其為中空體的情況下，表述“由無機(jī)材料制成的體”將該體描述為包括其壁由無機(jī)材料組成的中空體。該無機(jī)材料因此為體K的實(shí)心組分的材料。在一種特定實(shí)施方式中，三維體K的無機(jī)材料為玻璃。在另一特定實(shí)施方式中，三維體K的無機(jī)材料為陶瓷。在另一特定實(shí)施方式中，三維體K的無機(jī)材料為飛灰。特別優(yōu)選地，三維體K為實(shí)心玻璃珠、中空陶瓷珠和/或中空飛灰珠，更特別地中空陶瓷珠或中空飛灰珠。本發(fā)明的壓敏膠粘劑優(yōu)選地包含30-50重量％的具有45μm-150μm的最大尺寸的三維體K。更優(yōu)選地，本發(fā)明的壓敏膠粘劑包含30-50重量％的具有45μm-80μm的最大尺寸的三維體K。更特別地，本發(fā)明的壓敏膠粘劑包含30-50重量％的具有45μm-80μm的直徑的實(shí)心玻璃珠、中空陶瓷珠和/或中空飛灰珠。非常優(yōu)選地，本發(fā)明的壓敏膠粘劑包含30-50重量％的具有45μm-80μm的直徑的中空陶瓷珠和/或中空飛灰珠?！拔⑶颉币鉃閺椥缘?、且因此在其基本狀態(tài)下為可膨脹的中空微珠，其具有熱塑性聚合物殼。這些珠填充有低沸點(diǎn)液體或液化氣體。使用的殼材料特別地包括聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。慣常的低沸點(diǎn)液體特別地為低級烷烴的烴，例如異丁烷或異戊烷，其在壓力下作為液化氣體包封在聚合物殼中。由于微球的暴露、更特別地暴露于熱，外部聚合物殼軟化。同時，存在于殼內(nèi)的液體推進(jìn)氣體向其氣態(tài)轉(zhuǎn)變。此時，微球經(jīng)歷不可逆的且三維的膨脹。當(dāng)內(nèi)部壓力與外部壓力均衡時，膨脹結(jié)束。因?yàn)榫酆衔餁け槐Ａ?，因此獲得閉孔泡沫體。多種類型的微球可商購，且基本上在其尺寸(在未膨脹的狀態(tài)下6-45μm的直徑)和其膨脹所需的引發(fā)溫度(75-220℃)上有所區(qū)別。未膨脹的微球產(chǎn)品也可作為具有為約40-45重量％的微球含量或固體含量的水性分散體獲得，此外還可作為聚合物結(jié)合的微球(母煉膠)，例如以約65重量％的微球濃度在乙烯-乙酸乙烯酯中。像這樣的微球分散體、母煉膠、和未膨脹的微球適合于制造本發(fā)明的壓敏膠粘劑。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，微球以未膨脹的狀態(tài)連同一種或多種增塑劑、例如連同鄰苯二甲酸酯、水溶性增塑劑、聚酯、增塑劑樹脂、環(huán)己烷二羧酸二酯、磷酸酯或多磷酸酯一起使用。本發(fā)明的壓敏膠粘劑因此優(yōu)選包含至少一種增塑劑。微球與增塑劑的重量比優(yōu)選為3:2-2:3、更優(yōu)選地1.2:1-0.8:1、更特別地1.1:1-0.9:1。增塑劑降低壓敏膠粘劑的強(qiáng)度并且因此促進(jìn)組合物的內(nèi)聚性破裂和因此可預(yù)測的失效特性以及粘性(“觸摸粘性”)。粘接的可預(yù)測的、可計(jì)算的失效行為例如在建筑應(yīng)用(建筑飾面的粘合)中和在汽車工程(緩沖器的粘合)中是令人感興趣的。優(yōu)選的增塑劑為具有根據(jù)DINENISO3219測量的在20℃≤2500mPas的動態(tài)粘度的低粘度聚酯(例如，來自BASF的652，CASNo.208945-13-5)。這種增塑劑具有如下額外的優(yōu)點(diǎn)：其與聚(甲基)丙烯酸酯相對高度相容且不使微球的殼軟化。