本發(fā)明另外涉及污染控制涂料組合物(尤其用于海洋應(yīng)用)、保護(hù)浸沒于水中的人造結(jié)構(gòu)的方法，及涂覆有該污染控制涂料組合物的基材或結(jié)構(gòu)。發(fā)明背景和概述浸沒于水中的人造結(jié)構(gòu)(例如船殼、浮標(biāo)、鉆探平臺(tái)、石油生產(chǎn)鉆機(jī)及管道)易受水生生物(例如綠藻及褐藻、藤壺、貽貝及諸如此類)的污染。該結(jié)構(gòu)通常由金屬制得，但亦可包含其他結(jié)構(gòu)材料(例如混凝土)。此污染對(duì)船殼有損害，因?yàn)槠湓黾恿私柚苿?dòng)期間的摩擦阻力，結(jié)果使速度降低且燃料成本增加。其對(duì)靜態(tài)結(jié)構(gòu)(例如鉆探平臺(tái)及石油生產(chǎn)鉆機(jī)的支腿)有損害，首先因?yàn)楹裎廴緦訉?duì)波浪及水流的阻力可在該結(jié)構(gòu)中造成不可預(yù)測(cè)且具有潛在危險(xiǎn)的應(yīng)力，且其次因?yàn)槲廴臼沟秒y以檢查結(jié)構(gòu)的缺陷(例如應(yīng)力斷裂及腐蝕)。其對(duì)管道(例如冷卻水入口及出口)有損害，因?yàn)槲廴臼褂行M斷面積減少，且結(jié)果使流速降低。已知使用污染控制油漆作為(例如)船殼上的表涂料，來抑制海洋生物(例如藤壺及藻類)的聚落及生長，此通常通過海洋生物的殺生物劑的釋放實(shí)現(xiàn)。通常，污染控制油漆包含相對(duì)惰性的基料以及自油漆瀝濾的殺生物顏料。已使用的基料尤其為乙烯基樹脂及松香。乙烯基樹脂為海水不溶性的，且基于該樹脂的油漆使用高顏料濃度以便在顏料粒子的間接觸以確保瀝濾。松香為硬脆性樹脂，其略微溶于海水中?；谒上愕奈廴究刂朴推嵋逊Q作可溶性基質(zhì)或侵蝕油漆。殺生物顏料自所用松香基料的基質(zhì)逐漸瀝濾出，留下松香的骨骼基質(zhì)，該殺生物顏料自船體表面洗掉以容許自油漆膜內(nèi)深處瀝濾殺生物顏料。近年來許多成功的污染控制油漆為基于聚合基料的“自拋光聚合物”油漆，殺生物三有機(jī)錫部分與該聚合基料化學(xué)結(jié)合且該殺生物部分自其由海水逐漸水解。在該基料系統(tǒng)中，在第一步驟中通過與海水的反應(yīng)將直鏈聚合物單元的側(cè)基分裂，結(jié)果使剩余的聚合物框架變得具有水可溶性或水可分散性。在第二步驟中，將船上油漆層的表面處的水可溶性或水可分散性框架洗掉或侵蝕。該油漆系統(tǒng)如(例如)gb-a-1457590中所闡述。由于三有機(jī)錫的使用已受立法限制且將在全球禁止，因此業(yè)內(nèi)需要可用于污染控制組合物中的替代污染控制物質(zhì)。包含經(jīng)酸封端的季銨/基團(tuán)的聚合物為包含封阻官能基的基料聚合物的實(shí)例，該聚合物的封阻基團(tuán)可經(jīng)海水物質(zhì)水解、解離或交換，結(jié)果使剩余的聚合物框架變得可溶于或可分散于海水中，該聚合物的該封阻基團(tuán)具有低毒性，優(yōu)選非殺生物性。wo2004/018533闡述包含含有經(jīng)羧酸的共軛堿封端的季銨基團(tuán)(即，季銨基團(tuán)經(jīng)單酯碳酸根陰離子封端)的聚合物的污染控制涂料組合物。亦已知含有甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物可用于自拋光污染控制油漆系統(tǒng)中且闡述于wo00/77102a1、us4,593,055、us5,436,284及wo2005005516中。該文件皆未教示包含含有甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物及包含磺酸封端的季銨/聚合物的聚合物的污染控制涂料組合物的制備。本發(fā)明的涂料組合物需要磺酸封端的季銨/聚合物及包含甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物。驚奇地，本發(fā)明者已發(fā)現(xiàn)包含這些聚合物的摻合物的涂料具有優(yōu)于包含這些類型的聚合物中的僅一個(gè)的涂料的污染控制性能。另外，本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的污染控制涂料保持穩(wěn)定，且具有高完整性，即具體而言當(dāng)施加至在容器中涂料交替地濕及干的那些部分(例如水線處)時(shí)，其顯示幾乎無斷裂及良好粘著。另外，本發(fā)明的涂料組合物顯示充分短的干燥時(shí)間。更具體而言，本發(fā)明的涂料組合物具有在施加后快速干燥及在儲(chǔ)存期間的穩(wěn)定性的改進(jìn)平衡。本發(fā)明涉及污染控制涂料組合物，其包含具有殺生物性能的成份及以下聚合物：(a1)包含結(jié)合至聚合物的主鏈的季銨基團(tuán)和/或季基團(tuán)的聚合物，所述季銨基團(tuán)和/或季基團(tuán)由具有脂族烴基、芳族烴基或烷芳基烴基的磺酸的共軛堿中和，和(a2)包含甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物。本發(fā)明的污染控制涂料組合物可經(jīng)調(diào)配使得其具有小于400g/l的voc及在25℃下小于20泊(poise)的高剪切粘度。組合物的voc含量可根據(jù)epa參考方法24結(jié)合astm標(biāo)準(zhǔn)d3960-02來量測(cè)或根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d5201-01來計(jì)算。兩種方法產(chǎn)生類似結(jié)果。當(dāng)值針對(duì)本發(fā)明聚合物溶液或涂料組合物的粘度給出時(shí)，參考根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d4287-00使用錐板粘度計(jì)量測(cè)的高剪切粘度。