實(shí)施例涉及一種使用經(jīng)腰果酚改性的多元醇(其含有至少兩個(gè)羥基和至少一個(gè)衍生自腰果酚的部分)如腰果酚-改性的環(huán)氧多元醇制備的可噴涂的聚氨酯涂料，以及其制造方法。
背景技術(shù)：
：對(duì)于保護(hù)性涂料，已提出環(huán)氧系統(tǒng)和聚氨酯系統(tǒng)。然而，常規(guī)的基于聚氨酯的系統(tǒng)可通過使異氰酸酯化合物與多元醇化合物反應(yīng)形成，其中所用的多元醇可具有至少一個(gè)基于石油的建構(gòu)嵌段(如環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷)。盡管此類基于石化品的多元醇為廣泛使用的，但是這些多元醇面臨許多問題，如自然資源的枯竭和基于油價(jià)變化的價(jià)格波動(dòng)。在含水分散體和涂料的環(huán)氧類領(lǐng)域中，已經(jīng)提出基于石化品的樹脂可被基于生物質(zhì)的樹脂取代，基于生物質(zhì)的樹脂為環(huán)氧基與環(huán)氧反應(yīng)性基團(tuán)的比率為1:0.2到1:0.8的環(huán)氧樹脂與生物質(zhì)衍生的化合物如腰果酚的反應(yīng)產(chǎn)物，例如在美國(guó)專利第7,812,101號(hào)中所論述。然而，此類部分改性的基于生物質(zhì)的樹脂可能不適合用于聚氨酯技術(shù)中，如在基于可噴涂的聚氨酯的系統(tǒng)中。對(duì)于基于可噴涂的聚氨酯的系統(tǒng)的替代物，已提出環(huán)氧(非-聚氨酯)系統(tǒng)。然而，對(duì)于環(huán)氧系統(tǒng)，可存在高失效發(fā)生率，例如基于在強(qiáng)酸性環(huán)境中的拉伸強(qiáng)度的損失和/或基于由于在強(qiáng)酸性環(huán)境中的低靈活性的脆性/開裂。鑒于以上，已提出結(jié)合聚氨酯系統(tǒng)和環(huán)氧系統(tǒng)二者的化學(xué)性質(zhì)的基于可噴涂的聚氨酯的系統(tǒng)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：一種可噴涂的聚氨酯涂料包含異氰酸酯組分和異氰酸酯反應(yīng)性組分的反應(yīng)產(chǎn)物。異氰酸酯組分包括異氰酸酯。異氰酸酯反應(yīng)性組分包括經(jīng)腰果酚改性的環(huán)氧多元醇，經(jīng)腰果酚改性的環(huán)氧多元醇是環(huán)氧基與環(huán)氧反應(yīng)性基團(tuán)的比率為1:0.95到1:5的環(huán)氧組分和環(huán)氧反應(yīng)性組分的反應(yīng)產(chǎn)物，環(huán)氧反應(yīng)性組分包括腰果酚組分。具體實(shí)施方式已經(jīng)提出一種組合了環(huán)氧和聚氨酯的化學(xué)性質(zhì)的可噴涂的聚氨酯涂料。舉例來(lái)說，可噴涂的聚氨酯涂料顯示特性(如高機(jī)械強(qiáng)度、高溫性能和/或高防腐蝕性能)的組合的協(xié)同作用。根據(jù)實(shí)施例，涂料組合物使用基于環(huán)氧的化學(xué)性質(zhì)以形成經(jīng)腰果酚改性的環(huán)氧多元醇并且通過使經(jīng)腰果酚改性的環(huán)氧多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)來(lái)使用基于聚氨酯的化學(xué)性質(zhì)。具體地說，可噴涂的聚氨酯涂料包括異氰酸酯組分與異氰酸酯反應(yīng)性組分的反應(yīng)產(chǎn)物，所述異氰酸酯組分包括異氰酸酯(例如，可包括一種或多種聚異氰酸酯和/或可包括一種或多種異氰酸酯封端的預(yù)聚物)，所述異氰酸酯反應(yīng)性組分包括經(jīng)腰果酚改性的環(huán)氧多元醇(例如，可包括一種或多種經(jīng)腰果酚改性的環(huán)氧多元醇和/或一種或多種其它多元醇，如基于環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丁烷的多元醇，和/或不同天然油衍生的多元醇)。所述經(jīng)腰果酚改性的環(huán)氧多元醇是環(huán)氧基與環(huán)氧反應(yīng)性基團(tuán)的比率為1:0.95到1:5的環(huán)氧組分與環(huán)氧反應(yīng)性組分的反應(yīng)產(chǎn)物，所述環(huán)氧反應(yīng)性組分包括腰果酚組分。對(duì)于經(jīng)腰果酚改性的環(huán)氧多元醇，腰果酚組分可為腰果殼液(cnsl)形式的組分，例如以使得在衍生自cnsl形式的腰果酚的多元醇存在下形成經(jīng)腰果酚改性的多元醇。舉例來(lái)說，衍生自腰果酚的多元醇可改善待涂覆的基板與涂料自身之間的相容性。變化形式并不限于此，例如可使用經(jīng)腰果酚改性的多元醇。舉例來(lái)說，可使用非環(huán)氧衍生的多元醇，如腰果酚衍生的酚醛清漆多元醇，例如在公開案第wo2011/003446號(hào)中所論述(其可進(jìn)一步烷氧基化以形成羥基多元醇)。經(jīng)腰果酚改性的多元醇的另一實(shí)例是基于與甲醛和乙醇胺形成曼尼希堿的曼尼希反應(yīng)(mannichreaction)，所述曼尼希堿也是一種多元醇(其可進(jìn)一步烷氧基化以形成羥基多元醇)。根據(jù)實(shí)施例，可噴涂的聚氨酯涂料可呈現(xiàn)以下特征中的至少一個(gè)：(1)一種可噴涂并且可固化的組合物，使得組合物的粘度減小到足以噴涂，同時(shí)又可固化以形成有效的保護(hù)涂層。(2)環(huán)氧衍生的經(jīng)腰果酚改性的環(huán)氧多元醇可例如通過形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)而賦予固化產(chǎn)品良好的機(jī)械性能和耐熱性。良好的機(jī)械性能可意指在酸性溶液中浸沒一周之后所得涂料/涂層具有大于100％的拉伸強(qiáng)度保留率以及大于5％(例如，在例示性實(shí)施例中大于90％)的伸長(zhǎng)率百分比保留率。在例示性實(shí)施例中，伸長(zhǎng)率百分比的保留率可較低，但初始拉伸強(qiáng)度(例如，大于4000psi)和在浸沒之后的拉伸強(qiáng)度(例如，大于5500psi)可足夠高，使得涂料又提供關(guān)于良好的機(jī)械性能的顯著優(yōu)點(diǎn)?？