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將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去的方法與流程

文檔序號:11528537閱讀:1365來源:國知局
將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去的方法與流程
本發(fā)明涉及將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去的方法。
背景技術
:在現有技術中,作為食用色素,使用著來自梔子的色素的梔子藍色素、梔子紅色素和梔子黃色素。“梔子藍色素”通常通過在蛋白質分解物等的存在下,對由茜草科梔子(gardeniaaugustamerrillvar.grandiflorahort.,gardeniajasminoidesellis)的果實提取得到的環(huán)烯醚萜糖苷(主成分為京尼平苷)進行β-葡萄糖苷酶處理而獲得。在此,京尼平苷通過β-葡萄糖苷酶處理而轉化為作為糖苷配基的京尼平,并且京尼平與蛋白質分解物等反應,生成梔子藍色素的色素成分(色素的本質(coloringprinciple))。因此,“梔子藍色素”通常并不是單一化合物,而是混合物,并且,通常含有源自原料的未反應的京尼平苷、京尼平或它們兩者。至少據申請人所知,現有技術中尚未確立從梔子藍色素中將京尼平苷和京尼平高度地除去的方法,即便是經過精制的梔子藍色素,也含有京尼平苷、京尼平或它們兩者。“梔子紅色素”通常通過在蛋白質分解物等的存在下,對由茜草科梔子的果實提取得到的環(huán)烯醚萜糖苷(主成分為京尼平苷)的酯水解物(主成分為京尼平苷的水解物京尼平苷酸)進行β-葡萄糖苷酶處理而獲得。因此,“梔子紅色素”通常也不是單一化合物,而是混合物,并且,通常含有源自原料的未反應的京尼平苷、由該未反應的京尼平苷生成的京尼平、或它們兩者。至少據申請人所知,現有技術中尚未確認從梔子紅色素中將京尼平苷和京尼平高度地除去的方法,即便是經過精制的梔子紅色素,也含有京尼平苷、京尼平或它們兩者。“梔子黃色素”通常通過利用水或含水乙醇對茜草科梔子的果實進行提取而獲得?!皸d子黃色素”的主要的色素成分是藏花素和藏花酸。因此,“梔子黃色素”也不是單一化合物,并且通常含有源自原料的京尼平苷。另外,格尼帕樹(genipaamericanal.)的果汁(別名:huito果汁)或提取物廣泛用于飲料和食品,它們含有京尼平。如這些例子所示,一直以來使用著含有京尼平苷或京尼平的食品和食品添加物而沒有特別問題。但是,報道了京尼平苷在向大鼠大量經口給予時表現出肝毒性,由大鼠的腸內細菌的β-葡萄糖苷酶產生的京尼平可能與該毒性的表現相關(非專利文獻1)。并且,在食用或飲用格尼帕樹果汁那樣的含有京尼平的食品或飲料時,存在京尼平與嘴周圍皮膚的蛋白質結合、嘴周圍的皮膚變青的問題。另外,關于京尼平苷的除去,在專利文獻1中提出了如下技術方案:使特定的合成吸附樹脂選擇性地吸附梔子黃色素的色素成分藏花素,將作為梔子黃色素的綠變原因的、以京尼平苷為主成分的環(huán)烯醚萜糖苷除去。并且,該專利文獻1記載了由于活性炭沒有選擇性地同時吸附梔子黃色素的色素成分和京尼平苷,因而無法通過活性炭處理將梔子黃色素的色素成分和京尼平苷分離?,F有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開昭57-151657號公報非專利文獻非專利文獻1:yamano,t.etal.,foodchemtoxicol.,28,p515-519(1990)技術實現要素:發(fā)明要解決的技術問題來自梔子的色素、以及格尼帕樹果汁和格尼帕樹提取物是一直以來使用的物質,雖然不清楚它們所含有程度的少量的京尼平苷或京尼平會對人體造成不良影響,但是基于上述狀況,可以認為如果能夠提供從含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的組合物中將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去的方法,將是有用的。但是,著眼于從含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的組合物中將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去的技術的例子很少,據申請人所知,上述專利文獻1所記載的技術是唯一的例子。上述專利文獻1所記載的技術的原理是選擇性地吸附梔子黃色素的色素成分藏花素,該技術不能應用于梔子黃色素以外的情況。因此,本發(fā)明的目的在于提供一種從含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的組合物中將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去的新的方法。用于解決技術問題的手段本發(fā)明的發(fā)明人為了實現上述目的,嘗試了使用通常用作色素的精制方法的各種方法,從含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的組合物中將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去,但起初并未發(fā)現有效的方法(本說明中,在參考例1和2中表示樹脂處理、酸析和鹽析的試驗結果)。但是,本發(fā)明的發(fā)明人經過深入研究,結果發(fā)現:利用特定的活性炭、具體地為(a)亞甲藍吸附性能在50ml/g以上、且(b)碘吸附性能在750mg/g以上的活性炭,對含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的組合物進行處理,能夠抑制梔子藍色素的色素成分和梔子黃色素的色素成分等有用成分的損失,并將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去。如上所述,由于已知通過活性炭處理無法將梔子黃色素的色素成分和京尼平苷分離(上述專利文獻1),因而這是意料不到的發(fā)現。本發(fā)明的發(fā)明人基于上述見解,進行了進一步的研究,結果完成了本發(fā)明。