通常，磺酸的共軛堿具有包含6個(gè)或更多個(gè)碳原子的脂族烴基、芳族烴基或烷芳基烴基。包含甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物(a2)可具有小于70,000的重均分子量。包含甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物(a2)可具有大于10,000且小于70,000的重均分子量。聚合物(a1)及聚合物(a2)的重均分子量通過gpc(凝膠滲透層析)來量測(cè)且作為絕對(duì)分子量來計(jì)算?？勺詆pc通過三重檢測(cè)方法使用光散射、粘度計(jì)及濃度檢測(cè)器的組合獲得絕對(duì)分子量及絕對(duì)重均分子量可使用六氟異丙醇(hfip)作為溶劑便利地實(shí)施聚合物(a1)的gpc。多分散性(d)有時(shí)亦稱作分子量分布，其定義為聚合物的重均分子量(mw)對(duì)數(shù)量平均分子量(mn)的比率(d＝mw/mn)。亦可通過gpc測(cè)定多分散性。污染控制涂料組合物中的聚合物(a1):聚合物(a2)的重量比可在1:20至20:1、優(yōu)選1:4至4:1、優(yōu)選3:1至1:3且最優(yōu)選65:35至35:65的范圍內(nèi)。聚合物(a1)和/或聚合物(a2)可為(甲基)丙烯酸系聚合物。(甲基)丙烯酸系聚合物意指可通過丙烯酸、甲基丙烯酸或其鹽、酯、酰胺或腈衍生物任選與一種或多種其他乙烯基可聚合單體的聚合獲得的聚合物。(甲基)丙烯酸系聚合物最通常為可通過丙烯酸酯單體(acrylicacidestermonomer)(“丙烯酸酯單體(acrylatemonomer)”)和/或甲基丙烯酸酯單體(methacrylicacidestermonomer)(“甲基丙烯酸酯單體(methacrylatemonomer)”)及任選一種或多種其他乙烯基可聚合單體的聚合獲得的聚合物。因此，聚合物(a1)可為包含其上具有季銨基團(tuán)和/或季基團(tuán)的側(cè)鏈的(甲基)丙烯酸系聚合物，所述季銨基團(tuán)和/或季基團(tuán)由具有脂族烴基、芳族烴基或烷芳基烴基的磺酸的共軛堿中和。因此，聚合物(a2)可為包含其上具有甲硅烷酯基團(tuán)的側(cè)鏈的(甲基)丙烯酸系聚合物。聚合物(a1)可通過式(i)單體任選與一種或多種包含一個(gè)或多個(gè)烯屬雙鍵的單體(“乙烯基可聚合單體”)的聚合獲得：其中y為o或nh，z+為n+或p+，r6為氫原子或c1-c4烷基，優(yōu)選氫或c1-c2烷基，r7為c2或c3-c12二價(jià)烴基團(tuán)，優(yōu)選c2或c3-c8二價(jià)烴基團(tuán)，更優(yōu)選c2或c3-c4二價(jià)烴基團(tuán)，r8和r9獨(dú)立地表示c1-c6烷基，優(yōu)選甲基，或任選經(jīng)取代的苯基，r10為c1-c5烷基，x-為包含脂族烴基、芳族烴基或烷芳基烴基的磺酸的共軛堿。聚合物(a1)的相對(duì)離子(即x-)可為包含6至50個(gè)碳原子的磺酸的共軛堿。包含甲硅烷酯基團(tuán)(a2)的聚合物優(yōu)選包含至少一個(gè)具有至少一個(gè)末端基團(tuán)的式(ii)側(cè)鏈：其中a為二價(jià)–c(o)-或–s(o)2o-基團(tuán)，n為0或1至50的整數(shù)，且r1、r2、r3、r4和r5彼此獨(dú)立地選自：任選經(jīng)取代的c1-20烷基、任選經(jīng)取代的c1-20烷氧基、任選經(jīng)取代的c1-20芳基及任選經(jīng)取代的c1-20芳氧基。聚合物(a2)可為包含式(ii)側(cè)鏈的(甲基)丙烯酸系聚合物。通常，n＝0且r3、r4和r5相同或不同且表示甲基、異丙基、正丁基、異丁基或苯基。污染控制涂料組合物可進(jìn)一步包含松香材料和/或非水解性水不溶性成膜聚合物(a3)。非水解性水不溶性成膜聚合物(a3)可為丙烯酸酯聚合物或乙烯基醚聚合物。污染控制涂料組合物可具有至少55重量％的固體含量。本發(fā)明另外涉及保護(hù)浸沒于水中的人造結(jié)構(gòu)免受污染的方法，其通過以下實(shí)現(xiàn)：將如本文所定義的污染控制涂料組合物施加至人造結(jié)構(gòu)，容許污染控制涂料組合物形成涂層，且然后將經(jīng)涂覆的人造結(jié)構(gòu)浸沒于水中。人造結(jié)構(gòu)的實(shí)例為船殼、浮標(biāo)、鉆探平臺(tái)、石油生產(chǎn)鉆機(jī)及管道。本發(fā)明另外涉及涂覆有如本文所闡述的污染控制涂料組合物的基材或結(jié)構(gòu)。詳細(xì)說明磺酸封端的季銨/聚合物(a1)污染控制涂料組合物包含含有結(jié)合至聚合物的主鏈的季銨基團(tuán)和/或季基團(tuán)的聚合物，所述季銨基團(tuán)和/或季基團(tuán)由具有脂族烴基、芳族烴基或烷芳基烴基的磺酸的共軛堿中和。此聚合物刻稱作磺酸封端的季銨/聚合物?；撬岱舛说募句@/聚合物(a1)優(yōu)選具有大于10,000的重均分子量。例如，聚合物(a1)的重均分子量可大于10,000且小于90,000。銨基團(tuán)/基團(tuán)通常位于懸掛于聚合物的主鏈的側(cè)鏈上。通常，磺酸的共軛堿包含脂族烴基、芳族烴基或烷芳基烴基(優(yōu)選脂族)且包含6個(gè)或更多個(gè)碳原子。該磺酸封端的銨/聚合物可通過包含以下步驟的以下制程獲得：1.利用碳酸二烷基酯季銨化式(iii)的胺官能或膦官能單體：其中每一烷基獨(dú)立地為c1-c5烷基其中y為o或nh，z為n或p，r6為氫原子或c1-c4烷基，優(yōu)選氫或c1-c2烷基，r7為c2或c3-c12二價(jià)烴基團(tuán)，優(yōu)選c2或c3-c8二價(jià)烴基團(tuán)，更優(yōu)選c2或c3-c4二價(jià)烴基團(tuán)，r8和r9獨(dú)立地表示c1-c6烷基，優(yōu)選甲基，或任選經(jīng)取代的苯基，2.