蓢娡康木郯滨ネ苛蠈?duì)于形成可噴涂的聚氨酯涂料(例如，可使用熱固性和/或熱塑性系統(tǒng))，可噴涂的聚氨酯系統(tǒng)包括通過異氰酸酯部分(nco)與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)如羥基部分(oh)的反應(yīng)所形成的聚氨酯基團(tuán)。聚氨酯系統(tǒng)包括具有異氰酸酯組分和異氰酸酯反應(yīng)性組分和/或呈異氰酸酯封端的預(yù)聚物形式的其反應(yīng)產(chǎn)物的混合物?？蓢娡康木郯滨ハ到y(tǒng)可為并入到用于形成涂料的組合物中的預(yù)制反應(yīng)產(chǎn)物，以使得形成聚氨酯系統(tǒng)的單獨(dú)組分可就在噴涂組分之前、在噴涂組分期間、在噴涂單組分之后以及在噴涂另一組分期間和/或其組合并入到用于形成涂料的組合物中。舉例來(lái)說，異氰酸酯組分可以至少部分(或全部)與異氰酸酯反應(yīng)性組分預(yù)反應(yīng)以呈異氰酸酯封端的預(yù)聚物形式，然后將預(yù)聚物噴涂到表面(如大容器)上以形成保護(hù)涂料，以便具有用于形成涂料的基于預(yù)聚物的單組分系統(tǒng)。當(dāng)使用預(yù)聚物時(shí)，額外量的單獨(dú)多元醇可直接添加到用于形成涂料的組合物，以便具有用于形成涂料的基于預(yù)聚物的雙組分系統(tǒng)。當(dāng)不使用預(yù)聚物時(shí)，可直接混合聚氨酯樹脂系統(tǒng)的異氰酸酯組分和異氰酸酯反應(yīng)性組分以形成以其反應(yīng)產(chǎn)物形式的涂料，以便具有用于形成涂料的雙組分系統(tǒng)。在例示性實(shí)施例中，基于預(yù)聚物的雙組分系統(tǒng)用于形成可噴涂的保護(hù)涂料，其中異氰酸酯組分為預(yù)制的異氰酸酯封端的預(yù)聚物，其然后與包括經(jīng)腰果酚改性的環(huán)氧多元醇的異氰酸酯反應(yīng)性組分反應(yīng)。對(duì)于形成可噴涂的聚氨酯涂料，異氰酸酯組分包括聚異氰酸酯(例如，至少一種聚異氰酸酯)和/或衍生自至少一種聚異氰酸酯的異氰酸酯封端的預(yù)聚物(例如，基于至少一種異氰酸酯封端的聚氨酯的預(yù)聚物)。例示性聚異氰酸酯包括二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)、甲苯二異氰酸酯(tdi)、間苯二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯(ppdi)、萘二異氰酸酯(ndi)、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)、六亞甲基二異氰酸酯(hdi)以及其多種異構(gòu)體和/或衍生物。使用其2,4'-異構(gòu)體、2,2'-異構(gòu)體和4,4'-異構(gòu)體中的至少一個(gè)，mdi可具有聚合、共聚物、混合物或經(jīng)改性的聚合物形式。例示性mdi產(chǎn)品可從陶氏化學(xué)公司(thedowchemicalcompany)以商品名稱isonate、papi以及voranate購(gòu)得。使用它的2,4-異構(gòu)體和2,6-異構(gòu)體中的至少一個(gè)，tdi可具有聚合物、共聚物、混合物或改性的聚合物形式。例示性tdi產(chǎn)品可從陶氏化學(xué)公司以商品名voranate購(gòu)得。根據(jù)例示性實(shí)施例，至少一種異氰酸酯具有2.8到3.2(例如，2.2到2.9等)的平均官能度和25wt％到35wt％(例如，30wt％到32wt％)的游離異氰酸酯含量(即，nco含量)。對(duì)于形成用于形成涂料的可噴涂的聚氨酯系統(tǒng)，異氰酸酯反應(yīng)性組分包括至少一種經(jīng)腰果酚改性的多元醇(其含有至少兩個(gè)羥基和至少一個(gè)衍生自腰果酚和/或cnsl的部分)，根據(jù)實(shí)施例其為經(jīng)腰果酚改性的環(huán)氧(cme)多元醇?？赏ㄟ^使含有腰果酚的組分(如cnsl)與環(huán)氧組分反應(yīng)形成cme多元醇。以用于形成可噴涂的聚氨酯涂料的組合物的總重量計(jì)，cme多元醇可占5wt％到75wt％(例如，20wt％到60wt％、30wt％到55wt％、35wt％到65wt％、35wt％到50wt％等)。舉例來(lái)說，當(dāng)使用基于預(yù)聚物的單組分系統(tǒng)形成涂料時(shí)，cme多元醇可占單組分系統(tǒng)的總重量的5wt％到75wt％(例如，30wt％到75wt％、55wt％到70wt％、60wt％到65wt％等)。當(dāng)使用基于預(yù)聚物的雙組分系統(tǒng)形成涂料時(shí)，cme多元醇可占雙組分系統(tǒng)的異氰酸酯反應(yīng)性組分的總重量的5wt％到75wt％(例如，20wt％到65wt％、25wt％到55wt％、35wt％到50wt％、40wt％到45wt％等)。cme多元醇可包含于用于形成預(yù)聚物的異氰酸酯反應(yīng)性組分中。用于形成可噴涂的聚氨酯涂料(或形成預(yù)聚物)的異氰酸酯反應(yīng)性組分可任選地包括額外的多元醇(或任選地胺)，如聚醚或聚酯多元醇。舉例來(lái)說，額外的多元醇可為低粘度多元醇以配衡相對(duì)較高粘度的cme多元醇。如果包括，那么額外的多元醇和/或胺中的至少一個(gè)可與cme多元醇同時(shí)或不同時(shí)添加。舉例來(lái)說，當(dāng)預(yù)聚物在用于形成可噴涂的聚氨酯涂料的系統(tǒng)中使用時(shí)，至少一種額外的多元醇可包含于用于形成預(yù)聚物的多元醇組分(除了cme多元醇之外)中或獨(dú)立地被添加到用于形成涂料的可噴涂的組合物。當(dāng)不使用預(yù)聚物時(shí)，至少一種額外的多元醇可與cme多元醇同時(shí)與可噴涂的組合物的組分混合或可避免使用額外的多元醇。至少一種其它多元醇可具有基于石油的建構(gòu)嵌段(例如環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丁烷)或天然油衍生的建構(gòu)嵌段。根據(jù)例示性實(shí)施例，基于環(huán)氧丙烷-丙三醇的多元醇、基于聚(四亞甲基醚)二醇的多元醇、基于聚丙二醇的多元醇和/或基于聚丁二烯的多元醇可用于異氰酸酯反應(yīng)性組分中。另一例示性多元醇具有至少50wt％的聚環(huán)氧丁烷含量(例如，環(huán)氧丁烷-環(huán)氧丙烷多元醇)。