本發(fā)明包括如下方案。項1.一種從含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料中將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去的方法,利用(a)亞甲藍吸附性能在50ml/g以上、且(b)碘吸附性能在750mg/g以上的活性炭對含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料進行處理,將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去。項2.一種京尼平苷和京尼平的總含量得到降低的來自梔子的色素的制造方法,其包括通過項1所記載的方法,從上述含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的來自梔子的色素中將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去的工序。項3.如項2所記載的制造方法,來自梔子的色素為梔子藍色素、梔子紅色素或梔子黃色素。項4.一種含有項2或3所記載的來自梔子的色素的色素制劑。項5.一種含有項2或3所記載的來自梔子的色素的著色組合物。項6.一種京尼平苷和京尼平的總含量得到降低的格尼帕樹果汁或格尼帕樹提取物的制造方法,其包括通過項1所記載的方法,從含有京尼平的格尼帕樹果汁或格尼帕樹提取物中將京尼平除去的工序。項7.一種含有梔子藍色素的組合物,在以色價100換算時京尼平苷和京尼平的總含量在300ppm以下。發(fā)明效果根據本發(fā)明,能夠從含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料中將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去。附圖說明圖1是以色價100換算時京尼平苷含量相對于利用活性炭的處理時間的曲線圖(試驗例3、活性炭no.7)。圖2是以色價100換算時京尼平苷含量相對于利用活性炭的處理時間的曲線圖(試驗例3、活性炭no.8)。圖3是以色價100換算時京尼平苷含量相對于利用活性炭的處理時間的曲線圖(制造試驗例1)。圖4是以色價100換算時京尼平苷含量相對于利用活性炭的處理時間的曲線圖(制造試驗例2)。具體實施方式術語在本說明書中,只要沒有特別記載,“色價”是“e1cm10%”。并且,在本說明書中,只要沒有特別記載,“色價”按照第8版食品添加物公定書(日本厚生勞動省)所記載的方法確定。在本說明書中,“色價100換算”是指將測定值等各種數值換算為作為對象的材料、色素等的每色價100的數值。例如,在色價200的材料所含的京尼平苷、京尼平或它們兩者的含量為500ppm的情況下,以色價100換算時,京尼平苷、京尼平或它們兩者的含量通過用色價的比率(100/200)乘以500ppm,算出為250ppm。當然,例如色價100的試樣的測定值其本身就可以是“色價100換算”時的數值。本說明書中,只要沒有特別記載,“室溫”和“常溫”是指10~40℃的范圍內的溫度。本說明書中,“色素成分”是指色素的本質(coloringprinciple)。本說明書中,“色素”含有色素成分,或僅由色素成分構成;可以為多種色素成分(化合物)的混合物;還可以含有色素成分以外的源自原料的成分、源于制法的成分或它們兩者。本說明書中,“色素”優(yōu)選為源自天然物的色素。并且,本說明書中,“色素”有時是指精制前或粗精制的色素(或含有色素的材料)、或者精制后的色素。這可以根據上下文來判斷?!皸d子藍色素(gardeniablue)”在第8版食品添加物公定書(日本厚生勞動省)中如下定義。在本說明書中,“梔子藍色素”可以基于該定義。定義:“本品通過在由梔子(gardeniaaugustamerrill或gardeniajasminoidesellis)的果實獲得的環(huán)烯醚萜糖苷和蛋白質分解物的混合物中添加β-葡萄糖苷酶而獲得。有時含有糊精或乳糖。”“梔子紅色素(gardeniared)”在第8版食品添加物公定書(日本厚生勞動省)中如下定義。在本說明書中,“梔子紅色素”可以基于該定義。定義:“本品通過在由梔子(gardeniaaugustamerrill或gardeniajasminoidesellis)的果實得到的環(huán)烯醚萜糖苷的酯水解物和蛋白質分解物的混合物中添加β-葡萄糖苷酶而獲得。有時含有糊精或乳糖?!薄皸d子黃色素(gardeniayellow)”在第8版食品添加物公定書(日本厚生勞動省)如下定義。在本說明書中,“梔子黃色素”可以基于該定義。定義:“本品由梔子(gardeniaaugustamerrill或gardeniajasminoidesellis)的果實獲得,以藏花素和藏花酸為主成分。有時含有糊精或乳糖。”從含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料中將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去的方法本發(fā)明的從含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料中將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去的方法(以下有時稱為本發(fā)明的除去方法),是利用(a)亞甲藍吸附性能在50ml/g以上、且(b)碘吸附性能在750mg/g以上的活性炭對含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料進行處理,將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去的方法。本發(fā)明中的“除去”包括完全除去和部分除去。即,即便京尼平苷、京尼平或它們兩者未被完全除去,也符合本發(fā)明的實施,但優(yōu)選京尼平苷、京尼平或它們兩者以完全或接近完全的程度被除去。材料被實施本發(fā)明的除去方法的“含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料”中的“京尼平苷、京尼平或它們兩者”的量沒有特別限定,為該除去所期望的程度的量即可。