用衍生自具有脂族烴基、芳族烴基或烷芳基烴基的磺酸的磺酸鹽相對(duì)離子代替所得季銨化銨/單體的相對(duì)離子。優(yōu)選，磺酸包含優(yōu)選包含6個(gè)或更多個(gè)碳原子的脂族烴基團(tuán)。此產(chǎn)生經(jīng)相對(duì)離子封端的季銨/單體，其中相對(duì)離子由磺酸的共軛堿(陰離子殘基)組成，優(yōu)選其中磺酸的共軛堿包含優(yōu)選包含6個(gè)或更多個(gè)碳原子的脂族烴基團(tuán)。3.使磺酸封端的季銨/單體中的至少一個(gè)聚合?？赏ㄟ^使式(iii)單體與碳酸二烷基酯反應(yīng)實(shí)施式(iii)的胺官能或膦官能單體的季銨化[步驟1]，其中每一烷基獨(dú)立地為c1-c5烷基。碳酸二烷基酯可為(例如)碳酸二甲酯、碳酸乙酯甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二丙酯。最優(yōu)選碳酸二甲酯。使用碳酸二烷基酯季銨化式(iii)的胺/膦官能單體產(chǎn)生式(iv)的季銨/官能單體：其中y為o或nh，z+為n+或p+，r6為氫原子或c1-c4烷基，優(yōu)選氫或c1-c2烷基，r7為c2或c3-c12二價(jià)烴基團(tuán)，優(yōu)選c2或c3-c8二價(jià)烴基團(tuán)，更優(yōu)選c2或c3-c4二價(jià)烴基團(tuán)，r8和r9獨(dú)立地表示c1-c6烷基，優(yōu)選甲基，或任選經(jīng)取代的苯基，r10為c1-c5烷基，優(yōu)選r5為甲基，且w-為[o-c(o)-r11]-陰離子，其中r11為單價(jià)烷基(例如c1-c3烷基)。(即w-為單酯碳酸根離子)反應(yīng)條件可如ep-a-291074中針對(duì)叔胺rxryrzn(其中rx、ry及rz表示烴殘基)的季銨化所闡述。例如，式(iii)的胺官能單體及碳酸二烷基酯可以0.2至5的摩爾比使用。通常，該反應(yīng)可在20℃至200℃的反應(yīng)溫度下在溶劑存在或不存在下進(jìn)行。優(yōu)選，在115℃至135℃的溫度下在醇、優(yōu)選甲醇存在下在約90psi至100psi(6.1·105pa至6.8·105pa)的增加的壓力下實(shí)施該反應(yīng)?？墒褂镁哂兄鍩N基團(tuán)、芳族烴基團(tuán)或烷芳基烴基團(tuán)的磺酸實(shí)施銨/單體的碳酸酯相對(duì)離子的代替[步驟2]。優(yōu)選，磺酸的烴基團(tuán)包含6個(gè)或更多個(gè)碳原子，更優(yōu)選8個(gè)或更多個(gè)碳原子。磺酸的烴基團(tuán)優(yōu)選包含至多50個(gè)碳原子，甚至更優(yōu)選至多30個(gè)碳原子，且最優(yōu)選至多20個(gè)碳原子?；撬岱舛说募句@/官能單體的聚合[步驟3]可通過使磺酸封端的季銨/官能單體與一種或多種乙烯基可聚合單體(乙烯基可聚合單體為具有一個(gè)或多個(gè)烯屬雙鍵的單體)反應(yīng)來實(shí)施。因此，可通過使磺酸封端的季銨/官能單體(其可具有式(i)的結(jié)構(gòu))與一種或多種乙烯基可聚合單體聚合獲得聚合物(a1)。乙烯基可聚合單體的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯及甲基丙烯酸甲氧基乙基酯；馬來酸酯，例如馬來酸二甲酯及馬來酸二乙酯；富馬酸酯，例如富馬酸二甲酯及富馬酸二乙酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基-苯乙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丁二烯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸異莰基酯、馬來酸及其混合物。優(yōu)選，一種或多種乙烯基可聚合單體包含(甲基)丙烯酸與具有4個(gè)或更多個(gè)碳原子的醇的酯。(甲基)丙烯酸與具有4個(gè)或更多個(gè)碳原子的醇的適宜酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸異戊基酯、(甲基)丙烯酸新戊基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸異己基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸莰基酯及(甲基)丙烯酸異莰基酯。因此，可通過使磺酸封端的季銨/官能單體與至少(甲基)丙烯酸丁基酯或(甲基)丙烯酸異莰基酯聚合獲得聚合物(a1)。該單體為相對(duì)疏水性的?？赏ㄟ^使用疏水性及親水性(甲基)丙烯酸酯單體的混合物調(diào)節(jié)涂料的拋光速率?？蛇x親水性共單體的實(shí)例為(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯或較高級(jí)聚乙烯氧衍生物(例如(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯)、(甲基)丙烯酸丙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙基酯、聚氧基乙二醇單烷基醚(甲基)丙烯酸酯(例如聚氧基乙二醇(n＝8)單甲基醚甲基丙烯酸酯)或n-乙烯基吡咯烷酮。因此，可通過使磺酸封端的季銨/官能單體與疏水性及親水性(甲基)丙烯酸酯單體的混合物聚合獲得聚合物(a1)。另一選擇為，可通過含有經(jīng)單酯碳酸根陰離子封端的季銨基團(tuán)/基團(tuán)的聚合物與具有脂族烴基、芳族烴基或烷芳基烴基的磺酸的反應(yīng)獲得磺酸封端的銨/聚合物。理想地，烴基團(tuán)包含6個(gè)或更多個(gè)碳原子。可通過封阻基團(tuán)的結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)本發(fā)明油漆于海水中溶解或侵蝕的速率，且實(shí)質(zhì)上無與所釋放基團(tuán)的毒性相關(guān)的問題。