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粘合劑組合物的制作方法與工藝

文檔序號(hào):11992248閱讀:386來源:國知局
本發(fā)明涉及可熔融加工的粘合劑和由其制備的條帶制品。該粘合劑的特征在于表現(xiàn)出粘附和內(nèi)聚特性的總體平衡、以及對低表面能基材的超常的粘附力。

背景技術(shù):
壓敏條帶在家庭和工作場所中幾乎隨處可見。在壓敏條帶的最簡單的構(gòu)造中,其包括粘合劑和背襯,且整體構(gòu)造在使用溫度下是發(fā)粘的,并且僅使用適度壓力便可以粘附至多種基材以形成粘結(jié)。以此方式,壓敏條帶構(gòu)成了完整的獨(dú)立成套的粘結(jié)體系。根據(jù)壓敏膠帶協(xié)會(huì),已知壓敏粘合劑(PSA)具有以下特性:(1)強(qiáng)力且持久的粘著力;(2)可在不超過指壓的情況下粘附;(3)足以保持在粘附體上的能力;和(4)足以干凈地從粘附體上去除的內(nèi)聚強(qiáng)度。已發(fā)現(xiàn)的可很好地用作PSA的材料包括經(jīng)設(shè)計(jì)和配制來表現(xiàn)出所需粘彈性的聚合物,所述粘彈性導(dǎo)致所期望的粘著力、剝離粘附力與剪切保持力的平衡。PSA的特征在于通常在室溫(例如20℃)下發(fā)粘。PSA不僅僅因?yàn)榻M合物是粘性的或能夠粘附到某種表面上而涵蓋這些組合物。這些要求通常使用被設(shè)計(jì)以單獨(dú)地測量粘著力、粘附力(剝離強(qiáng)度)和內(nèi)聚力(剪切保持力)的測試來進(jìn)行評(píng)估,如A.V.Pocius在由俄亥俄州辛辛那提漢瑟加德納出版社(HanserGardnerPublication,Cincinnati,OH)于2002年出版的《粘附力和粘合劑技術(shù):概論》(AdhesionandAdhesivesTechnology:AnIntroduction)第2版中所指明的那樣。這些測量合在一起構(gòu)成了通常用于表征PSA的特性的平衡。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本公開提供了粘合劑組合物,該粘合劑組合物包含低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)(甲基)丙烯酸酯共聚物組分、高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物組分、以及優(yōu)選地氫化的烴增粘劑。所述兩種共聚物可通過電子束交聯(lián)。本公開提供了壓敏粘合劑和壓敏粘合劑制品,其尤其可用于粘結(jié)低表面能(LSE)基材,以及尤其在升高的溫度下表現(xiàn)出高剝離值。本公開還提供了制備可熔融加工的粘合劑的方法,該方法包括將高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物、低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物、氫化的烴增粘劑混合,熔融擠出該混合物,以及對擠出的混合物進(jìn)行電子束交聯(lián)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,本公開還提供了一種制備可熔融加工的粘合劑的方法,該方法包括將高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物組分、低Tg共聚物的單體混合物混合,聚合該混合物,熔融擠出該聚合混合物,以及對擠出的混合物進(jìn)行電子束交聯(lián)。高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的Mw≥30千道爾頓(kD),優(yōu)選地Mw≤75kD,Tg≥50℃,并且包含:i)高Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;ii)任選但優(yōu)選地,酸官能化烯鍵式不飽和單體單元;iii)任選的低Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;iv)任選的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體單元;v)任選的乙烯基單體單元,其中i)至v)的總和為100重量份。低Tg丙烯酸酯共聚物組分的單體混合物包含:i.低Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;ii.任選的酸官能化烯鍵式不飽和單體單元;iii.任選的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體單元;iv.任選的乙烯基單體單元;其中i)至v)的總和為100重量份;并且在單體混合物聚合時(shí),產(chǎn)生(甲基)丙烯酸酯共聚物,該(甲基)丙烯酸酯共聚物的Tg≤20℃,Mw≥100kD,優(yōu)選地Mw≤1000kD。