關于該量的下限,例如相對于該材料中的固態(tài)成分總量,以京尼平苷和京尼平的總含量計,為0.02w/w%、0.03w/w%或0.04w/w%。關于該量的上限,例如相對于該材料中的固態(tài)成分總量,以京尼平苷和京尼平的總含量計,為2w/w%、1.2w/w%或0.6w/w%。關于該量,例如相對于該材料中的固態(tài)成分總量,以京尼平苷和京尼平的總含量計,在0.02~2w/w%的范圍內、0.03~1.2w/w%的范圍內或0.04~0.6w/w%的范圍內。關于該量的下限,例如在該材料為色素的情況下,以色價100換算時,以京尼平苷和京尼平的總含量計,為350ppm、500ppm或700ppm。關于該量的上限,例如在該材料為色素的情況下,以色價100換算時,以京尼平苷和京尼平的總含量計,為5000ppm、3000ppm或2000ppm。關于該量,例如在該材料為色素的情況下,以色價100換算時,以京尼平苷和京尼平的總含量計,在350~5000ppm的范圍內、500~3000ppm的范圍內或700~2000ppm的范圍內。本說明書中,京尼平苷和京尼平的量通過以下條件的hplc分析、或者可以獲得與其同等的分析結果的分析方法確定。[hplc分析條件]系統(tǒng):jascohplc系統(tǒng)柱:symmetryc18(4.6mmi.dx250mm,waters公司)流動相:a)水,b)乙腈(b.12%、8min.,12-15%、2min.,15%、10min.,15-100%、5min.,100%、10min.)流速:1.0ml/min.溫度:40℃檢測:uv-vis檢測器238nm注入量:20μl在利用該分析條件的分析中,京尼平苷的檢測極限約為1ppm,京尼平的檢測極限也約為1ppm。提供于本發(fā)明的除去方法的“含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料”只要是“含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料”就沒有特別限定,作為優(yōu)選例,包括梔子藍色素、梔子紅色素和梔子黃色素等來自梔子的色素、以及格尼帕樹果汁或格尼帕樹提取物。提供于本發(fā)明的除去方法的“梔子藍色素”只要是含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的梔子藍色素就沒有特別限定,例如可以為通過公知的制造方法制造的梔子藍色素、或能夠通過商業(yè)途徑獲得的梔子藍色素。如上所述,“梔子藍色素”通常通過在蛋白質分解物等的存在下,對由茜草科梔子(gardeniaaugustamerrill或gardeniajasminoidesellis)(本說明書中有時簡稱為“梔子”)的果實提取得到的環(huán)烯醚萜糖苷(主成分為京尼平苷)進行β-葡萄糖苷酶處理而獲得。在此,京尼平苷通過β-葡萄糖苷酶處理被轉化為作為糖苷配基的京尼平,并且京尼平與蛋白質分解物反應,生成梔子藍色素的色素成分。因此,“梔子藍色素”通常不是單一化合物而是混合物,并且通常含有來自原料的未反應的京尼平苷、京尼平或它們兩者。提供于本發(fā)明的除去方法的“梔子藍色素”所含有的“京尼平苷、京尼平或它們兩者”的量沒有特別限定,以色價100換算時,以京尼平苷和京尼平的總含量計,優(yōu)選在350~5000ppm的范圍內,更優(yōu)選在500~3000ppm的范圍內,進一步優(yōu)選在700~2000ppm的范圍內。梔子藍色素的色價,通過采用檸檬酸緩沖液(ph7.0)作為測定溶劑、并采用570~610nm的極大吸收部的波長作為測定波長的色價測定法來確定。提供于本發(fā)明的除去方法的“梔子紅色素”只要是含有京尼平苷的梔子紅色素就沒有特別限定,例如可以為通過公知的制造方法制造的梔子紅色素或者能夠通過商業(yè)途徑獲得的梔子紅色素。如上所述,“梔子紅色素”通常通過在蛋白質分解物的存在下對由茜草科梔子的果實提取得到的環(huán)烯醚萜糖苷(主成分為京尼平苷)的酯水解物(主成分為京尼平苷的水解產物京尼平苷酸)進行β-葡萄糖苷酶處理而獲得。因此,“梔子紅色素”通常不是單一化合物,而是混合物,并且,通常含有來自原料的未反應的京尼平苷、由該未反應的京尼平苷生成的京尼平、或它們兩者。提供于本發(fā)明的除去方法的“梔子紅色素”所含有的“京尼平苷、京尼平或它們兩者”的量沒有特別限定,以色價100換算時,以京尼平苷和京尼平的總含量計,優(yōu)選在350~5000ppm的范圍內,更優(yōu)選在500~3000ppm的范圍內,進一步優(yōu)選在700~2000ppm的范圍內。梔子紅色素的色價通過采用醋酸緩沖液(ph4.0)作為測定溶劑、并采用波長520~545nm的極大吸收部作為測定波長的色價測定法來確定。如上所述,梔子黃色素通常通過用水或含水乙醇對茜草科梔子的果實進行提取而獲得。因此,梔子黃色素通常也含有來自原料的京尼平苷。提供于本發(fā)明的除去方法的“梔子黃色素”所含有的“京尼平苷”的量沒有特別限定,以色價100換算時,以京尼平苷和京尼平的總含量計,優(yōu)選在350~5000ppm的范圍內,更優(yōu)選在500~3000ppm的范圍內,進一步優(yōu)選在700~2000ppm的范圍內。其中,在梔子黃色素的情況下,“京尼平苷和京尼平的總含量”通常等于京尼平苷的含量。梔子黃色素的色價通過以下的色價測定方法來確定。<梔子黃色素的色價測定方法>精確稱量相當于換算為色價100的約為5g的量的試樣,在該試樣中加入0.02mol/l氫氧化鈉溶液50ml,在50℃的水浴中加熱20分鐘,根據需要邊振蕩邊溶解,加水,準確定容為100ml。準確地量取其中的1ml,加入50vol%乙醇,準確定容為100ml,根據需要進行離心分離,將其上清液作為檢測液。將50vol%乙醇作為對照,測定410~425nm的極大吸收部處的液層長度1cm時的吸光度a,由下式求出色價。色價=(a×1000)/采樣量(g)提供于本發(fā)明的除去方法的格尼帕樹(genipaamericanal.)的果汁(別名:huito果汁)或提取物所含有的“京尼平”的量沒有特別限定,例如可以為通常的huito果汁或格尼帕樹提取物所含有的“京尼平”的量,以京尼平苷和京尼平的總含量計,優(yōu)選在0.02~0.20w/w%的范圍內,更優(yōu)選在0.03~0.12w/w%的范圍內,進一步優(yōu)選在0.04~0.08w/w%的范圍內。