優(yōu)選，封阻基團(tuán)包含一種或多種具有包含6至50個(gè)碳原子、更優(yōu)選6至20個(gè)碳原子的脂族烴基團(tuán)的酸的陰離子殘基?？衫蒙鲜鲆蚁┗删酆蠁误w中的任一個(gè)實(shí)施加成共聚合。可通過使烷基,烷氧基烷基的酯或酰胺、碳環(huán)或雜環(huán)醇或胺與不飽和羧酸反應(yīng)制備乙烯基可聚合單體，例如丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁基酯或甲基丙烯酸異丁基酯、及丙烯酸異莰基酯或甲基丙烯酸異莰基酯。包含甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物(a2)包含甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物(a2)優(yōu)選具有大于10,000的重均分子量。優(yōu)選，聚合物(a2)的重均分子量大于20,000且小于70,000。聚合物(a2)優(yōu)選具有大于1.1的多分散性；多分散性優(yōu)選小于3.0，甚至更優(yōu)選小于2.8。優(yōu)選，在聚合時(shí)形成該聚合物(a2)的單體的大于10重量％、甚至更優(yōu)選大于30重量％且高度優(yōu)選大于40重量％提供具有甲硅烷酯官能基的側(cè)鏈。優(yōu)選，在聚合時(shí)形成該聚合物(a2)的單體的小于70重量％、甚至更優(yōu)選小于60重量％提供具有甲硅烷酯官能基的側(cè)鏈。包含甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物(a2)優(yōu)選包含至少一個(gè)具有至少一個(gè)末端基團(tuán)的式(ii)側(cè)鏈：其中a為二價(jià)–c(o)-或–s(o)2o-基團(tuán)，n為0或1至50的整數(shù)，且r1、r2、r3、r4和r5彼此獨(dú)立地選自：任選經(jīng)取代的c1-20烷基、任選經(jīng)取代的c1-20烷氧基、任選經(jīng)取代的c1-20芳基及任選經(jīng)取代的c1-20芳氧基。優(yōu)選，n＝0且r3、r4和r5相同或不同且表示甲基、異丙基、正丁基、異丁基或苯基。在本發(fā)明上下文中，術(shù)語c1-20烷基表示具有1至20個(gè)碳原子的直鏈、具支鏈及環(huán)狀烴基團(tuán)，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基及二十烷基。術(shù)語經(jīng)取代的c1-20烷氧基意指c1-20烷基氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲胺氧基、叔胺氧基、戊氧基、己氧基、環(huán)己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基及二十烷氧基。術(shù)語芳基應(yīng)理解為意指芳族碳環(huán)或環(huán)系統(tǒng)，例如苯基、萘基、聯(lián)苯基及二甲苯基。術(shù)語“任選經(jīng)取代”用于指示所述基團(tuán)可經(jīng)取代基取代一次或多次，優(yōu)選1至5次。該取代基可為(例如)羥基、烷基、羥基烷基、烷基羰氧基、羧基、烷氧基羰基、烷氧基、烯氧基、側(cè)氧基、烷基羰基、芳基、氨基、烷基氨基、氨基甲?；?、烷基氨基羰基、氨基烷基氨基羰基、氨基烷基氨基羰基、烷基羰基胺、氰基、胍基、脲基、烷酰氧基、磺?；?、烷基磺酰氧基、硝基、硫基、烷基硫基及鹵素?？赏ㄟ^使(i)一種或多種乙烯基可聚合單體與(ii)一種或多種包含甲硅烷酯基團(tuán)及一個(gè)或多個(gè)烯屬雙鍵的單體聚合獲得包含甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物(a2)?？捎糜谥苽渚酆衔?a2)的乙烯基可聚合單體的實(shí)例與可用于制備聚合物(a1)的乙烯基可聚合單體基本上相同且包括(例如)(甲基)丙烯酸系聚合物，例如甲基丙烯酸、丙烯酸；(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸異戊基酯、(甲基)丙烯酸新戊基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸異己基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸莰基酯及(甲基)丙烯酸異莰基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯；或較高級(jí)聚乙烯氧衍生物，例如(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯、聚氧基乙二醇單烷基醚(甲基)丙烯酸酯(例如聚氧基乙二醇(n＝8)單甲基醚甲基丙烯酸酯)；馬來酸及馬來酸酯，例如馬來酸二甲基酯及馬來酸二乙基酯；富馬酸及富馬酸酯，例如富馬酸二甲酯及富馬酸二乙酯；苯乙烯；乙烯基甲苯；α-甲基-苯乙烯；氯乙烯；乙酸乙烯基酯；丁二烯；丙烯酰胺；丙烯腈；n-乙烯基吡咯烷酮；及其混合物。包含甲硅烷酯基團(tuán)及一個(gè)或多個(gè)烯屬雙鍵的適宜單體的實(shí)例包括式(v)的單體：其中r3、r4和r5各自獨(dú)立地選自：任選經(jīng)取代的c1-20烷基、任選經(jīng)取代的c1-20烷氧基、任選經(jīng)取代的c1-20芳基及任選經(jīng)取代的c1-20芳氧基，且x為(甲基)丙烯酰氧基、馬來酰氧基、富馬酰氧基或衣康酰氧基。優(yōu)選，n＝0且r3、r4和r5相同或不同且表示甲基、異丙基、正丁基、異丁基或苯基。式(v)單體的制備可(例如)根據(jù)闡述于ep0297505中的方法或根據(jù)闡述于ep1273589及其中所引用的參考文獻(xiàn)中的方法來實(shí)施。