舉例來(lái)說，基于環(huán)氧丙烷的聚醚(如從陶氏化學(xué)公司以商品名voranoltm購(gòu)得的聚醚)、天然油衍生的多元醇(如蓖麻油)和/或疏水性多元醇如從陶氏化學(xué)公司以商品名vorapeltm購(gòu)得的疏水性多元醇可用于異氰酸酯反應(yīng)性組分和/或異氰酸酯組分中以形成預(yù)聚物。舉例來(lái)說，當(dāng)疏水性多元醇用于形成預(yù)聚物(作為雙組分系統(tǒng)的部分)時(shí)，疏水性多元醇可占用于形成預(yù)聚物的組合物的總重量的20wt％到65wt％(例如，25wt％到60wt％、30wt％到55wt％、35wt％到50wt％、40wt％到45wt％等)。疏水性多元醇可以1wt％到45wt％(例如，5wt％到40wt％、10wt％到35wt％、20wt％到35wt％、25wt％到30wt％等)的量包含于異氰酸酯反應(yīng)性組分中(如與cme多元醇摻合)。疏水性多元醇可具有500g/mol到3,000g/mol(例如，1,000g/mol到2,500g/mol、1,500g/mol到2,000g/mol等)的數(shù)均分子量。疏水性多元醇可具有在25℃下小于600cp(例如，在25℃下小于550cp和/或在25℃下小于500cp)的粘度。舉例來(lái)說，疏水性多元醇的粘度可為在25℃下200cp到在25℃下550cp(例如，在25℃下300cp到在25℃下500cp、在25℃下400cp到在25℃下500cp、在25℃下450cp到在25℃下500cp等)。疏水性多元醇可為二醇或三醇。在使用用于形成涂料的雙組分系統(tǒng)的例示性實(shí)施例中，相對(duì)較低粘度疏水性的多元醇用于形成在第一組分中的異氰酸酯封端的預(yù)聚物，并且相對(duì)較高粘度cme多元醇用于在第二組分中(連同其它添加劑如固化劑和/或催化劑)。在使用用于形成涂料的單組分系統(tǒng)的例示性實(shí)施例中，相對(duì)較低粘度疏水性多元醇和相對(duì)較高粘度cme多元醇兩者可用于形成異氰酸酯封端的預(yù)聚物。對(duì)于可噴涂的聚氨酯系統(tǒng)，異氰酸酯反應(yīng)性組分和異氰酸酯組分可以60到300(例如，60到120、80到150、90到120、100到115等)的異氰酸酯指數(shù)添加。這可為用于形成異氰酸酯組分的預(yù)聚物、用于形成異氰酸酯組分和異氰酸酯反應(yīng)性組分的反應(yīng)產(chǎn)物和/或二者的異氰酸酯指數(shù)。異氰酸酯指數(shù)測(cè)量為在用于形成聚氨酯樹脂的反應(yīng)混合物中的異氰酸酯的當(dāng)量除以在反應(yīng)混合物中的含異氰酸酯反應(yīng)性氫的材料的總當(dāng)量乘以100。以另一方式考慮，異氰酸酯指數(shù)為存在于反應(yīng)混合物中的異氰酸酯基與異氰酸酯反應(yīng)性氫原子的比率，給定為百分比。當(dāng)以預(yù)聚物形式使用時(shí)，所得反應(yīng)產(chǎn)物可具有2wt％到23wt％(例如3wt％到15wt％、4wt％到8wt％、4wt％到6.5wt％等)的nco(即異氰酸酯部分)含量。異氰酸酯指數(shù)可為90到300(例如150到250、175到200等)異氰酸酯組分和/或異氰酸酯反應(yīng)性組分可包括添加劑組分，其包括添加劑如固化劑、催化劑、表面活性劑、增塑劑、填料、溶劑、硬化劑、增鏈劑、交聯(lián)劑和/或用于可噴涂的聚氨酯或環(huán)氧樹脂涂料的領(lǐng)域中已知的添加劑?；诳蓢娡康木郯滨ハ到y(tǒng)的粘度，溶劑(例如，甲苯)可作為添加劑組分的部分添加。溶劑可為將在固化處理時(shí)蒸發(fā)和/或?qū)⒒旧喜挥绊懟蚩商岣咦罱K固化組合物的機(jī)械特性的低蒸氣壓溶劑。舉例來(lái)說，對(duì)于相對(duì)較低粘度系統(tǒng)，不向組合物中添加溶劑。根據(jù)例示性實(shí)施例，使用包括cme多元醇且不包括任何溶劑的可噴涂的聚氨酯系統(tǒng)制備涂料。例示性催化劑包括叔胺、由仲胺形成的曼尼希堿、含氮堿、堿金屬氫氧化物、堿酚鹽、堿金屬醇化物、六氫噻嗪和有機(jī)金屬化合物。以可噴涂的聚氨酯系統(tǒng)的總重量計(jì)，催化劑可以0.001wt％到10wt％的量添加。催化劑可加速異氰酸酯部分(可在異氰酸酯組分或預(yù)聚物中)和活性氫(可以是多元醇和/或增鏈劑)的固化時(shí)間以提供機(jī)械特性。在添加劑組分中可包括染料和/或顏料(例如二氧化鈦和/或碳黑)來(lái)賦予聚氨酯涂料色彩特性。顏料可呈固體或樹脂載體中的分散液形式。強(qiáng)化劑(例如片狀或磨碎玻璃和/或煙霧狀二氧化硅)可用于賦予某些特性。其它添加劑包括例如uv穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫氣劑和粘著促進(jìn)劑，其可取決于聚氨酯涂料的所需特征獨(dú)立地使用?？蓢娡康木郯滨ハ到y(tǒng)可為包括除了聚氨酯系統(tǒng)之外或作為聚氨酯系統(tǒng)的部分的固化劑/硬化劑組分的可固化組合物。所用的硬化劑組分的量可取決于硬化劑組分是除了聚氨酯系統(tǒng)以外還是作為聚氨酯系統(tǒng)的部分而變化。在例示性實(shí)施例中，可排除基于胺的硬化劑(例如，用于固化環(huán)氧系統(tǒng)的領(lǐng)域中已知的硬化劑)，因?yàn)榭蓢娡康木郯滨ハ到y(tǒng)由于極少殘余環(huán)氧含量依賴于氨基甲酸酯固化化學(xué)性質(zhì)。當(dāng)形成聚氨酯涂料時(shí)，用于固化組合物的方法(例如本領(lǐng)域中已知的方法)可用于形成熱固性或固化組合物。舉例來(lái)說，組合物或配制品可在常規(guī)處理?xiàng)l件下固化形成膜、涂料或固體?？晒袒M合物的固化可在包括預(yù)定溫度的固化反應(yīng)條件下進(jìn)行并且持續(xù)足以固化組合物的預(yù)定時(shí)間段。固化條件可取決于可固化組合物中所用的多種組分，例如配制品中所用的硬化劑。固化反應(yīng)條件包括例如一般在-5℃到60℃(例如，0℃到50℃、5℃到25℃等)范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行反應(yīng)對(duì)于可噴涂施加，涂料可例如使用無(wú)空氣噴灑器和空氣輔助氣動(dòng)噴灑器等等施用到基板。所施用的組合物可通過在上述固化溫度下加熱組合物來(lái)固化。