其中,在格尼帕樹果汁或格尼帕樹提取物的情況下,“京尼平苷和京尼平的總含量”通常等于京尼平的含量。利用活性炭的處理本發(fā)明的除去方法中使用的活性炭是(a)亞甲藍吸附性能在50ml/g以上、且(b)碘吸附性能在750mg/g以上的活性炭。本發(fā)明的除去方法中使用的活性炭的“亞甲藍吸附性能”為50ml/g以上,優(yōu)選為80ml/g以上,更優(yōu)選為100ml/g以上,進一步優(yōu)選為120ml/g以上,更進一步優(yōu)選為150ml/g以上。本發(fā)明的除去方法中使用的活性炭的“亞甲藍吸附性能”的上限沒有特別限定,該亞甲藍吸附性能通常例如在1000ml/g以下,700ml/g以下或500ml/g以下。本發(fā)明的除去方法中使用的活性炭的“碘吸附性能”在750mg/g以上,優(yōu)選在850mg/g以上,更優(yōu)選在1000mg/g以上。本發(fā)明的除去方法中使用的活性炭的“碘吸附性能”的上限沒有特別限定,該碘吸附性能通常例如在4000mg/g以下,3000mg/g以下或2500mg/g以下。通過亞甲藍吸附性能和碘吸附性能為這樣的數值,能夠將“京尼平苷、京尼平或它們兩者”高度地除去。本發(fā)明的除去方法中使用的活性炭的“亞甲藍吸附性能”按照jisk1474:2014的“亞甲藍吸附性能”的方法來確定。本發(fā)明的除去方法中使用的活性炭的“碘吸附性能”按照jisk1474:2014的“碘吸附性能”的方法來確定。本發(fā)明的除去方法中使用的活性炭的“孔容”的上限優(yōu)選為1.4ml/g,更優(yōu)選為1.3ml/g,進一步優(yōu)選為1.2ml/g,更進一步優(yōu)選為1.1ml/g,特別優(yōu)選為1ml/g。通過孔容為這樣的數值,能夠抑制以梔子藍色素的色素成分為代表的有用成分的損失,能夠選擇性地將“京尼平苷、京尼平或它們兩者”除去。本發(fā)明的除去方法中使用的活性炭的“孔容”的下限優(yōu)選為0.25ml/g,更優(yōu)選為0.3ml/g,進一步優(yōu)選為0.5ml/g,更進一步優(yōu)選為0.6ml/g。由于孔容為這樣的數值,能夠將“京尼平苷、京尼平或它們兩者”高度地除去。本發(fā)明的除去方法中使用的活性炭的“孔容”優(yōu)選在0.25~1.4ml/g的范圍內,更優(yōu)選在0.3~1.3ml/g的范圍內,進一步優(yōu)選在0.5~1.2ml/g的范圍內,更進一步優(yōu)選在0.6~1.1ml/g的范圍內,特別優(yōu)選在0.6~1ml/g的范圍內。本發(fā)明的除去方法中使用的活性炭的“孔容”按照下述方法來確定。<孔容的確定方法>在-195.8℃的液氮沸點,使試樣(活性炭)吸附氮氣。求取平衡壓p/p0=0.931時的氮吸附量,換算為液氮體積,求出孔容。本發(fā)明的除去方法中使用的活性炭的“比表面積”的下限優(yōu)選為650m2/g,更優(yōu)選為700m2/g,進一步優(yōu)選為900m2/g,更進一步優(yōu)選為1000m2/g。通過比表面積為這樣的數值,能夠抑制以梔子藍色素的色素成分為代表的有用成分的損失,能夠選擇性地將“京尼平苷、京尼平或它們兩者”除去。本發(fā)明的除去方法中使用的活性炭的“比表面積”的上限沒有特別限定,通常為2000m2/g左右,優(yōu)選為1900m2/g,更優(yōu)選為1800m2/g,進一步優(yōu)選為1700m2/g。本發(fā)明的除去方法中使用的活性炭的“比表面積”優(yōu)選在650~2000m2/g的范圍內,更優(yōu)選在700~1900m2/g的范圍內,進一步優(yōu)選在900~1800m2/g的范圍內,更進一步優(yōu)選在1000~1700m2/g的范圍內。本發(fā)明的除去方法中使用的活性炭的“比表面積”按照下述方法確定。<比表面積容積的確定方法>在-195.8℃液氮沸點,使試樣(活性炭)吸附氮氣。在相對壓力0.1以下的范圍內求出壓力與吸附量的關系,基于b.e.t理論求出比表面積。這樣的活性炭作為能夠通過商業(yè)途徑獲得的活性炭存在,因而能夠利用上述說明的各測定方法來測定通過商業(yè)途徑獲得的活性炭,選擇符合上述各參數的活性炭,進行準備。作為能夠通過商業(yè)途徑獲得的活性炭的示例,可以列舉kuraraychemicalco.,ltd.制的kuraraycoal(商品名)系列、unionserviceco.,ltd.制的sp系列、japanenvirochemicals,limited制的shirasagi系列、太平化學產業(yè)株式會社制的梅蜂印系列和株式會社ues制的活力炭系列。利用活性炭的處理通過使含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料與活性炭接觸而實施。由此,京尼平苷、京尼平或它們兩者吸附于活性炭。然后,通過將吸附了京尼平苷、京尼平或它們兩者的活性炭除去,京尼平苷、京尼平或它們兩者被除去。關于使含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料與活性炭接觸,在該材料為固體的情況下,例如能夠通過將該材料在水系溶劑中溶解或懸浮,形成液體形態(tài),將該液體狀態(tài)的材料與活性炭混合而實施。另一方面,在該材料為液體的情況下,例如能夠通過直接使用該材料、或者用水系溶劑稀釋,將該液體狀態(tài)的材料與活性炭混合而實施。該混合可以利用使用振蕩機或攪拌機等的慣用手段來實施。上述水系溶劑的例子包括水(例如自來水、離子交換水、蒸餾水)和含水醇(例如含水乙醇)。從抑制以梔子藍色素的色素成分為代表的有用成分被活性炭吸附的觀點考慮,上述水系溶劑優(yōu)選醇(例如乙醇)的含量小,優(yōu)選為水(例如自來水、離子交換水、蒸餾水)。上述“液體狀態(tài)的材料”的ph沒有特別限定,通常在2.0~7.0的范圍內,優(yōu)選在4.0~7.0的范圍內。在調節(jié)上述“液體狀態(tài)的材料”的ph的情況下,該調節(jié)可以利用使用鹽酸或氫氧化鈉等的慣用方法進行。利用活性炭的處理的溫度沒有特別限定,通常在室溫下實施即可。