因此，包含甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物可為包含甲硅烷酯基團(tuán)的(甲基)丙烯酸系聚合物。包含甲硅烷酯基團(tuán)及一個(gè)或多個(gè)烯屬雙鍵的單體的可為以下各項(xiàng)中的一個(gè)：(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三乙基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三-正丙基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三異丙基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三-正丁基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三異丁基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三-叔丁基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三-正戊基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三-正己基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三-正辛基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三-正十二烷基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三苯基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三-對(duì)甲基苯基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三芐基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸二甲基苯基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸二甲基環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸乙基二甲基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸正丁基二甲基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸叔丁基二甲基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸二異丙基-正丁基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸正辛基二-正丁基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸二異丙基硬脂基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)己基苯基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸叔丁基二苯基甲硅烷酯及(甲基)丙烯酸月桂基二苯基甲硅烷酯。優(yōu)選，自(甲基)丙烯酸三異丙基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三丁基甲硅烷酯或(甲基)丙烯酸三異丁基甲硅烷酯單體中的至少一個(gè)制備包含甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物(a2)。一般而言，制備包含甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物(a2)的反應(yīng)溫度對(duì)聚合物的分子量具有影響。另外或另一選擇為亦可通過所用起始劑的量和/或通過添加鏈轉(zhuǎn)移劑(例如硫醇)調(diào)節(jié)分子量。起始劑的類型影響多分散度。例如，可通過選擇偶氮起始劑(例如偶氮雙-異丁腈或偶氮雙-甲基丁腈)降低多分散性。另一選擇為或另外，可調(diào)節(jié)在其中發(fā)生反應(yīng)的溶劑以調(diào)節(jié)聚合物的分子量及其多分散性?？赏ㄟ^調(diào)節(jié)聚合物的分子量和/或通過調(diào)節(jié)其多分散性和/或通過調(diào)節(jié)固體含量來調(diào)節(jié)包含甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物溶液和/或涂料組合物的粘度?？蛇x組份：污染控制涂料組合物可包含在海水中具有海水反應(yīng)性和/或略微可溶性或水敏感性的其他樹脂。這些其他樹脂可形成涂料組合物的總重量的至多50重量％。其他海水反應(yīng)性聚合物涂料組合物可任選包含其他海水反應(yīng)性聚合物。一個(gè)實(shí)例為酸官能成膜聚合物，其酸基團(tuán)通過能夠水解或解離以使得聚合物可溶于海水中的基團(tuán)封阻，封阻基團(tuán)為選自鍵結(jié)至單價(jià)有機(jī)殘基的二價(jià)金屬原子、鍵結(jié)至羥基殘基的二價(jià)金屬原子，及形成聚合物的有機(jī)溶劑可溶性胺鹽的單氨基團(tuán)，如wo00/43460中所闡述。例如，此一酸基團(tuán)經(jīng)封阻的海水反應(yīng)性酸官能成膜聚合物可為具有帶有至少一個(gè)下式的末端基團(tuán)的至少一個(gè)側(cè)鏈的聚合物：其中x表示m為選自鋅、銅及碲的金屬；x為1至2的整數(shù)；r表示選自or1、-sr1或的有機(jī)殘基；且r1為單價(jià)有機(jī)殘基，如ep-a-204456中所闡述。