形成cme多元醇cme多元醇為包括環(huán)氧組分和環(huán)氧反應(yīng)性組分的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。環(huán)氧反應(yīng)性組分包括腰果酚組分(并且可包括任選的酚類或酚類衍生物組分)。環(huán)氧反應(yīng)性組分包括具有與在環(huán)氧組分中的環(huán)氧基具有反應(yīng)性的氫原子的酚類。以環(huán)氧反應(yīng)性組分的總重量計(jì)，環(huán)氧反應(yīng)性組分可包括至少50wt％(例如至少60wt％、至少70wt％、至少80wt％、至少90wt％和/或100wt％)的腰果酚組分。環(huán)氧反應(yīng)性組分的剩余部分可為酚或酚衍生組分和/或添加劑組分。環(huán)氧組分和/或環(huán)氧反應(yīng)性組分可包括添加劑組分(例如可包括例如固化劑、催化劑、表面活性劑、塑化劑、填料、溶劑、增鏈劑和/或交聯(lián)劑的添加劑)。在環(huán)氧組分中的環(huán)氧基與環(huán)氧反應(yīng)性組分中的環(huán)氧反應(yīng)性基團(tuán)的比率可為1:0.95到1:5(例如1:0.95到1:4、1:0.95到1:3、1:0.95到1:2、1:0.95到1:1.5等)。根據(jù)例示性實(shí)施例，可使用過量的環(huán)氧反應(yīng)性組分，例如比率可為1:1.01到1:5、1:1.05到1:3、1:1.5到1:2.5、1:2到1:3等)。用于形成cme多元醇的環(huán)氧組分包括至少一種環(huán)氧樹脂。至少一種環(huán)氧樹脂可占環(huán)氧組分的90wt％到100wt％，任何剩余部分任選地為一部分或全部添加劑組分。以可噴涂的聚氨酯系統(tǒng)的總重量計(jì)，環(huán)氧樹脂的量可在0wt％到約95wt％的范圍內(nèi)(例如10wt％到75wt％、20wt％到50wt％等)。根據(jù)實(shí)施例，可噴涂的聚氨酯系統(tǒng)包括與cnsl部分反應(yīng)的環(huán)氧樹脂化合物。舉例來(lái)說，此類環(huán)氧樹脂化合物可包括環(huán)氧化cnsl、環(huán)氧樹脂改性的cnsl、環(huán)氧樹脂和cnsl的反應(yīng)產(chǎn)物以及其混合物。舉例來(lái)說，環(huán)氧樹脂化合物可為cnsl改性的環(huán)氧樹脂。cnsl改性的環(huán)氧樹脂包括(i)環(huán)氧樹脂和(ii)cnsl(例如cnsl中的腰果酚組分)的反應(yīng)產(chǎn)物。用于制備cnsl改性的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂組分(i)可為例如不具有腰果殼液部分的相同上述環(huán)氧樹脂中的一種或多種。環(huán)氧組分可包括多種環(huán)氧化合物。可使用改進(jìn)組合物的機(jī)械和熱效能的任何環(huán)氧化合物。舉例來(lái)說，環(huán)氧化合物或聚環(huán)氧化物可為脂肪族、環(huán)脂肪族、芳香族、雜環(huán)以及其混合物。用于本文所述的實(shí)施例中的環(huán)氧樹脂可包括例如單官能性環(huán)氧樹脂、多或聚官能性環(huán)氧樹脂及其組合。用于環(huán)氧組分的例示性環(huán)氧樹脂包括每分子具有至少兩個(gè)環(huán)氧化物部分的聚環(huán)氧化物(例如環(huán)氧樹脂可具有2到10個(gè)環(huán)氧化物官能團(tuán)、2到6個(gè)環(huán)氧化物官能團(tuán)、2到4個(gè)環(huán)氧化物官能團(tuán)等)。環(huán)氧樹脂主鏈可為飽和或不飽和、脂肪族、環(huán)脂族、芳香族或雜環(huán)的且可經(jīng)取代(例如含有至少一個(gè)取代基，例如鹵素、羥基和/或醚基團(tuán))。環(huán)氧樹脂可為單體或聚合的。環(huán)氧樹脂可具有20g/eq到1000g/eq(例如，30g/eq到800g/eq、50g/eq到600g/eq、100g/eq到500g/eq等)的環(huán)氧當(dāng)量(eew)，其eew為一化學(xué)當(dāng)量環(huán)氧基的樹脂克數(shù)的測(cè)量值。根據(jù)例示性實(shí)施例，以環(huán)氧樹脂、雙酚(如雙酚a和雙酚f)的二縮水甘油醚的總重量計(jì)，可使用60wt％到95wt％(例如70wt％到90wt％等)的原料液態(tài)環(huán)氧樹脂。原料液態(tài)環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量(eew)可為150至250(例如160至220、170至200等)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“液體環(huán)氧樹脂”是指在不添加任何溶劑的情況下呈液態(tài)的樹脂。例示性環(huán)氧樹脂包括雙酚a二縮水甘油醚、雙酚f二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚和對(duì)氨基苯酚的三縮水甘油醚。含有cnsl部分的環(huán)氧樹脂化合物可為例如cnsl縮水甘油醚。cnsl縮水甘油醚化合物可為kanehashi,s.等人，用于在室溫下涂布、固化的基于腰果酚的環(huán)氧樹脂的制備和表征(preparationandcharacterizationofcardanol-basedepoxyresinforcoatingatroomtemperaturecuring)，應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志(journalofappliedpolymerscience)，2013.130(4)：第2468頁(yè)至第2478頁(yè)中制備和描述的化合物中的一種或多種。上述參考文獻(xiàn)中所述的cnsl縮水甘油醚化合物中的一些包括例如腰果酚的單縮水甘油基醚、強(qiáng)心酚的二縮水甘油醚或其混合物。例示性原料液態(tài)環(huán)氧樹脂具有下述式(i)，其中n為0或1(在一個(gè)例示性實(shí)施例中，n為0)。液態(tài)環(huán)氧樹脂(i)的平均值n值為0到1(例如，0到0.5、0到0.3等)。r獨(dú)立地為h或-ch3。環(huán)氧樹脂組分可包括可從陶氏化學(xué)公司以商品名d.e.r.