利用活性炭的處理中使用的活性炭的優(yōu)選量根據“含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料”的種類、其所含有的有用成分的種類及其含量、以及其所含有的“京尼平苷和京尼平、或它們兩者”的量等而有所不同,例如“液體狀態(tài)的材料”中的活性炭的量在0.1~10%的范圍內,更優(yōu)選在1~7%的范圍內。在每色價100的“京尼平苷和京尼平”的總含量在350~5000ppm范圍內的梔子藍色素的情況下,“液體狀態(tài)的材料”中的活性炭的量優(yōu)選在1~10w/w%的范圍內,更優(yōu)選在2~8w/w%的范圍內,進一步優(yōu)選在3~7w/w%的范圍內。利用活性炭的處理的時間沒有特別限定,通常在10分鐘~50小時、優(yōu)選在30分鐘~40小時、更優(yōu)選在1~30小時的范圍內。優(yōu)選在該過程中維持上述混合狀態(tài)。在該時間過短時,“京尼平苷和京尼平、或它們兩者”的除去不充分,而該時間過長,“京尼平苷和京尼平、或它們兩者”的除去率也不會提高,在操作效率方面是不利的。利用膜的處理在本發(fā)明的除去方法中,優(yōu)選先利用膜對上述“含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料”進行處理,接著實施上述“利用活性炭的處理”。通過該利用膜的處理,能夠在一定程度上除去“京尼平苷、京尼平或它們兩者”。由此,例如能夠降低“利用活性炭的處理”中的活性炭的使用量。該利用膜的處理中使用的膜優(yōu)選為超濾膜,更優(yōu)選為分級分子量在2000~5000范圍內的膜。這樣的膜能夠通過商業(yè)途徑獲得。使用該超濾膜的處理的條件優(yōu)選為例如0.3~0.7mpa、3~24小時。在實施了該利用膜的處理的情況下,被實施上述“利用活性炭的處理”的“含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料”是該利用膜的處理的濃縮液。該濃縮液在上述“利用活性炭的處理”之前,可以根據需要進一步實施稀釋或濃縮等處理。根據本發(fā)明的除去方法,能夠抑制材料中的梔子藍色素等有用成分的損失,并降低材料中的京尼平苷、京尼平或它們兩者的量。在本發(fā)明的除去方法中,京尼平苷和京尼平的總含量的殘存率(即、利用本發(fā)明的除去方法處理后的該總含量與處理前的該總含量的質量比)優(yōu)選在65%以下,更優(yōu)選在20%以下,進一步優(yōu)選在5%以下,更進一步優(yōu)選在1%以下,特別優(yōu)選在0.5%以下,最優(yōu)選為0%。在上述“含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料”為來自梔子的色素的本發(fā)明的優(yōu)選的一個實施方式中,作為有用成分的色素成分的殘存率(即、利用本發(fā)明的除去方法處理后的色素成分的含量與處理前的色素成分的含量之比)優(yōu)選在85%以上,更優(yōu)選在90%以上,進一步優(yōu)選在95%以上,更進一步優(yōu)選在98%以上;且京尼平苷和京尼平的總含量的殘存率優(yōu)選在65%以下,更優(yōu)選在20%以下,進一步優(yōu)選在5%以下,更進一步優(yōu)選在1%以下,特別優(yōu)選在0.5%以下,最優(yōu)選為0%(包括利用本發(fā)明的除去方法處理后的來自梔子的色素中的京尼平苷和京尼平的含量低于利用上述測定方法的檢測極限、殘存率視為0%的情況)。該色素成分的例子包括梔子藍色素成分、梔子紅色素成分和梔子黃色素成分。在本發(fā)明特別優(yōu)選的一個實施方式中,該色素成分是梔子藍色素成分。該“色素成分”的含量由色價決定。因此,“色素成分的殘存率”可以為“色價的殘存率”。在此,所謂“色價的殘存率”如下定義。色價的殘存率(%)=(利用本發(fā)明的除去方法處理后的色價)/(利用本發(fā)明的除去方法處理前的色價)×100京尼平苷和京尼平的總含量得到降低的來自梔子的色素的制造方法根據上述說明的本發(fā)明的除去方法,通過從含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的來自梔子的色素中將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去,能夠制造京尼平苷和京尼平的總含量得到降低的、來自梔子的色素。即,本發(fā)明的一個方式是京尼平苷和京尼平的總含量得到降低的、來自梔子的色素的制造方法。該來自梔子的色素的例子包括梔子藍色素、梔子紅色素和梔子黃色素。在此,“得到降低”是指京尼平苷和京尼平的總含量比材料減少,包括實質上不含京尼平苷和京尼平的情況、以及不含京尼平苷和京尼平的情況。在本發(fā)明的制造方法中,可以根據需要進一步對上述利用活性炭處理后的溶液實施慣用的精制處理(例如過濾處理、樹脂處理或膜處理等)。來自梔子的色素、來自梔子的色素制劑、來自梔子的色素著色組合物由本發(fā)明的制造方法制得的來自梔子的色素可以是利用活性炭處理后的溶液的形態(tài)、其濃縮物的形態(tài)、或以任意方法進行干燥(例如真空干燥、凍結干燥、噴霧干燥等)而得到的具有粉末形態(tài)的色素。通過本發(fā)明的制造方法得到的來自梔子的色素所含有的“京尼平苷、京尼平或它們兩者”的量,以色價100換算時,以京尼平苷和京尼平的總含量計,優(yōu)選在300ppm以下,更優(yōu)選在200ppm以下,進一步優(yōu)選在100ppm以下,更進一步優(yōu)選在50ppm以下,特別優(yōu)選在20ppm以下,更特別優(yōu)選在10ppm以下,進一步特別優(yōu)選在5ppm以下,更進一步特別優(yōu)選在1ppm以下。該量越小越好,特別優(yōu)選低于上述測定方法的測定極限。因此,該量的下限沒有限定,根據使用目的和形態(tài),例如該量在1ppm以上,2ppm以上或5ppm以上的來自梔子的色素是能夠被接受的。本發(fā)明的一個方式為以色價100換算時京尼平苷和京尼平的總含量在300ppm以下(更優(yōu)選在200ppm、進一步優(yōu)選在100ppm以下,更進一步優(yōu)選在50ppm以下,特別優(yōu)選在10ppm以下,進一步特別優(yōu)選在5ppm以下,更進一步特別優(yōu)選在1ppm以下,最優(yōu)選為0ppm(或低于上述測定方法中的檢測極限))的梔子藍色素。