此一可水解的聚合物優(yōu)選丙烯酸系聚合物，其中x表示m為銅，且r表示具有-cooh基團(tuán)而非-x-[o-m-r]n的母體丙烯酸系聚合物優(yōu)選具有25-350mgkoh/g的酸值。最優(yōu)選，可水解的聚合物具有0.3重量％至20重量％的銅含量且r1為高沸點(diǎn)有機(jī)單元酸的殘基。該可水解的聚合物可通過公開于ep0204456及ep0342276中的制程來制備。含銅的成膜聚合物優(yōu)選為包含丙烯酸或甲基丙烯酸酯的聚合物，其醇?xì)埢嫶鬅N基團(tuán)或軟鏈段，例如具有4個(gè)或更多個(gè)碳原子的具支鏈烷基酯或具有6個(gè)或更多個(gè)原子的環(huán)烷基酯、任選具有末端烷基醚基團(tuán)的聚烷二醇單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯，或丙烯酸2-羥基乙基酯或甲基丙烯酸2-羥基乙基酯與己內(nèi)酯的加合物，如ep0779304中所闡述。另一選擇為，此一酸基團(tuán)經(jīng)封阻的海水反應(yīng)性酸官能成膜聚合物可為羧酸官能聚合物。例如，其可為丙烯酸或甲基丙烯酸與一種或多種丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的聚合物，其至少一些酸基團(tuán)已轉(zhuǎn)化為式-coo-m-oh的基團(tuán)，其中m為二價(jià)金屬(例如銅、鋅、鈣、鎂或鐵)，如gb2,311,070中所闡述。此一酸基團(tuán)經(jīng)封阻的海水反應(yīng)性酸官能成膜聚合物的另一實(shí)例為胺的鹽的聚合物。優(yōu)選，其為含有至少一個(gè)具有8至25個(gè)碳原子的脂族烴基團(tuán)的胺的鹽及如ep0529693中所闡述的酸官能成膜聚合物，該酸官能聚合物優(yōu)選為烯系不飽和羧酸、磺酸、酸式硫酸酯、膦酸或酸式磷酸酯與至少一種烯系不飽和共單體的加成聚合物，不飽和羧酸為(例如)丙烯酸或甲基丙烯酸，不飽和磺酸為(例如)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(amps)，且該成膜聚合物優(yōu)選為如wo99/37723中所闡述的含有有機(jī)環(huán)狀酯的單元的胺磺酸酯聚合物。在海水中具有略微可溶性或水敏感性的其他樹脂涂料組合物可任選包含在海水中具有略微可溶性或水敏感性的其他樹脂?？商峒耙韵禄衔镒鳛樵诤Ｋ芯哂新晕⒖扇苄曰蛩舾行缘倪m宜聚合物或樹脂的實(shí)例：乙烯基醚聚合物，例如聚(乙烯基烷基醚)，例如聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基乙基醚、聚乙烯基丙基醚及聚乙烯基異丁基醚，或乙烯基烷基醚與乙酸乙烯酯或氯乙烯的聚合物；醇酸樹脂、經(jīng)改質(zhì)醇酸樹脂；聚氨基甲酸酯；飽和聚酯樹脂；聚-n-乙烯基吡咯烷酮；環(huán)氧聚合物；環(huán)氧酯；環(huán)氧氨基甲酸酯；亞麻仁油、蓖麻油、大豆油及該油的衍生物；丙烯酸酯聚合物，例如一種或多種優(yōu)選在烷基中含有1至6個(gè)碳原子且可含有如丙烯腈或苯乙烯等共單體的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的均聚物或聚合物；乙酸乙烯酯聚合物，例如聚乙酸乙烯酯或乙酸乙烯酯氯乙烯聚合物；聚胺，具體而言具有增塑效應(yīng)的聚酰胺，例如脂肪酸二聚體的聚酰胺或以商標(biāo)名“santiciser”出售的聚酰胺，及松香材料。此一松香材料優(yōu)選為松香，具體而言木松香或另一選擇為塔羅松香(tallrosin)或樹膠松香。松香的主要化學(xué)組份為松脂酸。松香可為市售的任一級(jí)別，優(yōu)選作為ww(水白)松香出售者。另一選擇為松香材料可為松香衍生物，例如馬來?；蚋获R酰化松香、氫化松香、甲?；上慊蚓酆纤上?，或松香金屬鹽，例如松香酸鈣、松香酸鎂、松香酸銅或松香酸鋅?？蛇x添加劑：可添加至污染控制涂料組合物中的添加劑包括增強(qiáng)劑、穩(wěn)定劑、觸變膠或增稠劑、塑化劑、液體載劑及非殺生物顏料?？商砑又廖廴究刂仆苛辖M合物中的適宜增強(qiáng)劑的實(shí)例為纖維，例如碳化物纖維、含硅纖維、金屬纖維、碳纖維、硫化物纖維、磷酸酯纖維、聚酰胺纖維、芳族聚酰肼纖維、芳族聚酯纖維、纖維素纖維、橡膠纖維、丙烯酸纖維、聚氯乙烯纖維及聚乙烯纖維。優(yōu)選，纖維具有25微米至2,000微米的平均長度及1微米至50微米的平均厚度，且平均長度與平均厚度的比率為至少5。適宜穩(wěn)定劑的實(shí)例為水分清除劑、沸石、脂族或芳族胺(例如脫氫松香胺)、原硅酸四乙酯及原甲酸三乙酯。適宜觸變膠或增稠劑的實(shí)例為二氧化硅、百通(bentone)及聚酰胺蠟。適宜非聚合塑化劑的實(shí)例為鄰苯二甲酸酯(例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁基酯芐基酯或鄰苯二甲酸二辛酯)、磷酸酯三酯(例如磷酸三甲苯酯或磷酸三(異丙基)苯基酯)或氯化石蠟及磺酰胺(例如n取代的甲苯磺酰胺)。此一塑化劑可以(例如)至多50重量％、最優(yōu)選至少5％且至多25重量％存在于涂料組合物中。適宜液體載劑的實(shí)例為有機(jī)溶劑、有機(jī)非溶劑及水。有機(jī)溶劑的適宜實(shí)例為芳族烴(例如二甲苯、甲苯或三甲基苯)、醇(例如正丁醇)、醚醇(例如丁氧基乙醇或甲氧基丙醇)、酯(例如乙酸丁酯或乙酸異戊酯)、醚酯(例如乙酸乙氧基乙基酯或乙酸甲氧基丙基酯)、酮(例如甲基異丁基酮或甲基異戊基酮)、脂族烴(例如石油溶劑)或該溶劑中的兩者或更多者的混合物?？蓪⑼苛戏稚⒂谟糜谕苛辖M合物中的成膜組份的有機(jī)非溶劑中。另一選擇為，涂料可為基于水的；例如，其可基于水性分散液。可添加至涂料組合物中的非殺生物顏料的實(shí)例為略微海水可溶性的非殺生物劑(例如氧化鋅及硫酸鋇)及海水不溶性的非殺生物劑(例如填充劑及著色顏料(例如二氧化鈦、氧化鐵、酞菁化合物及偶氮顏料))。