本發(fā)明的壓敏膠粘劑還可用所謂的預(yù)膨脹的微球制造。在這類情況下，在將微球引入聚合物基體之前就已經(jīng)進(jìn)行膨脹。根據(jù)本發(fā)明，與制造模式和微球的使用初始形式無關(guān)，壓敏膠粘劑包含至少部分膨脹的微球。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明，壓敏膠粘劑中的所有的由微球形成的空腔的至少90％具有10-500μm、更優(yōu)選地15-200μm的最大尺寸。根據(jù)本發(fā)明這樣理解術(shù)語“至少部分膨脹的微球”，使得微球至少膨脹至例如如下的程度：相比于具有未膨脹的微球的相同的膠粘劑，導(dǎo)致膠粘劑的密度降低至在技術(shù)上有意義的程度。這意味著微球不必必須完全膨脹?！爸辽俨糠峙蛎浀奈⑶颉痹诟髑闆r下優(yōu)選地已膨脹至其在未膨脹狀態(tài)下的最大尺寸的至少兩倍。表述“至少部分膨脹的”涉及單個微球的膨脹狀態(tài)且并不意指僅部分的所討論的微球必須經(jīng)歷(初始)膨脹。因此，如果有“0.1-10重量％的至少部分膨脹的微球”存在于膠粘劑中，那么這意味著所有這些“0.1-10重量％的至少部分膨脹的微球”經(jīng)歷以上意義上的至少部分地膨脹，且未膨脹的微球不屬于“0.1-10重量％的至少部分膨脹的微球”。在本發(fā)明的膠粘劑中三維體K與至少部分膨脹的微球M的重量比優(yōu)選地為6:1-30:1。本發(fā)明的壓敏膠粘劑可包含添加劑以引出某些性質(zhì)或以使它們更顯著。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的壓敏膠粘劑包含至少一種樹脂。在此優(yōu)選為增粘劑樹脂。在本發(fā)明的意義上，樹脂為具有不超過5000g/mol的數(shù)均分子量Mn的低聚物化合物和聚合物化合物。在此最大的樹脂含量分?jǐn)?shù)受到與(任選地與其它物質(zhì)共混的)較高分子量的聚合物的混溶性的限制；在任何情況下在樹脂和聚合物之間形成均勻的混合物。增粘樹脂(增粘劑樹脂)優(yōu)選地選自蒎烯樹脂，茚樹脂和松香及其岐化的、氫化的、聚合的和/或酯化的衍生物和鹽，脂族和芳族烴樹脂，萜烯樹脂和萜烯-酚醛樹脂，以及C5、C9和其它烴樹脂，各自單獨(dú)地或彼此組合。優(yōu)選的萜烯-酚醛樹脂為例如DertopheneT105和DertopheneT110；優(yōu)選的氫化松香衍生物為Foral85。本發(fā)明的壓敏膠粘劑可包含老化抑制劑。在其中本發(fā)明的壓敏膠粘劑包含至少一種合成橡膠的上述實(shí)施方式中，本發(fā)明的壓敏膠粘劑優(yōu)選地包含至少一種老化抑制劑。本發(fā)明的壓敏膠粘劑可進(jìn)一步包含阻燃劑。優(yōu)選的阻燃劑為高分子量磷酸酯，實(shí)例為RDP(CASNo.57583-54-7)。優(yōu)選地將阻燃劑以與微球的共混物的形式在壓敏膠粘劑形成時添加至壓敏膠粘劑。本發(fā)明的另一主題是包含本發(fā)明的壓敏膠粘劑的膠帶。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的壓敏膠粘劑的層形成本發(fā)明的膠帶，因此其為轉(zhuǎn)移膠帶。在該實(shí)施方式中，本發(fā)明的壓敏膠粘劑優(yōu)選地包含至少一種樹脂，所述至少一種樹脂選自蒎烯樹脂，茚樹脂和松香及其岐化的、氫化的、聚合的和/或酯化的衍生物和鹽，脂族和芳族烴樹脂，萜烯樹脂和萜烯-酚醛樹脂，以及C5、C9和其它烴樹脂，各自單獨(dú)地或彼此組合。