這樣的梔子藍色素能夠通過上述的本發(fā)明的制造方法獲得。由本發(fā)明的制造方法得到的來自梔子的色素、以及本發(fā)明的梔子藍色素能夠與現有的來自梔子的色素同樣地使用,也能夠以原狀態(tài)作為色素制劑提供,還能夠在其中添加作為其他成分的稀釋劑、載體或其他添加劑、以其狀態(tài)作為色素制劑提供。作為這樣的稀釋劑、載體和添加劑,以不妨礙本發(fā)明的效果為限,通常能夠廣泛地使用色素制劑、特別是水溶性色素制劑所使用的材料。其例子包括蔗糖、乳糖、葡萄糖、糊精、阿拉伯膠、水、乙醇、乙二醇、甘油和糖稀等。色素制劑的形態(tài)沒有特別限制,例如能夠調制為粉末狀、顆粒狀、片劑狀、液狀、乳液狀或膏狀等任意的形態(tài)。本發(fā)明的色素制劑與現有的來自梔子色素的色素制劑同樣,能夠廣泛地用作食品、香料-化妝品(香粧品)、醫(yī)藥品、醫(yī)藥部外品、飼料等的著色料。本發(fā)明提供使用上述來自梔子的色素或其色素制劑進行著色后的食品、香料-化妝品、醫(yī)藥品、醫(yī)藥部外品、飼料等著色組合物。該食品的例子包括冷凍點心、帶餡的點心、日式點心和西式點心等的點心類;飲料和含醇飲料等的飲料類;干燥蔬菜和咸菜等農產加工品;海產品加工品;以及肉類加工品等。該香料-化妝品的例子包括化妝品(例如眼影、睫毛膏、口紅、潤唇膏和化妝水等)、肥皂、洗發(fā)液、護發(fā)素、洗滌劑、牙膏和漱口水等。該醫(yī)藥品的例子包括片劑(例如糖衣片)、顆粒劑、液劑和膠囊劑等。通常,這些著色組合物中的來自梔子的色素的含量沒有特別限制,例如在梔子藍色素的情況下,可以為在605nm前后的其極大吸收波長下著色組合物的吸光度達到0.01~1的量。京尼平的含量得到降低的格尼帕樹果汁或格尼帕樹提取物的制造方法根據上述說明的本發(fā)明的除去方法,通過從含有京尼平的格尼帕樹果汁或格尼帕樹提取物(如上所述,通常格尼帕樹果汁或格尼帕樹提取物含有京尼平)中將京尼平除去,能夠制造京尼平的含量得到降低的格尼帕樹果汁或格尼帕樹提取物。即,本發(fā)明的一個方式是京尼平的含量得到降低的、格尼帕樹果汁或格尼帕樹提取物的制造方法。在此,所謂“得到降低”是指京尼平苷和京尼平的總含量比材料減少,包括實質上不含京尼平苷和京尼平的情況、以及不含京尼平苷和京尼平的情況。通過上述“從含有京尼平苷、京尼平或它們兩者的材料中將京尼平苷、京尼平或它們兩者除去的方法”得到的“京尼平的含量得到降低的格尼帕樹果汁或格尼帕樹提取物”能夠直接或者根據希望進一步實施精制和加工等,與現有的格尼帕樹果汁或格尼帕樹提取物同樣使用。實施例下面,利用實施例對本發(fā)明進行更詳細的說明,但本發(fā)明并不限定于此。下面表示記號和縮寫符號的含義。除此之外,在本說明書中也可以使用在本發(fā)明所屬的
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中通常使用的記號和縮寫符號。cv:色價(colorvalue)以下,在“京尼平苷和京尼平的總含量”等中,有時將“京尼平苷和京尼平”記作“totalg”。例如,“totalg殘存率”如下定義。totalg殘存率(%)=(處理后京尼平苷量+處理后京尼平量)/(處理前京尼平苷量+處理前京尼平量)×100在以下的試驗例和實施例中,京尼平苷和京尼平的定量通過以下hplc分析條件的hplc分析進行。在該分析中,在分析試樣的色價為100以上的情況下,用超純水將分析試樣稀釋為色價100。[hplc分析條件]系統(tǒng):jascohplc系統(tǒng)柱:symmetryc18(4.6mmi.dx250mm,waters公司)流動相:a)水,b)乙腈(b.12%、8min.,12-15%、2min.,15%、10min.,15-100%、5min.,100%、10min.)流速:1.0ml/min.溫度:40℃檢測:uv-visdetector238nm注入量:20μl在該分析條件的分析中,在未檢測出京尼平苷或京尼平的情況(即、低于檢測極限的情況)下,在京尼平苷和京尼平的總含量的計算中,京尼平苷濃度或京尼平濃度視為0ppm。試驗例1使用各種活性炭的京尼平苷吸附試驗使用各種活性炭(活性炭no.1~16)進行京尼平苷吸附試驗。所使用的活性炭均可以通過商業(yè)途徑獲得。其中,活性炭no.5和no.6是相同制品,只是生產批號不同。在京尼平苷約500ppm的溶液中,以1w/w%的量比添加各活性炭,振蕩1小時后,以上述的hplc分析條件測定京尼平苷含量。將結果示于表1。在表1中,“對照”是未進行活性炭處理的情況,“nd”是低于檢測極限。由表1可知,根據活性炭的種類,京尼平苷吸附能力有明顯差異。[表1]試驗例2梔子藍色存在下的京尼平苷吸附試驗對于在試驗例1中很好地吸附了京尼平苷的活性炭中的9種(活性炭no.4、6、7、9、11、13、14、15和16),為了進行實際是否能夠從梔子藍色素中除去京尼平苷和京尼平的研究,進行了梔子藍色素存在下的京尼平苷和京尼平吸附試驗。在此,由于未從所使用的梔子藍色素中檢測出京尼平,所以確認實際上在活性炭中的吸附是京尼平苷的吸附性。但是,由于京尼平的結構和理化性質與京尼平苷類似,所以在上述試驗例和實施例中,可以合理地推測京尼平表現出與京尼平苷同樣的性能。在通過在蛋白質水解物的存在下使β-葡萄糖苷酶作用于來自梔子果實的精制京尼平苷(京尼平苷含量91705ppm)而得到的梔子藍色素(京尼平苷含量1372ppm,低于京尼平含量檢測極限)中,以京尼平苷含量達到約2000ppm的量添加來自梔子果實的精制京尼平苷(京尼平苷含量34.8w/w%、低于京尼平含量檢測極限),制備添加了京尼平苷的梔子藍色素。在其中以1w/w%的量比添加各活性炭(具體而言,在上述添加了京尼平苷的梔子藍色素(該色素為用水將色價調整為100的溶液的形態(tài))20g中添加活性炭0.2g)后,以常溫振蕩,測定1小時后的色價和京尼平苷含量。將結果示于表2。在表2中,“對照”是未進行活性炭處理的情況。由表2可知,根據所使用的活性炭的種類,京尼平苷吸附能和色價吸附能力有所不同,并且以色價100換算時京尼平苷含量(京尼平苷/cv100)也有所不同。但是,部分種類的活性炭對于梔子藍色素選擇性地吸附京尼平苷。因此,暗示了利用這種活性炭,能夠同時實現高的色價殘存率和京尼平苷的高度除去。[表2]試驗例3活性炭的量以及利用活性炭的處理時間的研究對于活性炭的量、以及利用活性炭的處理時間進行研究。