和d.e.n商購(gòu)的環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂的實(shí)例包括(但不限于)d.e.r.tm331，其為陶氏化學(xué)公司的市售產(chǎn)品，陶氏化學(xué)公司的d.e.r.tm354、陶氏化學(xué)公司的d.e.r.tm332、陶氏化學(xué)公司的d.e.r.tm330和陶氏化學(xué)公司的d.e.r.tm383?？墒褂玫睦拘钥缮藤?gòu)環(huán)氧樹脂包括購(gòu)自陶氏化學(xué)公司的dertm331、dertm383、dertm671、dertm736、dertm852以及dentm438?？梢酝ㄟ^選擇在環(huán)氧組分中所用的環(huán)氧樹脂來(lái)控制所得cme多元醇的粘度和成本。用于形成cme多元醇的環(huán)氧反應(yīng)性組分中的腰果酚組分包括可為腰果加工的副產(chǎn)物的腰果酚組分(例如cnsl)(例如可從腰果的果仁和殼之間的層提取)。腰果酚為間位具有長(zhǎng)烴鏈的單羥基酚。適用于實(shí)施例的腰果酚為cnsl的一種組分，從腰果的殼分離的油狀物。以cnsl的總重量計(jì)，在cnsl中腰果酚的濃度可為約10wt％、約50wt％或約90wt％；并且同時(shí)，約99wt％或更低、約97wt％或更低或約95wt％或更低。舉例來(lái)說，以第二腰果酚組分的總重量計(jì)，腰果酚組分具有至少50wt％(例如，60wt％到100wt％、85wt％到100wt％等)的腰果酚含量。腰果酚的例示性結(jié)構(gòu)為一種含有一個(gè)羥基并且間位具有脂肪族側(cè)鏈r1的酚，如以下式(ii)中所示，其中r1為-c15h25、-c15h27或-c15h29。腰果酚組分包括腰果酚作為主要組分且可另外包括強(qiáng)心酚、甲基強(qiáng)心酚和/或漆樹酸作為次要組分。腰果酚組分可經(jīng)受加熱過程(例如在從腰果提取時(shí))、脫羧過程和/或蒸餾過程。強(qiáng)心酚例如可以通過以下化學(xué)通式說明：以cnsl的總重量計(jì)，cnsl中強(qiáng)心酚的濃度可為約0.1wt％或更多、約1wt％或更多或約5wt％或更多；并且同時(shí)，約90wt％或更低、約50wt％或更低或約10wt％或更低。另外，cnsl可包括次要濃度的其它材料，例如漆樹酸、腰果酚的寡聚物、強(qiáng)心酚的寡聚物以及其混合物。在cnsl中存在的其它材料的總濃度可低于約10wt％。根據(jù)例示性實(shí)施例，腰果酚組分可包括20wt％到50wt％(例如20wt％到45wt％、20wt％到40wt％、30wt％到40wt％等)的強(qiáng)心酚，以總共100wt％的腰果酚組分計(jì)的其余部分為甲基強(qiáng)心酚和/或漆樹酸。腰果酚組分的腰果殼液例如可以商品名f-120系列或f-180系列購(gòu)自hdsg北京科技(beijingtechnology)。不希望受此理論束縛，第一腰果酚組分可增加疏水性、減少粘度、增加聚氨酯系統(tǒng)的膠凝時(shí)間和/或提供拉伸強(qiáng)度。對(duì)于膠凝時(shí)間，可在形成涂料的快速固化時(shí)間的需要、組分在噴涂形成涂料的組分的過程期間的足夠流動(dòng)性的需要與減低和/或防止組分的過度浪費(fèi)的流動(dòng)的需要之間實(shí)現(xiàn)平衡。膠凝時(shí)間(即拉絲膠凝時(shí)間(stringgeltime))測(cè)定為反應(yīng)性組分首先經(jīng)混合以形成反應(yīng)液體混合物直到反應(yīng)液體混合物變得有拉絲(stringy)(即材料已建立足夠分子量以從液體轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w)的時(shí)間之間的時(shí)間間隔。具體地說，拉絲的測(cè)定可包括用棒反復(fù)地觸摸反應(yīng)混合物且將棒從液體拉離且當(dāng)反應(yīng)混合物中的材料已聚合到單根或多根長(zhǎng)絲保持于棒末端上的點(diǎn)時(shí)出現(xiàn)拉絲。以環(huán)氧反應(yīng)性組分的總重量計(jì)，環(huán)氧反應(yīng)性組分可包括至少50wt％(例如至少60wt％、至少70wt％、至少80wt％、至少90wt％和/或100wt％)的腰果殼液。環(huán)氧反應(yīng)性組分的剩余部分可為任選的酚或酚衍生物組分和/或添加劑組分(例如包括至少一種催化劑和/或至少一種溶劑的那些)。任選的酚或酚衍生物組分包括至少一種酚和/或至少一種酚衍生物。反應(yīng)混合物可包括反應(yīng)混合物中的酚或酚衍生物的摩爾數(shù)比腰果酚組分的摩爾數(shù)0.5:1.5到1.5:0.5(例如0.8:1.2到1.2:0.8、0.9:1.1到1.1:0.9等)的摩爾比的任選的酚或酚衍生組分。舉例來(lái)說，可基于所用酚或酚衍生物的摩爾量減少所用腰果酚組分的摩爾量。例示性酚衍生物包括基于萘酚的化合物、基于苯基苯酚的化合物以及基于六氯酚的化合物。舉例來(lái)說，以環(huán)氧反應(yīng)性組分的總重量計(jì)，環(huán)氧反應(yīng)性組分可包括0.1wt％到20wt％(0.1wt％到15wt％)基于另一種酚的化合物(例如二羥酚)。術(shù)語(yǔ)二羥酚是指含有2個(gè)羥基的酚類化合物。根據(jù)例示性實(shí)施例，二羥酚是指(a)在式(iii)中的在一個(gè)苯環(huán)上具有兩個(gè)羥基的酚，其中r2為h或c1-c15脂肪族鏈；或(b)在式(iv)中的含有兩個(gè)苯環(huán)并且每個(gè)苯環(huán)上具有一個(gè)羥基的組合物，其中r為h或-ch3；并且r3到r10為h或c1-c6脂肪族鏈。含有兩個(gè)羥基的酚的另一個(gè)實(shí)例是間苯二酚。用于形成cme多元醇的例示性催化劑包括叔胺、由仲胺形成的曼尼希堿、含氮堿、堿金屬氫氧化物、金屬烷氧化物、堿金屬酚鹽、堿金屬醇化物、六氫噻嗪、有機(jī)金屬化合物、季銨化合物、膦化合物和锍化合物。舉例來(lái)說，催化劑組分可包括naoh、koh、乙酸乙基聯(lián)三苯鏻、咪唑和/或三乙胺。以形成cme多元醇的反應(yīng)混合物的總重量計(jì)，催化劑組分可以0.01wt％到3wt％(例如0.03wt％到1.5wt％、0.05wt％到1.5wt％等)的量存在。環(huán)氧組分與環(huán)氧反應(yīng)性組分之間的反應(yīng)可無(wú)溶劑地或在惰性有機(jī)溶劑存在下進(jìn)行。