在一個(gè)實(shí)施例中,非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體單元為堿官能化極性單體,低Tg單體混合物包含堿官能化極性單體單元(“極性單體”),并且高Tg共聚物不包含堿官能化極性單體。在另一個(gè)實(shí)施例中,低Tg單體混合物不具有堿官能化極性單體,并且高Tg共聚物具有堿官能化極性單體。優(yōu)選的堿官能化極性單體為將與其他共聚物組分的酸官能化單體或單體單元發(fā)生酸堿相互作用的那些極性單體。特別優(yōu)選的極性單體為胺官能化單體和丙烯酰胺單體。在一些優(yōu)選的實(shí)施例中,低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物組分包含酸官能化共聚單體,并且高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物組分包含堿官能化共聚單體。在其他優(yōu)選的實(shí)施例中,高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物組分包含酸官能化共聚單體,并且低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物組分包含堿官能化共聚單體。本公開的壓敏粘合劑提供了所期望的黏著力、剝離粘附力和剪切保持力的平衡,并且還與Dahlquist標(biāo)準(zhǔn)相符;即,該粘合劑在涂敷溫度(通常為室溫)下的模量小于3×105帕斯卡(在1Hz的頻率下)。本公開的粘合劑特別適用于形成對低表面能(LSE)基材的強(qiáng)粘結(jié),并且還在升高的溫度下在這些基材上表現(xiàn)出超常的粘附力。如本文所用,“烷基”包括直鏈的、支鏈的和環(huán)狀烷基并且包括未取代的和取代的烷基基團(tuán)兩者。除非另外指明,否則所述烷基基團(tuán)通常包含1至18個(gè)碳原子。如本文所用的“烷基”的例子包括但不限于甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、異丁基、叔丁基、異丙基、正辛基、2-辛基、正庚基、乙基己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、金剛烷基和降冰片基等。除非另有說明,否則烷基基團(tuán)可以為一價(jià)或多價(jià)的。對低表面能材料的粘附力是丙烯酸系粘合劑配方領(lǐng)域長期以來的需求。雖然已有提供可接受的性能水平的粘合劑,但是為滿足該要求,仍持續(xù)需要更多的選擇。此外,通常針對在或接近室溫下的粘附力特性來配制壓敏粘合劑。當(dāng)使用溫度超過粘附力的Tg時(shí),典型的丙烯酸系粘合劑的粘附力迅速下降。因此,針對許多苛刻的應(yīng)用,例如在電子器件、汽車和工業(yè)市場中,還需要丙烯酸系粘合劑組合物甚至能夠在升高的溫度下(≥100℃)保持足夠的粘附力。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)通過將高Tg丙烯酸類共聚物共混入低Tg共聚物基體中以形成弱分離相位形態(tài),尤其在升高的溫度下實(shí)現(xiàn)令人驚奇的對LSE基材的總體粘附力的改善。具體實(shí)施方式本公開提供了一種交聯(lián)的粘合劑(優(yōu)選地通過電子束交聯(lián))組合物,其包含:a)Mw≥30kD的高Tg共聚物,其包含:i.高Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;ii)任選的酸官能化烯鍵式不飽和單體單元;iii)任選的低Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;iv)任選的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體單元;v)任選的乙烯基單體單元;其中i)至v)的總和為100重量份b)低Tg共聚物,其包含i.低Tg(甲基)丙烯酸酯單體;ii.任選的酸官能化烯鍵式不飽和單體;iii.任選的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體;iv.任選地乙烯基單體;其中i)至iv)的總和為100重量份;以及c)氫化的烴增粘劑。對于高Tg共聚物和低Tg共聚物兩者而言,可通過應(yīng)用Fox公式來計(jì)算對各種單體的特定組合有用的共聚體Tg的預(yù)測:1/Tg=ΣWi/Tgi。在該公式中,Tg為混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,Wi為混合物中組分i的重量分?jǐn)?shù),并且Tgi為組分i的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,并且所有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都以開爾文(K)為單位來計(jì)算。如本文所用,術(shù)語“高Tg單體”是指在均聚時(shí)制備Tg為≥50℃的(甲基)丙烯酸酯共聚物的單體。