該高度不溶性顏料優(yōu)選以油漆的總顏料組份的小于60重量％、最優(yōu)選小于40％使用。涂料組合物可具有30％至60％的顏料體積濃度。具有殺生物性能的成份具有殺海洋生物性能的成份通常為針對(duì)水生生物的殺生物劑?？墒褂贸Ｓ糜推釗胶图夹g(shù)將此殺生物劑與聚合物混合。當(dāng)具有殺海洋生物性能的成份為顏料時(shí)，其可為油漆的顏料的全部或一部分。本發(fā)明殺生物劑可為用于海洋生物或淡水生物的無機(jī)殺生物劑、有機(jī)金屬殺生物劑、金屬-有機(jī)殺生物劑或有機(jī)殺生物劑中之一或多者。無機(jī)殺生物劑的實(shí)例包括銅金屬及銅鹽，例如氧化銅、硫氰酸亞銅、青銅、碳酸銅、氯化銅、銅鎳合金及銀鹽(例如氯化銀或硝酸銀)；有機(jī)金屬及金屬-有機(jī)殺生物劑，包括吡啶硫酮(2-吡啶硫醇-1-氧化物的鋅鹽)、吡啶硫酮銅、n-環(huán)己基-重氮二雙合銅、亞乙基-雙(二硫代氨基甲酸)鋅(即代森鋅(zineb))、二甲基二硫代氨基甲酸鋅(福美鋅(ziram))，及與鋅鹽錯(cuò)合的亞乙基-雙(二硫代氨基甲酸)錳(即代森錳鋅(mancozeb))；及有機(jī)殺生物劑，包括甲醛、十二烷基胍單鹽酸鹽、涕必靈(thiabendazole)、n-三鹵甲基硫代鄰苯二甲酰亞胺、三鹵甲基硫代磺酰胺、n-芳基馬來酰亞胺(例如n-(2,4,6-三氯苯基)馬來酰亞胺)、3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲(敵草隆(diuron))、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺?；?吡啶、2-甲基硫基-4-丁基氨基-6-環(huán)丙基氨基-s-三嗪、3-苯并[b]噻吩-基-5,6-二氫-1,4,2-氧雜噻嗪4-氧化物、4,5-二氯-2-(正辛基)-3(2h)-異噻唑酮、2,4,5,6-四氯異鄰苯二甲腈、對(duì)甲抑菌靈(tolylfluanid)、抑菌靈(dichlofluanid)、二碘甲基-對(duì)-甲苯磺酰基砜、辣椒素、正環(huán)丙基-n’-(1,1-二甲基乙基)-6-(甲基硫基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁基酯、美托咪啶(medetomidine)、1,4-二硫代蒽醌-2,3-二甲腈(二噻農(nóng)(dithianon))、硼烷(例如吡啶三苯基硼烷)、在5位及任選在1位經(jīng)取代的2-三鹵基甲基-3-鹵基-4-氰基吡咯衍生物(例如2-(對(duì)-氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯(tralopyril))，及呋喃酮(例如3-丁基-5-(二溴亞甲基)-2(5h)-呋喃酮)，及其混合物，大環(huán)內(nèi)酯(例如阿維菌素(avermectin)，例如阿維菌素b1、伊維菌素(ivermectin)、多拉克丁(doramectin)、阿巴克丁(abamectin)、阿麻克丁(amamectin)及司拉克丁(selamectin))，及季銨鹽(例如二癸基二甲基氯化銨及烷基二甲基芐基氯化銨)。在本發(fā)明的上下文中，無機(jī)殺生物劑為化學(xué)結(jié)構(gòu)包含金屬原子且不含碳原子的殺生物劑；有機(jī)金屬殺生物劑為化學(xué)結(jié)構(gòu)包含金屬原子、碳原子及金屬-碳鍵結(jié)的殺生物劑；金屬-有機(jī)殺生物劑為化學(xué)結(jié)構(gòu)包含金屬原子、碳原子且不含金屬-碳鍵結(jié)的殺生物劑；且有機(jī)殺生物劑為化學(xué)結(jié)構(gòu)包含碳原子且不含金屬原子的殺生物劑。此外，殺生物劑可任選完全地或部分地經(jīng)囊封、吸附或支撐或結(jié)合。某些殺生物劑的處置較困難或危險(xiǎn)且有利地以經(jīng)囊封或吸收或支撐或結(jié)合形式使用。另外，殺生物劑的囊封、吸收或支撐或結(jié)合可提供控制自涂料系統(tǒng)的殺生物劑瀝濾速率以便實(shí)現(xiàn)甚至更逐漸的釋放及長久效應(yīng)的次要機(jī)制。殺生物劑的囊封、吸附或支撐或結(jié)合的方法于本發(fā)明而言并非特別受限?？芍苽溆糜诒景l(fā)明的經(jīng)囊封殺生物劑的方式的實(shí)例包括如ep1791424中所闡述的單壁及雙壁氨基-甲醛或經(jīng)水解聚乙酸乙烯酯-酚醛樹脂膠囊或微膠囊。可制備經(jīng)吸收或支撐或結(jié)合殺生物劑的方式的實(shí)例包括使用主客體配合物(例如如ep0709358中所闡述的晶籠化合物)、如ep0880892中所闡述的酚醛樹脂、基于碳的吸附劑(例如那些闡述于ep1142477中者)或無機(jī)微孔載劑(例如闡述于ep1115282中的非晶形二氧化硅、非晶形氧化鋁、假軟水鋁石或沸石)。參照以下實(shí)施例闡明本發(fā)明。該實(shí)施例意欲闡釋本發(fā)明但并不視為以任一方式限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例實(shí)施例1–聚合物(a1)的制備以下列方式制備磺酸封端的季銨化單體：將二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(192.1g)、碳酸二甲酯(179.6g)及甲醇(208g)置于不銹鋼高壓反應(yīng)容器中。將密封容器加熱至125℃并保持4小時(shí)。過濾經(jīng)冷卻溶液并在添加甲醇(150g)之后在真空中干燥。用二甲苯(200g)稀釋實(shí)質(zhì)上由相應(yīng)烷基三甲基碳酸銨(244.7g)組成的所得粘性琥珀色液體并將其置于2l圓底燒瓶中。在室溫下在攪拌下經(jīng)30分鐘向此中添加十二烷基苯磺酸(244.7g)于二甲苯(200g)中的溶液，且繼續(xù)攪拌過夜以提供磺酸封端的季銨化單體于二甲苯中的溶液。