例示性溶劑包括酮(例如甲基異丁基酮和/或甲基戊基酮)、甲苯、二甲苯和二醇醚(如二乙二醇的二甲醚)。添加劑組分中可包括填料，例如無(wú)機(jī)和/或有機(jī)填料、著色劑、水結(jié)合劑、表面活性物質(zhì)、植物保護(hù)劑、增量劑和/或塑化劑。用于形成cme多元醇的反應(yīng)可在120℃到180℃的溫度下進(jìn)行例如1小時(shí)到48小時(shí)。cme多元醇包括環(huán)氧衍生的主鏈和至少兩個(gè)用于與異氰酸酯組分中的異氰酸酯基反應(yīng)的二級(jí)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，即，仲醇羥基。cme多元醇可允許例如基于二級(jí)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)相對(duì)于一級(jí)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)較慢的反應(yīng)性調(diào)節(jié)固化時(shí)間。環(huán)氧主鏈可充當(dāng)結(jié)構(gòu)單元且決定所得cme多元醇的官能團(tuán)數(shù)目和化學(xué)結(jié)構(gòu)。cme多元醇的合成包括第二腰果酚組分中的腰果酚與由環(huán)氧組分中的環(huán)氧樹脂的開環(huán)反應(yīng)產(chǎn)生的開環(huán)環(huán)氧樹脂之間的反應(yīng)。舉例來(lái)說，cme多元醇包括腰果酚與開環(huán)的環(huán)氧樹脂鍵聯(lián)，由此在開環(huán)環(huán)氧樹脂與腰果酚之間產(chǎn)生醚鍵。完成改性反應(yīng)所需的時(shí)間取決于多種因素，如所用溫度、所用的每個(gè)分子具有一個(gè)以上反應(yīng)性氫原子的化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)以及所用環(huán)氧樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)。根據(jù)例示性實(shí)施例，當(dāng)使用環(huán)氧樹脂進(jìn)行合成時(shí)，cme多元醇可包括具有下式v的化合物，其具有兩個(gè)環(huán)氧化物部分和樹脂主鏈，及第二腰果酚組分，其中至少具有單不飽和腰果酚：在上式1中，r基團(tuán)獨(dú)立地等于c15h31-n(其中n＝0、2、4或6)或c17h33-n(其中n＝0、2或4)。具體地說，r基團(tuán)獨(dú)立地為包括十五或十七個(gè)碳原子的飽和或不飽和直鏈烷基鏈，且cme多元醇可衍生自不同地包括具有不同r基團(tuán)的腰果酚的腰果酚混合物。在式v中的epoxy為環(huán)氧樹脂衍生的主鏈。根據(jù)一個(gè)例示性實(shí)施例，使用基于雙酚a的二環(huán)氧化物樹脂和其中具有至少單不飽和腰果酚的第二腰果酚組分的cme多元醇的合成包括以下反應(yīng)階段：根據(jù)另一例示性實(shí)施例，使用脂肪族二環(huán)氧化物環(huán)氧樹脂和其中具有至少單不飽和腰果酚的第二腰果酚組分的cme多元醇的合成包括以下反應(yīng)階段：使用各種芳香族環(huán)氧樹脂和第二腰果酚組分合成的其它例示性cme多元醇結(jié)構(gòu)包括以下：上文的第一cme多元醇使用基于芳族聚環(huán)氧化物的樹脂和單不飽和腰果酚合成。上文的第二cme多元醇使用苯基二環(huán)氧化物樹脂和單不飽和腰果酚合成。上文的第三cme多元醇使用基于脂肪族聚環(huán)氧化物的樹脂和單不飽和腰果酚合成。上文的第四cme多元醇使用基于雙酚a的二環(huán)氧化物樹脂、酚和單不飽和腰果酚合成。不希望受此理論束縛，在cme多元醇中的腰果酚可將向所得聚氨酯樹脂中引入疏水性。提高的疏水性可表示為潮濕條件中的低吸水性，例如低吸水性能。另外，可減少和/或避免水解和起泡(例如通過從水與反應(yīng)混合物中的異氰酸酯組分之間的反應(yīng)釋放的二氧化碳產(chǎn)生的氣泡的效應(yīng))。cme多元醇的環(huán)氧樹脂衍生的主鏈可提供如機(jī)械性能和與聚氨酯樹脂的材料相容性的特性改進(jìn)?？煽紤]到在腰果酚組分中的腰果酚上的烷基鏈部分調(diào)節(jié)cme多元醇的機(jī)械性能和/或其它所需特性。添加到用于形成cme多元醇的反應(yīng)混合物中的酚或酚衍生物可起始環(huán)氧基開環(huán)反應(yīng)，而腰果酚組分可提供疏水性特征和抗水解性能。在用于形成cme多元醇的反應(yīng)混合物中，在環(huán)氧組分中的環(huán)氧基與環(huán)氧反應(yīng)性組分中的環(huán)氧反應(yīng)性基團(tuán)的比率為1:0.95到1:5(例如1:0.98到1:4、1:0.99到1:3、1:1到1:2.5、1:1到1:1.1等)。舉例來(lái)說，從腰果酚組分提供的過量環(huán)氧反應(yīng)性基團(tuán)可實(shí)現(xiàn)環(huán)氧樹脂轉(zhuǎn)化為cme多元醇的足夠轉(zhuǎn)化率和/或向反應(yīng)混合物提供低粘度(所述低粘度也實(shí)現(xiàn)足夠轉(zhuǎn)化率)。以所得反應(yīng)產(chǎn)物的總重量計(jì)，用于形成cme多元醇的反應(yīng)混合物的所得反應(yīng)產(chǎn)物中剩余的環(huán)氧基殘基可小于0.2wt％。舉例來(lái)說，如根據(jù)astmd1652所測(cè)量，所得反應(yīng)產(chǎn)物的環(huán)氧化物當(dāng)量可為至少8,000克/當(dāng)量(例如9,000g/eq到100,000g/eq、20,000g/eq到100,000g/eq、30,000g/eq到100,000g/eq等)。如根據(jù)astmd4274所測(cè)量，所得反應(yīng)混合物的羥值可為至少40mgkoh/g(例如40mgkoh/g到300mgkoh/g、60mgkoh/g到200mgkoh/g、80mgkoh/g到100mgkoh/g等)。羥值可解釋cme多元醇和環(huán)氧反應(yīng)性組分中的未反應(yīng)羥基。根據(jù)一個(gè)例示性實(shí)施例，可實(shí)現(xiàn)在用于形成cme多元醇的反應(yīng)混合物中的環(huán)氧基到羥基的完全轉(zhuǎn)化(即至少93％的轉(zhuǎn)化率)。