更優(yōu)選地，在該實(shí)施方式中，本發(fā)明的壓敏膠粘劑包含萜烯-酚醛樹脂，更特別地20-40重量％、例如25-35重量％的至少一種萜烯-酚醛樹脂，各自基于壓敏膠粘劑的總重量。在本發(fā)明的膠帶的另一實(shí)施方式中，它在本發(fā)明的壓敏膠粘劑的至少一側(cè)上包含另外的壓敏膠粘劑HM1。本發(fā)明的膠帶優(yōu)選地包含本發(fā)明的壓敏膠粘劑，且該膠粘劑在其頂面和底面上分別包含另外的壓敏膠粘劑HM1和/或HM2。更優(yōu)選地，HM1和HM2為壓敏膠粘劑，其包含達(dá)到至少50重量％、更特別地至少70重量％、例如至少90重量％的一種或多種可回溯到以下單體組成的聚(甲基)丙烯酸酯，各自基于所討論的壓敏膠粘劑的總重量。80-95重量％的丙烯酸2-乙基己基酯和/或丙烯酸正丁酯，5-20重量％的丙烯酸。HM1和HM2的聚(甲基)丙烯酸酯在各情況下可為交聯(lián)的，優(yōu)選地以上面針對本發(fā)明的壓敏膠粘劑的所描述的方式，更特別地通過經(jīng)由至少一種或多種環(huán)氧基環(huán)己基衍生物在不存在加速劑，更特別地不存在質(zhì)子受體、電子對供體(路易斯堿)和/或電子對受體(路易斯酸)的情況下熱交聯(lián)。在本說明書的范圍內(nèi)，術(shù)語頂側(cè)和底側(cè)僅用于局部區(qū)分本發(fā)明的壓敏膠粘劑的這兩個表面，且不意圖以另外的方式包含任何其它的方向信息。在“頂側(cè)”上因此意為特別地在對應(yīng)的層的一側(cè)上，在底側(cè)上意為在對應(yīng)的的層的另一側(cè)上。實(shí)驗(yàn)部分測量方法：固體含量(測量方法A1)：固體含量是聚合物溶液中的非可蒸發(fā)性成分的含量的量度。它通過重量分析測定，其中對溶液進(jìn)行稱重，然后在120℃的干燥烘箱中使可蒸發(fā)的組分蒸發(fā)2小時，并且對殘余物再次稱重。K值(根據(jù)Fikentscher)(測量方法A2)：K值是高聚物化合物的平均分子尺寸的量度。對于該測量，制備1％濃度(1g/100ml)的聚合物的甲苯溶液并且借助于VOGEL-OSSAG粘度計(jì)測定其動力學(xué)粘度。在根據(jù)甲苯的粘度進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化之后，獲得相對粘度，且可由此通過Fikentscher方法(Polymer8/1967，381ff.)計(jì)算K值。凝膠滲透色譜法GPC(測量方法A3)：在該說明書中重均分子量Mw和多分散性PD的值涉及通過凝膠滲透色譜法的測定。對經(jīng)歷澄清過濾的100μl樣品進(jìn)行測定(樣品濃度4g/l)。使用的洗脫劑為具有0.1體積％的三氟乙酸的四氫呋喃。在25℃下進(jìn)行測量。使用的預(yù)柱為PSS-SDV柱，5μm，ID8.0mm·50mm。使用如下類型的柱進(jìn)行分離：PSS-SDV，5μm，以及和其各自具有ID8.0mmx300mm(來自PolymerStandardsService的柱；通過ShodexRI71差示折射計(jì)檢測)。流速為1.0ml/分鐘。對照PMMA標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校正(聚甲基丙烯酸甲酯校正)。比重/密度(測量方法A4)：經(jīng)由涂層重量和層厚的密度測定：涂覆的自膠粘劑組合物的比重或密度ρ經(jīng)由基重與具體層厚的比例測定：ρ=mV=MAd[ρ]=[kg][m2]·[m]=[kgm3]]]>MA＝涂層重量/基重(不含襯墊重量)，以[kg/m2]計(jì)d＝層厚(不含襯墊厚度)，以[m]計(jì)該方法給出總(毛)密度。