在85℃下經(jīng)5小時(shí)以恒定速率向含有二甲苯(325.9g)的攪拌聚合反應(yīng)容器中添加由以下組成的單體的溶液：如上所闡述制備的磺酸封端的季銨化單體(474.5g)、甲基丙烯酸異莰基酯(217.6g)、甲基丙烯酸丁基酯(139.2g)及2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)(ambn)起始劑(4.7g)于二甲苯(42.4g)中的溶液。將溫度增加至95℃，且添加ambn(2.35g)于二甲苯(21.15g)中的溶液，且將反應(yīng)容器在此溫度下維持2小時(shí)。使反應(yīng)容器冷卻至室溫以提供聚合物溶液1。實(shí)施例2–包含甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物(a2)的制備在85℃下經(jīng)3.5小時(shí)以恒定速率向含有二甲苯(250.0g)的攪拌聚合反應(yīng)容器中添加甲基丙烯酸甲酯(282.0g)、丙烯酸甲氧基乙基酯(30.6g)及丙烯酸三異丙基甲硅烷酯(375.3g)及ambn(9.0g)于二甲苯(81.3g)中的溶液。將溫度增加至95℃，且添加ambn(4.5g)于二甲苯(40.6g)中的溶液，且將反應(yīng)容器在此溫度下維持2小時(shí)。使反應(yīng)容器冷卻至室溫以提供聚合物溶液2。實(shí)施例3-5–油漆配制劑使用高速分散器以所述重量份數(shù)(pbw)混合以下材料以形成實(shí)施例3、4和5的含有銅的污染控制油漆。實(shí)施例3的油漆配制劑符合本發(fā)明。實(shí)施例4和5的油漆配制劑為對(duì)比例，因?yàn)槠鋬H含有兩種類型的聚合物中的一個(gè)。防污染(污染控制)測(cè)試通過輥將配制劑施加至60×60cm船用膠合板面板以得到約150微米的干膜厚度，來比較實(shí)施例3的油漆配制劑及實(shí)施例4和5的比較油漆配制劑的防污染(污染控制)性能。該板已預(yù)涂有interprotect環(huán)氧底漆(internationalpaint有限公司)。使每一涂料在環(huán)境條件下完全固化，之后開始測(cè)試。將測(cè)試面板同時(shí)浸沒于hartlepool(uk)處的水域中，且亦同時(shí)浸沒于已知生長嚴(yán)重的changi,singapore中的自然熱帶海洋水域中0.54m至1.0m的深度處。自水周期性地移除該面板以進(jìn)行照相，且在再浸沒該面板之前評(píng)價(jià)涂料上的污染程度。在uk及singapore的水域中，自本發(fā)明實(shí)施例3形成的涂料展現(xiàn)少于自實(shí)施例4及5形成的比較涂料的污染。實(shí)施例6–包含由羧酸的共軛堿中和的季銨基團(tuán)的聚合物(a3)的制備遵循在實(shí)施例1中針對(duì)磺酸封端的季銨化單體的制備所闡述的一般程序制備羧酸封端的季銨化單體，只是在等摩爾基礎(chǔ)上用羧酸、棕櫚酸代替磺酸、十二烷基苯磺酸，以提供羧酸封端的季銨化單體于二甲苯中的溶液。然后遵循在實(shí)施例1中針對(duì)聚合物溶液1(a1)的制備所闡述的一般程序使羧酸封端的季銨化單體聚合，只是在等摩爾基礎(chǔ)上用羧酸封端的季銨化單體代替磺酸封端的季銨化單體以提供聚合物溶液3。實(shí)施例7–包含甲硅烷酯基團(tuán)的聚合物(a4)的制備在80℃下經(jīng)4小時(shí)以恒定速率向含有二甲苯(172.4g)的攪拌聚合反應(yīng)容器中添加甲基丙烯酸甲酯(72.9)、丙烯酸甲氧基乙基酯(10.8g)及丙烯酸三異丙基甲硅烷酯(114.5g)及ambn(2.1g)于二甲苯(19.3g)中的溶液。添加ambn(1.1g)于二甲苯(40.6g)中的溶液并將溫度增加至95℃。將反應(yīng)容器在此溫度下維持30分鐘。使反應(yīng)容器冷卻至室溫以提供聚合物溶液4。實(shí)施例8及9–油漆配制劑使用高速分散器以所述重量％混合以下材料以形成實(shí)施例8和9的含有銅的污染控制油漆。實(shí)施例8的油漆配制劑符合本發(fā)明。實(shí)施例9的油漆配制劑為對(duì)比例，其中已用包含由羧酸的共軛堿中和的季銨基團(tuán)的聚合物代替用于實(shí)施例8中的包含由磺酸的共軛堿中和的季銨基團(tuán)的聚合物。干燥時(shí)間測(cè)試使用具有300微米標(biāo)稱間隙大小的方型施加器將在實(shí)施例8及對(duì)比例9中制備的油漆配制劑施加至25mm寬、300mm長及3mm厚的玻璃條。遵循闡述于astmd5895-13:measuringtimesofdryingorcuringduringfilmformationoforganiccoatingsusingmechanicalrecorders中的程序在環(huán)境室溫下使用bk干燥記錄器測(cè)定干燥時(shí)間。實(shí)施例8實(shí)施例9干透時(shí)間100分鐘160分鐘自實(shí)施例8形成的涂料展現(xiàn)快于自對(duì)比例9形成的涂料的干透時(shí)間。儲(chǔ)存穩(wěn)定性測(cè)試通過周期性地量測(cè)油漆的粘度評(píng)價(jià)在實(shí)施例8和對(duì)比例9中制備的油漆配制劑的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。粘度量測(cè)在20℃下使用sheenviscomastercp1錐板粘度計(jì)進(jìn)行量測(cè)。在粘度量測(cè)期間在環(huán)境室溫下在密封油漆罐中儲(chǔ)存油漆。實(shí)施例8實(shí)施例9制造時(shí)的粘度5泊5泊14天后的粘度5泊凝膠14天后，在對(duì)比例9中制備的油漆配制劑已凝膠化且及不可再使用。相比之下，在實(shí)施例8中制備的油漆配制劑的粘度未發(fā)生改變，且油漆仍處于可使用狀況下。當(dāng)前第1頁12