根據(jù)例示性實(shí)施例，形成cme多元醇的反應(yīng)混合物可具有95％的環(huán)氧基到羥基的轉(zhuǎn)化率和至少9,000g/eq的eew或98.5％的環(huán)氧基到羥基的轉(zhuǎn)化率和至少30,000g/eq的eew。舉例來(lái)說，可通過凝膠滲透色譜法(gpc)光譜表征展示完全轉(zhuǎn)化，所述光譜表征可指示較低分子量環(huán)氧組分已基本上反應(yīng)，導(dǎo)致完全轉(zhuǎn)化為較高分子量cme多元醇。完全轉(zhuǎn)化可通過傅里葉變換紅外(ftir)光譜測(cè)定法展示，所述光譜測(cè)定法可指示對(duì)應(yīng)于環(huán)氧組分的紅外圖案基本上不存在或以可忽略的量存在于對(duì)應(yīng)于cme多元醇的紅外圖案中。完全轉(zhuǎn)化可通過核磁共振光譜測(cè)定法展示，所述光譜測(cè)定法可指示對(duì)應(yīng)于環(huán)氧組分的磁特性圖案基本上不存在或以可忽略的量存在于對(duì)應(yīng)于cme多元醇的磁特性圖案中。對(duì)于大工業(yè)容器的保護(hù)性涂料可噴涂的聚氨酯涂料可被用作用于大工業(yè)容器(例如，容納大于10,000加侖的工業(yè)容器)的保護(hù)性涂料，所述容器通常用于容納耐磨和/或腐蝕材料，因而容器裝襯有保護(hù)性涂料。舉例來(lái)說，大工業(yè)容器如壓裂罐用于油氣行業(yè)中來(lái)存儲(chǔ)和運(yùn)輸水力壓裂流體到良好位點(diǎn)以及從良好位點(diǎn)傳輸水力壓裂流體。由于水力壓裂流體可包括腐蝕材料如氫氯酸有毒溶劑如甲苯和二甲苯，以減低和/或最小化泄漏的可能，壓裂罐(例如，內(nèi)部)襯有保護(hù)性涂料。由于容器的大表面積，尋求可噴涂到大表面積上并且賦予耐化學(xué)性的保護(hù)性涂料用在大工業(yè)容器的表面上。氫氯酸常用于如開采、改進(jìn)、清洗金屬產(chǎn)品、電鍍和油氣回收的應(yīng)用中。然而，由于其腐蝕性質(zhì)，儲(chǔ)存和運(yùn)輸hcl對(duì)最終用戶出現(xiàn)顯著挑戰(zhàn)。當(dāng)鋼罐和容器(如軌道車)用于存儲(chǔ)hcl時(shí)，它們通常涂覆有彈性體橡膠襯套以防止腐蝕。然而，這些橡膠襯里是昂貴的并且需要酸的持續(xù)存在以防止橡膠干燥和變脆。此外，噴涂施加環(huán)氧樹脂可用于防止腐蝕，但這些涂料可能難以適用于冷表面并且當(dāng)固化時(shí)形成脆性、易開裂涂料。不同于環(huán)氧樹脂涂料，聚氨酯和聚脲涂料可在極低溫中施加，并且形成堅(jiān)固的和彈性的涂料，但基于聚氨酯的涂料可能不能產(chǎn)生對(duì)以體積計(jì)超出28％的hcl濃度的耐性。保護(hù)性涂料通過使用噴涂設(shè)備形成并且在耐磨和/或腐蝕環(huán)境中顯示耐化學(xué)性。保護(hù)性涂料可經(jīng)由多組分高壓噴涂機(jī)器施加到大工業(yè)容器如壓裂罐的表面上。多組分設(shè)備可例如在高壓如1000psi到3000psi下組合和/或混合異氰酸酯組分和異氰酸酯反應(yīng)性組分。組分也可例如在噴涂設(shè)備內(nèi)加熱到在60℃和80℃范圍內(nèi)的施加溫度。從噴涂設(shè)備噴涂的各個(gè)組分可以具有在25℃下小于1500cp的粘度(例如，在無(wú)添加任何溶劑和/或稀釋劑的情況下)。除非另外規(guī)定，否則所有百分比都是以重量計(jì)。除非另外規(guī)定，否則所有分子量值是以數(shù)均分子量計(jì)。實(shí)例形成cme多元醇使用以下材料：d.e.r.tm383芳香族環(huán)氧樹脂，為表氯醇和雙酚a的反應(yīng)產(chǎn)物，具有約183g/eq的環(huán)氧化物當(dāng)量(可從陶氏化學(xué)公司購(gòu)得)。cnsla包括94wt％腰果酚的腰果殼液(作為cnsls9405購(gòu)自huadasaigao[即北京hdsg]科技(technology))。通過混合d.e.r.tm383和cnsla制備cme多元醇。具體來(lái)說，將約182gd.e.r.tm383和約330gcnsla添加到4頸圓底燒瓶(配備有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和氮?dú)饨涌?中，形成用于形成cme多元醇的反應(yīng)混合物。在反應(yīng)混合物中，在d.e.rtm383中的環(huán)氧基與在cnsla中的環(huán)氧反應(yīng)性羥基的比率為約1:1.05。然后，徹底吹掃燒瓶并且用氮?dú)獗Ｗo(hù)10分鐘。隨后，在室溫(即在約20℃到23.5℃范圍內(nèi))下開始攪拌燒瓶?jī)?nèi)的反應(yīng)混合物并且向反應(yīng)混合物中添加約0.26g催化劑a，在此時(shí)間段內(nèi)繼續(xù)攪拌并且加熱反應(yīng)混合物。一旦達(dá)到160℃的溫度，維持所述溫度四小時(shí)。此后，繼續(xù)氮?dú)獗Ｗo(hù)直到用于形成cme多元醇的反應(yīng)混合物冷卻到40℃。所得cme多元醇具有約490g/mol當(dāng)量的當(dāng)量重量和約123mgkoh/g的羥基值。此外，所得cme多元醇包括具有以下分子結(jié)構(gòu)1的組分：使用cme多元醇形成預(yù)聚物(工作實(shí)例1)使用以下材料：異氰酸酯a聚碳化二亞胺改性的二苯基甲烷二異氰酸酯(改性的mdi)，nco含量為約29wt％(可以isonatetm143l形式購(gòu)自陶氏化學(xué)公司)。二醇1,4丁二醇增鏈劑(可購(gòu)自西格瑪-奧德里奇公司(sigma-aldrich))。催化劑a包括二月桂酸二丁基錫的催化劑(可以t-12形式購(gòu)自空氣產(chǎn)品(airproducts))。使用上文所論述cme多元醇根據(jù)示出在以下表1中的配方制備預(yù)聚物。為了形成預(yù)聚物，cme多元醇與異氰酸酯(isonatetm143l)反應(yīng)以合成基于聚氨酯的預(yù)聚物，其衍生自環(huán)氧基化學(xué)反應(yīng)，預(yù)聚物具有4wt％到5wt％的目標(biāo)nco含量(即，以預(yù)聚物組分的總重量計(jì)的異氰酸酯含量)。用于形成預(yù)聚物的異氰酸酯指數(shù)為約1.05。