作為活性炭,使用試驗例2中以色價100換算時京尼平苷含量(京尼平苷/cv100)低的活性炭no.7、以及試驗例1中京尼平苷的殘存率高的活性炭no.8。與試驗例2同樣操作,但是在以1w/w%、3w/w%或5w/w%的量比添加活性炭no.7或活性炭no.8后,在常溫下利用攪拌器進行攪拌,測定1小時、3小時和5.5小時后的色價以及京尼平苷含量。由它們算出以色價100換算時京尼平苷含量(京尼平苷/cv100)。將結果示于圖1(活性炭no.7)和圖2(活性炭no.8)。并且,對于活性炭no.7,測定京尼平苷吸附量(mg)。由此算出活性炭每單位質量的京尼平苷吸附量[京尼平苷吸附量(g)/活性炭1g]。將結果示于表3。[表3]由圖1可知,在使用活性炭no.7的情況下,以1w/w%添加時在5.5小時后能夠將京尼平苷除去至約1000ppm/cv100,以5w/w%添加時能夠除去至約30ppm/cv100??梢酝茰y活性炭no.7的京尼平苷吸附量最大為0.1g/g左右。由表3的結果可知,為了有效地除去,優(yōu)選投入過剩量的活性炭。關于處理時間,以色價100換算時京尼平苷含量(京尼平苷/cv100)的下降,如果處理時間超過1小時,則可見變緩的趨勢。另一方面,由圖2可知,在活性炭no.8時,在增加添加量以及延長處理時間的任何情況下,以色價100換算時京尼平苷含量(京尼平苷/cv100)均沒有降低。由此可以確認,僅僅增加活性炭的添加量和/或延長利用活性炭的處理時間,不能增大京尼平苷吸附量,基于某些要素的活性炭的選擇至關重要。制造試驗例1京尼平苷得到降低的梔子藍色素的制造1(工序1)在蛋白質水解物的存在下,使β-葡萄糖苷酶作用于自來水中的來自梔子果實的精制京尼平苷(京尼平苷含量37.5w/w%),制備梔子藍色素(溶液狀態(tài)、液量2350g、色價113.3、以色價100換算時京尼平苷含量1372ppm、低于京尼平含量檢測極限)。以下述過濾條件過濾該梔子色素,作為濾液,得到梔子藍色素(溶液狀態(tài)、液量2606g、色價100.9)。[過濾條件]濾紙:advantecno.2、(advantec公司)過濾助劑:硅藻土過濾助劑的預涂量:20g過濾助劑的主體加料(bodyfeed)量:液量的2w/w%(工序2)利用超濾膜對上述濾紙過濾后的梔子藍色素進行處理(0.5mpa、15小時40分鐘),得到梔子藍色素(溶液狀態(tài)、液量2448g、色價102.6、固態(tài)成分14.6%、色價/固態(tài)成分704.2、收率95.5%、以色價100換算時京尼平苷含量432ppm、低于京尼平含量檢測極限)。(工序3)在上述超濾處理后的梔子藍色素中添加1w/w%、3w/w%或5w/w%的量的活性炭no.9,在常溫下用攪拌器攪拌,測定1小時、3小時和5小時后的色價以及京尼平苷含量。將由此算出的色素殘存率(5小時后)表示在表4中。并且,將由此算出的以色價100換算時京尼平苷和京尼平的總含量(totalg/cv100)的圖表示于表4和圖3。[表4]由表4和圖3可以看出活性炭的量越多、以色價100換算時京尼平苷和京尼平的總含量(totalg/cv100)越低的傾向。關于處理時間,可以看出在處理時間超過1小時時,以色價100換算時京尼平苷和京尼平的總含量(totalg/cv100)的下降變緩的趨勢。由表4可知,存在活性炭的量越多、色價殘存率越低的傾向。制造試驗例2為了研究醇的有無而引起的吸附效果的差異,在制造試驗例1的上述超濾處理后的梔子藍色素80重量份中分別添加水或乙醇20重量份,制備液體,在其中以1w/w%的量比添加活性炭no.9,之后在常溫下用攪拌器攪拌,測定5小時后的色價和京尼平苷含量。將由此算出的色素殘存率示于表5。[表5]試驗區(qū)色素殘存率(5h)添加水(不添加乙醇)98%添加乙醇93%另外,將同樣活性炭添加量1w/w%的、不添加乙醇的試驗區(qū)和添加乙醇的試驗區(qū)的以色價100換算時京尼平苷和京尼平的總含量(totalg/cv100)的曲線圖示于圖4。由圖4可以看出在添加乙醇時,色素收率降低,并且以色價100換算時京尼平苷和京尼平的總含量(totalg/cv100)升高的趨勢。由此可知,在本發(fā)明的目的上,優(yōu)選不添加乙醇、或者減小其添加量。試驗例4活性炭的性質與京尼平苷殘存率和色價殘存率的關系的分析對活性炭的性質與京尼平苷殘存率和色價殘存率的關系進行分析。對試驗例1和2中使用的活性炭的形狀、來源原料、賦活方法以及各種物性進行調查或分析,分析它們與京尼平苷殘存率和色價殘存率的關系。將這些調查和分析的數據示于表6。在表6中,“對照”是未進行活性炭處理的情況,“nd”是低于檢測極限。[表6]由表6可以看出亞甲藍吸附性能和碘吸附性能高的活性炭選擇性地吸附京尼平苷的傾向。并且,可以看出孔容低于1.12的活性炭的梔子藍色素的色素殘存率極高的傾向。另外,在更多地吸附京尼平苷方面,優(yōu)選比表面積大。特別是比表面積在650m2/g以上的情況下,可以獲得以色價100換算時京尼平苷殘存率低的結果。試驗例5梔子黃色素在藏花素(東京化成工業(yè)株式會社)5%溶液100g中添加來自梔子果實的精制京尼平苷(京尼平苷含量34.8w/w%)0.57g,使得京尼平苷含量達到約2000ppm。在3根50ml容量的螺紋管中分別量取20g,分別用于對照(未進行活性炭處理)、活性炭no.7添加區(qū)和活性炭no.8添加區(qū)?;钚蕴康奶砑恿繛?w/w%添加(各添加1g)。在常溫下分別進行3小時攪拌后,進行色價和京尼平苷含量的測定。將由此算出的色價殘存率和京尼平苷殘存率示于表7。[表7]試驗區(qū)色價殘存率(%)京尼平苷殘存率(%)對照96100活性炭no.7874活性炭no.89390由表7可知,使用活性炭no.7的情況、有用成分為梔子黃色素的情況,也與梔子藍色素的情況同樣,能夠抑制該有用成分的損失,選擇性地將京尼平苷除去。另一方面,在使用活性炭no.8的情況下,也與梔子藍色素的情況同樣,色價的殘存率高,但未能除去京尼平苷。參考例1市售的梔子藍色素的分析為了與本發(fā)明的梔子藍色素對比,對能夠通過商業(yè)途徑獲得的4種梔子藍色素進行分析。將結果示于表8。表8中,“nd”為低于檢測極限。[表8]由表8可知,在通常的市售的“梔子藍色素”的情況下,以色價100換算時,京尼平苷和京尼平的總含量最低也超過300ppm。