該密度測定特別適合于測定成品(包括多層產(chǎn)品)的總密度。對鋼的90°剝離粘附力-開放側(cè)和加襯側(cè)(測量方法V1)：對鋼的剝離粘附力在23℃+/-1℃溫度和50％+/-5％相對濕度的測試條件下測定。將試樣切割成20mm的寬度并且粘附至鋼板。在測量之前對鋼板進(jìn)行清潔和調(diào)節(jié)。出于該目的，首先用丙酮擦拭該板，然后留置在空氣中5分鐘以容許溶劑揮發(fā)。然后將三層組合件的背對測試基材的一側(cè)用50μm鋁箔加襯，以防止試樣在測量期間膨脹。然后將測試試樣輥壓在鋼基材上。這通過如下完成：用2kg輥以10m/min的輥壓速率在該帶上來回輥壓5次。在輥處理之后立即將鋼板插入容許試樣以90°的角度被垂直向上剝離的專用底座(mount)中。使用Zwick拉伸測試機(jī)進(jìn)行剝離粘附力測量。作為來自三次測量的平均值以N/cm報告測量結(jié)果。保持力(測量方法V2)：在23℃+/-1℃溫度和50％+/-5％相對濕度的測試條件下進(jìn)行試樣的制備。將測試試樣切割成13mm并且粘附至鋼板。粘合面積為20mmx13mm(長度x寬度)。在測量之前，對鋼板進(jìn)行清潔和調(diào)節(jié)。出于該目的，首先用丙酮擦拭該板，然后留置在空氣中5分鐘以容許溶劑揮發(fā)。在已進(jìn)行粘合之后，將開放側(cè)用50μm鋁箔增強(qiáng)并且用2kg輥來回輥壓超過兩次。隨后將帶環(huán)安裝在該三層組合件的突出端上。然后將整個組合件在適合的設(shè)備上懸掛并且經(jīng)受10N的載荷。懸掛設(shè)備使得重量以179°+/-1°的角度加載至樣品。由此確保該三層組合件不能從該板的下邊緣剝離。保持力(作為在樣品的懸掛和掉落之間的時間測量)以分鐘報告并且對應(yīng)于來自三次測量的平均值。對于加襯側(cè)的測量，首先將開放側(cè)用50μm鋁箔增強(qiáng)，除去隔離材料，并且如所述的那樣將其粘合至測試板。在標(biāo)準(zhǔn)條件(23℃，55％濕度)下進(jìn)行測量。在單側(cè)邊緣載荷下的剝離力-動態(tài)L-測試(測量方法V3)：用乙醇清潔測試板(鋼，50x300x3mm)并且在23℃和50％相對濕度下儲存24小時。將L-形鋼板角材在丙酮中儲存30分鐘，然后使用丙酮浸濕的布在待粘合的側(cè)上抹拭多次。將鋼板角材在空氣中儲存10分鐘以揮發(fā)丙酮。在將膠帶修整至25x25mm之后，將其粘合在L-形鋼板角材的較小的腿的底側(cè)上。然后用膠帶的另一側(cè)將鋼板角材粘合在測試板上。將經(jīng)粘合的基材對著彼此借助于具有鋼錘的壓機(jī)以60N擠壓5秒。隨后將測試試樣在標(biāo)準(zhǔn)條件下儲存24h。將具有鉤的額外的板夾在拉伸測試機(jī)的上夾爪中。將具有粘合在其上的鋼板角材的測試板引入導(dǎo)軌(rail)中。將L形鋼板角材的較長的腿在無張力的情況下連接至鉤。然后以300mm/min的速率和以相對于粘合面90°的角度將鋼板角材從測試板剝離。如破裂模式那樣，確定在該過程中測量的最大力。動態(tài)剪切強(qiáng)度(測量方法V4)將待研究的膠帶切成具有25mm邊長的正方形，重疊地粘合在兩個鋼板之間，且經(jīng)受0.9kN的壓力(力P)1分鐘。在23℃和50％相對濕度下儲存24h之后，以50mm/min和在23℃和50％相對濕度下將該組裝件在Zwick拉伸測試機(jī)中以這樣的方式分開，使得這兩個鋼板被以180°的角度拉開。