表1預(yù)聚物(wt％)cme多元醇62.37二醇4.03催化劑a0.02異氰酸酯a33.58nco含量(wt％)4.6通過添加適當(dāng)量的異氰酸酯a到1000ml配備有冷凝器、溫度計(jì)、機(jī)械攪拌棒和滴液漏斗的4頸燒瓶中制備預(yù)聚物。燒瓶用氮?dú)鈴氐變艋捅Ｗo(hù)。在室溫(約25℃)下開始攪拌。在與異氰酸酯混合之前，cme多元醇和二醇以形成聚合物混合物(多元醇混合物在使用前在deanstark設(shè)備下用甲苯回流干燥)。接著，將多元醇混合物逐滴添加到異氰酸酯中，同時(shí)使溫度向60℃緩慢增加。總系統(tǒng)溫度穩(wěn)定后，溫度升高到70℃持續(xù)2小時(shí)。接著滴定所得預(yù)聚物來(lái)檢查nco含量。預(yù)聚物可用于單組分系統(tǒng)或雙組分系統(tǒng)中。使用cme多元醇形成雙組分系統(tǒng)(工作實(shí)例2)使用以下材料：多元醇a疏水性多元醇，官能度為約2，oh數(shù)為約56mgkoh/g，數(shù)均分子量為約2000g/mol，并且在25℃下粘度為480cp(可以vorapeltmd-3201形式購(gòu)自陶氏化學(xué)公司)。固化劑固化劑包括二甲基硫基-甲苯二胺(可以300形式購(gòu)自雅保公司(albemarlecorporation))。催化劑b基于鉍的聚合催化劑(可以8形式購(gòu)自shepherd)。催化劑c基于鋅的聚合催化劑(可以z形式購(gòu)自shepherd)。苯甲酰氯中和劑(可購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司(sinopharmchemicalreagentco.,ltd))。異氰酸酯b二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)(可以isonatetm50op形式購(gòu)自陶氏化學(xué)公司)。使用如在下表2中所示的第一組分和第二組分制備雙組分配制品。在表2中的重量百分比以對(duì)應(yīng)的第一組分或第二組分的總重量計(jì)。表2*以第一組分的總重量計(jì)以第二組分的總重量計(jì)使用三頸圓底燒瓶制備第一組分，向圓底燒瓶中添加異氰酸酯b，接著1滴苯甲酰氯同時(shí)用干燥氮?dú)膺M(jìn)行沖洗。然后，將多元醇a加入三頸圓底燒瓶并且使用頂置式攪拌器以300rpm攪拌反應(yīng)混合物。將混合物緩慢加熱到80℃的溫度超過30分鐘的過程并且在該溫度下保持3小時(shí)。第一組分為nco含量為15wt％的預(yù)聚物。通過混合cme多元醇、多元醇a、固化劑以及催化劑b和c制備第二組分。將這些組分在flacktekspeedmixertm中混合1分鐘以尋求均勻性。斑塊的制備和檢查使用上文論述的工作實(shí)例1和2并且使用下文論述的比較配制品a和b制備斑塊。使用以下材料：比較配制品a具有1:1體積比的6490(可獲自陶氏化學(xué)公司的基于jeffamine的芳香族聚脲)與6582(可獲自陶氏化學(xué)公司的基于mdi的預(yù)聚物)的雙組分系統(tǒng)。比較配制品b具有1:1體積比的6320(可獲自陶氏化學(xué)公司的基于聚丁二烯的芳香族聚脲)與6651(可獲自陶氏化學(xué)公司的基于mdi的預(yù)聚物)的雙組分系統(tǒng)。工作實(shí)例1為使用預(yù)聚物的單組分系統(tǒng)。工作實(shí)例2為雙組分系統(tǒng)，其中將預(yù)混合的第二組分加入第一組分。然后，使用flacktekspeedmixertm快速混合第一和第二組分(持續(xù)10秒)。對(duì)于工作實(shí)例1和2二者，使用等溫線pm制備彈性體片材(或可使用另一適當(dāng)?shù)亩嘟M分高壓噴涂設(shè)備)。在2000psi的靜壓下使用graco融合槍分配材料(或可以使用problerap-2聚脲噴槍)。將樣品噴涂到低能量聚乙烯表面上并且可在20至30分鐘的噴涂?jī)?nèi)剝離片材。對(duì)于比較配制品a，將6490加入6582。然后，使用flacktekspeedmixertm快速混合組分(持續(xù)10秒)。對(duì)于比較配制品b，將6320加入6651。然后，使用flacktekspeedmixertm快速混合組分(持續(xù)10秒)。對(duì)于比較配制品a和b二者，使用等溫線pm制備彈性體片材(或可使用另一適當(dāng)?shù)亩嘟M分高壓噴涂設(shè)備)。在2000psi的靜壓下使用graco融合槍分配材料(或可使用problerap-2聚脲噴槍)。將樣品噴涂到低能量聚乙烯表面上并且可在20至30分鐘的噴涂?jī)?nèi)剝離片材。接下來(lái)，通過具有對(duì)于各個(gè)工作實(shí)例1和2以及比較實(shí)例a和b的斑塊浸沒在包括37wt％hcl的水基溶液中進(jìn)行化學(xué)暴露測(cè)試。溶液在25℃的溫度下保持七天的周期，其中斑塊浸沒在溶液內(nèi)。具體地說，通過在指示介質(zhì)中浸沒各個(gè)材料2×2英寸試片七天的周期進(jìn)行化學(xué)暴露測(cè)試。在暴露周期之后，用去離子水沖洗浸沒的樣品，用紙巾拍干樣品，并且將其儲(chǔ)存于ziploc包中用于進(jìn)一步測(cè)試。對(duì)于測(cè)試，從各個(gè)正方形樣品切割復(fù)制的“狗骨”。根據(jù)astmd-1708確定拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率％。表3對(duì)于以上表3，根據(jù)astmd-1708測(cè)量抗張和伸長(zhǎng)率％。基于對(duì)于拉伸強(qiáng)度的變化百分比的以下等式計(jì)算拉伸強(qiáng)度的保留率和伸長(zhǎng)率％。等式(a)：拉伸強(qiáng)度的變化％＝100-[(初始拉伸強(qiáng)度-最終拉伸強(qiáng)度)/(初始拉伸強(qiáng)度)]*100然而，初始拉伸強(qiáng)度減去最終拉伸強(qiáng)度為絕對(duì)值。等式(b)：伸長(zhǎng)率的變化％＝100-[(初始伸長(zhǎng)率-最終伸長(zhǎng)率)/(初始伸長(zhǎng)率)]*100然而，初始伸長(zhǎng)率減去最終伸長(zhǎng)率絕對(duì)值。當(dāng)觀察到增加時(shí)，保留率被計(jì)算為100+變化％(拉伸強(qiáng)度或伸長(zhǎng)率)。此外，當(dāng)觀察到降低時(shí)，保留率被計(jì)算為100-變化％(拉伸強(qiáng)度或伸長(zhǎng)率)。當(dāng)前第1頁(yè)12