參考例2利用陰離子交換樹脂除去梔子藍色素中的京尼平苷的研究對利用陰離子交換樹脂除去梔子藍色素中的京尼平苷的可能性進行研究。以柱式使用在分批式的預備試驗中確認到一定的京尼平苷吸附效果的弱堿性陽離子交換樹脂ira96sb(商品名,organocorporation),實施京尼平苷除去試驗。該試驗按照如下步驟實施。(樹脂預處理)將ira96sb浸漬在離子交換水中過夜,使其膨潤,將20ml該膨潤樹脂填充在柱中(3根)。(吸附試驗)試驗液a:京尼平苷標準品約30ppm的溶液、ph6.18試驗液b:梔子藍色素液(色價82.6)、ph6.04試驗液c:梔子藍色素液(色價82.6)、ph9.30(用48%naoh調節(jié)ph)。將20.00g的上述試驗液a~c分別以sv(空間速度)2左右的速度通液,將離子交換水以各樹脂的3倍量(60ml)和sv4左右的速度通液來進行水洗。將從開始通液時起至水洗結束時止的全部的液體回收(約80g)。利用hplc測定各試樣的京尼平苷含量。將結果示于表9。在表9,圓括號內的數字(%)為回收率。[表9]由表9可知,京尼平苷標準品(試驗液a)以及梔子藍色素液(試驗液b和c)中均未確認到京尼平苷的除去效果。而在梔子藍色素液(試驗液b和c)的試驗中,色素回收率約為60%,相對于此,京尼平苷的回收率約為80%,在樹脂處理后,以色價100換算時京尼平苷濃度升高。并且,雖然基本上觀察不到因通液時的ph而引起的吸附的差異,但是在假定實際工序的情況下不能令人滿意的是,在ph低時,可以看出容易在樹脂中和回收液中出現析出物的傾向。因此,根據該試驗,可以得出利用弱堿性陽離子交換樹脂難以從梔子藍色素中除去京尼平苷的結論。參考例3利用酸析或鹽析除去梔子藍色素中的京尼平苷的研究研究利用酸析或鹽析除去梔子藍色素中的京尼平苷的可能性。該試驗按照如下步驟實施。(梔子藍色素的準備)在蛋白質水解物的存在下,使β-葡萄糖苷酶作用于來自梔子果實的精制京尼平苷(京尼平苷含量36.9w/w%),得到梔子藍色素(溶液狀態(tài)、色價118.1、京尼平苷含量2288ppm)。(酸析)用97%硫酸將滅菌后的梔子藍色素50g調節(jié)為ph2.5。在利用攪拌器攪拌后,以常溫靜置過夜。將上清和沉淀物移至離心管中,進行3000g×20分鐘離心處理,將上清回收。利用調節(jié)為ph2.5的硫酸水將剩余的沉淀物清洗2次,再用離子交換水清洗1次。在該清洗后的沉淀物中添加適量的離子交換水,使沉淀物的一部份溶解。此時,為了使沉淀物溶解,添加適當量的47%naoh。利用hplc測定所得到的上清和沉淀物中的京尼平苷含量。(鹽析)在滅菌后的梔子藍色素50g中添加硫酸銨23.6g。用攪拌器攪拌后,以常溫靜置過夜。將上清和沉淀物回收在離心管中,進行3000g×20分鐘離心處理,將上清回收。另一方面,利用70%飽和度的硫酸銨水將剩余的沉淀物清洗2次,再用離子交換水清洗1次。在該清洗后的沉淀物中添加適當量的離子交換水,使沉淀物的一部分溶解。利用hplc測定所得到的上清和沉淀物中的京尼平苷含量。將結果示于表10。在表10中,圓括號內的數值由于沉淀物的稀釋率并不準確,因而是參考值。[表10]由表10可知,在酸析和鹽析的上清和沉淀的任意樣品中,以色價100換算時京尼平苷含量(京尼平苷/cv100)的值均大。因此,可以得出通過酸析或鹽析難以從色素成分中將京尼平苷和京尼平除去的結論。制造試驗例3京尼平苷降低了的梔子藍色素的制造2(工序1)在蛋白質水解物的存在下,使β-葡萄糖苷酶作用于自來水中的來自梔子果實的精制京尼平苷(京尼平苷含量35.7w/w%),制備梔子藍色素(溶液狀態(tài)、液量1200l、色價105.2、以色價100換算時京尼平苷含量597.4ppm、低于京尼平含量檢測極限)。以下述過濾條件對該梔子色素進行過濾,作為濾液,得到梔子藍色素(溶液狀態(tài)、液量1900l、色價65.2)。[過濾條件]過濾設備:壓濾機過濾助劑:硅藻土過濾助劑的預涂量:30kg過濾助劑的主體加料量:20kg(工序2)利用超濾膜(分級分子量3000)對利用上述過濾設備過濾后的梔子藍色素進行處理(0.5mpa、5小時),得到梔子藍色素(溶液狀態(tài)、液量1300l、色價96.0、固態(tài)成分11.7%、色價/固態(tài)成分820.5、收率98.9%)。(工序3)在上述超濾處理后的梔子藍色素中添加3w/w%量的活性炭no.9后,冷卻至15℃,用攪拌機攪拌2小時,靜置過夜。以下述過濾條件過濾該梔子藍色素,作為濾液,得到梔子藍色素(溶液狀態(tài)、液量2800l、色價41.7)。[過濾條件]過濾設備:壓濾機過濾助劑:硅藻土過濾助劑的預涂量:30kg過濾助劑的主體進料量:58kg(工序4)對含有梔子藍色素的經過上述工序3的過濾處理的濾液進行減壓濃縮,得到梔子藍色素(色價242.9、液量343kg)。測定該梔子藍色素的京尼平苷和京尼平含量,京尼平苷含量為1.6ppm(0.7ppm/cv100),并且京尼平在檢測極限以下。即,以色價100換算時京尼平苷和京尼平的總含量(totalg/cv100)為0.7ppm/cv100。試驗例6梔子紅色素在蛋白質水解物的存在下,使β-葡萄糖苷酶作用于來自梔子果實的精制京尼平苷的酯水解物,在所得到的梔子紅色素中,以京尼平苷含量達到約2000ppm的量添加來自梔子果實的精制京尼平苷(京尼平苷含量36.5w/w%、低于京尼平含量檢測極限),制備添加有京尼平苷的梔子紅色素。在3根50ml容量的螺紋管中,分別量取該添加有京尼平苷的梔子紅色素(該色素為用水將色價調節(jié)為100的溶液的形態(tài))20g,分別作為對照(未進行活性炭處理)、活性炭no.7添加區(qū)和活性炭no.8添加區(qū)?;钚蕴康奶砑恿繛?w/w%添加(各添加1g)。在常溫下分別攪拌3小時后,用0.2μm過濾器過濾,得到樣品。對于經過過濾的樣品,測定色價和京尼平苷含量。將由此算出的色價殘存率和京尼平苷殘存率示于表11。在表11中,“nd”為低于檢測極限。[表11]由表11可知,使用活性炭no.7的情況、有用成分為梔子紅色素的情況下,也與梔子藍色素的情況同樣,能夠抑制該有用成分的損失,選擇性地將京尼平苷除去。另一方面,在使用活性炭no.8的情況下,也與梔子藍色素的情況同樣,雖然色價的殘存率高,但未能將京尼平苷除去。當前第1頁12
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