以N/cm確定最大力。組合件強(qiáng)度-動態(tài)T-塊測試(測量方法V5)將各自設(shè)有孔的兩個T形鋁物體(T-塊，25x25x25mm)儲存在丙酮中30分鐘，用丙酮浸濕的布擦拭并且在空氣中干燥10分鐘。將切成25x25mm的待研究的膠帶施加至T-塊之一的基礎(chǔ)表面，并且在除去隔離襯墊之后，將第二個T-塊粘合在自由側(cè)上。以110N擠壓粘合15秒。將測試試樣組合件在23℃和50％相對濕度下儲存24小時。隨后通過鉤將于彼此粘合的T-塊夾在拉伸測試機(jī)中。以300mm/min垂直于粘合面將測試試樣拉開。對最大力(作為來自五次測量的平均，以N/cm2計(jì))以及破裂模式進(jìn)行測定。使用的可商購的化學(xué)品(見下表)基礎(chǔ)聚合物Ac1的制備：用72.0kg丙烯酸2-乙基己基酯、20.0kg丙烯酸甲酯、8.0kg丙烯酸和66.6kg丙酮/異丙醇(94:6)裝填對于自由基聚合常規(guī)的反應(yīng)器。在已將氮?dú)庠跀嚢柘峦ㄟ^反應(yīng)器45分鐘之后，將反應(yīng)器加熱至58℃并且添加溶解在500g丙酮中的50gAIBN。然后將外部加熱浴加熱至75℃并且恒定地在該外部溫度下進(jìn)行反應(yīng)。1小時后，再次添加溶解在500g丙酮中的50gAIBN，并且在4小時后用10kg的丙酮/異丙醇混合物(94:6)來稀釋批料。在5小時之后和再次在7小時之后，添加150g的過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(其各自溶解在500g丙酮中)以用于再引發(fā)。在22小時的反應(yīng)時間之后，停止聚合并且將批料冷卻至室溫。產(chǎn)物具有55.8％的固體含量并且被干燥。所得的聚丙烯酸酯具有58.9的K值，平均分子量Mw＝748000g/mol，多分散性D(Mw/Mn)＝8.9和靜態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＝-35.2℃。聚丙烯酸酯壓敏膠粘劑Ac-PSA：用9.6kg丙烯酸、20.0kg丙烯酸丁酯、50.4kg丙烯酸2-乙基己基酯和53.4kg丙酮/石油揮發(fā)油60/95(1:1)裝填對于自由基聚合常規(guī)的200L玻璃反應(yīng)器。在已將氮?dú)庠跀嚢柘峦ㄟ^反應(yīng)器45分鐘之后，將反應(yīng)器加熱至58℃并且添加60gAIBN。然后將外部加熱浴加熱至75℃并且恒定地在該外部溫度下進(jìn)行反應(yīng)。在1小時的反應(yīng)時間之后，再次添加60gAIBN。分別在4小時和8小時之后，添加20.0kg丙酮/石油揮發(fā)油60/95(1:1)混合物以用于稀釋。為了減少殘余引發(fā)劑，在8小時之后和再次在10小時之后添加180g過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯。在24小時的時間之后停止反應(yīng)并且將批料冷卻至室溫。然后將聚丙烯酸酯與0.2重量％的1500共混，用丙酮稀釋至30％的固體含量，然后由溶液涂覆在硅化剝離膜(50μm聚酯)上(涂覆速率2.5m/min，烘道15m，溫度區(qū)域1：40℃，區(qū)域2：70℃，區(qū)域3：95℃，區(qū)域4：105℃)。涂層重量為50g/m2。微球混合物的制造：將微球添加進(jìn)其中已經(jīng)引入分散劑的容器中。以來自pc-Laborsystem的行星攪拌器在5mbar的壓力下并以600rpm的旋轉(zhuǎn)速率攪拌30分鐘。過程1：PSA的濃縮/制造通過單螺桿擠出機(jī)(濃縮擠出機(jī)，BerstorffGmbH，德國)使丙烯酸酯共聚物(基礎(chǔ)聚合物Ac1)很大程度地從溶劑釋放。螺桿的轉(zhuǎn)速為150rpm，發(fā)動機(jī)電流為15A，且實(shí)現(xiàn)了58.0kg液體/h的通量。對于濃縮，在三個不同的圓頂處施加真空。減壓各自在20mbar和300mbar之間。經(jīng)濃縮的聚合物的出口溫度為約115℃。在該濃縮步驟之后的固體含量為99.8％。通過輥壓延機(jī)將組分Ac1成形為幅。過程2：發(fā)泡的組合物的制造(本發(fā)明的壓敏膠粘劑)將經(jīng)濃縮的基礎(chǔ)聚合物在進(jìn)料器擠出機(jī)(來自TROESTERGmbH&CoKG，德國的單螺桿輸送擠出機(jī))中熔融并且通過該擠出機(jī)以聚合物熔體的形式經(jīng)由可加熱的軟管輸送至來自Entex(Bochum)的行星輥擠出機(jī)(更特別地使用具有四個彼此獨(dú)立的可加熱模塊T1、T2、T3、T4的PRE)中。然后經(jīng)由兩個側(cè)進(jìn)料器添加填料(無機(jī)體K)。在下游進(jìn)一步添加交聯(lián)劑，并且將所有的組分混合以形成均勻的聚合物熔體。通過熔融泵和可加熱的軟管，將聚合物熔體轉(zhuǎn)移至雙螺桿擠出機(jī)(來自Berstorff)并且添加加速劑組分。隨后使全部混合物在真空圓頂中于175mbar的壓力下從所有氣體內(nèi)含物釋放。在真空區(qū)域之后，泡罩位于螺桿上，其容許在隨后部分中的壓力積聚。通過適當(dāng)?shù)乜刂茢D出機(jī)速率和熔融泵，在泡罩和熔融泵之間的部分中積聚大于8bar的壓力；在其它的計(jì)量點(diǎn)添加微球混合物(嵌入分散輔助物中的微球)；并且將這些組分通過混合元件均勻地引入預(yù)混料中。將所得的熔融混合物轉(zhuǎn)移至模頭。在從模頭離開之后，換言之在壓力降低之后，所引入的微球膨脹，其中壓力降低導(dǎo)致聚合物組合物的低剪切或特別地?zé)o剪切的冷卻。這產(chǎn)生發(fā)泡的自膠粘劑組合物，其隨后通過輥壓延機(jī)以幅形式成形。過程3：使用2-輥壓延機(jī)的3層體系的制造：通過分散器模頭，將與交聯(lián)劑-加速劑體系、微球和填料充分配混的發(fā)泡的組合物輸送至輥隙(rollnip)。在壓延機(jī)輥之間，在輥隙中，將發(fā)泡的組合物成形為在兩個自膠粘劑組合物Ac-PSA之間的粘彈性膜，所述自膠粘劑組合物本身以涂覆到硅化剝離膜上的形式供應(yīng)。這種情況下，同時使發(fā)泡的組合物成形至設(shè)定的層厚，并且用供應(yīng)的兩個自膠粘劑組合物涂覆。為了改善自膠粘劑組合物Ac-PSA在發(fā)泡的載體層上的錨固，自膠粘劑組合物在電暈站(來自VETAPHONE，丹麥的電暈裝置，50W·min/m2)經(jīng)歷電暈處理，然后輸送至輥隙中。在3層組合件的制造之后，該處理導(dǎo)致改善的在發(fā)泡的載體層上的化學(xué)附著。通過涂覆裝置時的幅速為30m/min。在離開輥隙之后，除去一個剝離膜，并且用第二剝離膜卷繞3層成品。發(fā)泡層的配方測試結(jié)果(本發(fā)明的實(shí)施例)注：c：內(nèi)聚性破裂；a：膠粘性破裂。測試結(jié)果(非本發(fā)明的實(shí)施例)注：c：內(nèi)聚性破裂；a：膠粘性破裂。當(dāng)前第1頁1 2 3