高Tg單體與高Tg共聚物的足以使所得共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高至≥50℃,優(yōu)選地≥75℃,所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使用Fox公式計(jì)算得到。另選地,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可通過多種已知的方法進(jìn)行測量,包括例如通過差示掃描量熱法(DSC)進(jìn)行測量。本公開的粘合劑組合物部分地包含高Tg(共)聚合物組分,該高Tg(共)聚合物組分的Mw≥30kD,并小于100kD,優(yōu)選地小于75kD。高Tg(共)聚合物的Tg≥50℃,優(yōu)選地≥75℃,如通過Fox公式或通過DSC測量的。高Tg共聚物包含:i)高Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;ii)任選的酸官能化烯鍵式不飽和單體單元;iii)任選的低Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;iv)任選的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體單元;以及v)任選的乙烯基單體單元,其中i)至v)的總和為100重量份。高Tg共聚物可包含100重量%的一個(gè)或多個(gè)高Tg單體。在其他實(shí)施例中,高Tg共聚物可包含如對低Tg共聚物(前文)所描述的附加的單體單元,其各自的含量使得所得共聚物的Tg為至少50℃,優(yōu)選地至少75℃,如通過Fox公式所估算的。因此,高Tg共聚物可包含:i)至多100重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;ii)0至15重量份、優(yōu)選地1至10重量份的酸官能化烯鍵式不飽和單體單元;iii)0至50重量份、優(yōu)選地1至25重量份的任選的低Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;iv)0至15重量份、優(yōu)選地1至10重量份的任選的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體單元;以及v)0至5重量份、優(yōu)選地1至5重量份的任選的乙烯基單體單元,其中i)至v)的總和為100重量份。希望(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物包括高Tg單體單元,使得高Tg共聚物的Tg≥50℃,并且優(yōu)選地≥75℃,如通過Fox公式或通過DSC估計(jì)。合適的高Tg單體包括但不限于丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸-3,3,5-三甲基環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)己酯、N-辛基丙烯酰胺和甲基丙烯酸丙酯或其組合。適用于本發(fā)明的具有一個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)并且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于0℃(作為均聚物的函數(shù))的合適的低Tg單體包括例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基-己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸己內(nèi)酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲氧基單甲基丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸卡必酯和乙氧基化丙烯酸壬酯。尤其優(yōu)選的是丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸卡必酯、丙烯酸十三烷基酯和乙氧基化丙烯酸壬酯。其他單體可如針對低Tg共聚物(下文)所描述的來使用。本文所述的高Tg(共)聚合物可通過任何常規(guī)的自由基聚合方法制備,包括溶液聚合法、輻射聚合法、本體聚合法、分散聚合法、乳液聚合法和懸浮聚合法。所得粘合劑(共)聚合物可為無規(guī)(共)聚合物或嵌段(共)聚合物。所述粘合劑共聚物可經(jīng)由如U.S.3,691,140(Silver)、4,166,152(Baker等人)、4,636,432(Shibano等人)、4,656,218(Kinoshita)和5,045,569(Delgado)中所公開的懸浮聚合制備。經(jīng)由乳液技術(shù)進(jìn)行聚合可能需要乳化劑(其也可以稱為乳化試劑或表面活性劑)的存在。本發(fā)明可用的乳化劑包括選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑以及它們的混合物的那些乳化劑。優(yōu)選地,乳液聚合在一種或多種陰離子表面活性劑存在的情況下進(jìn)行。基于乳液壓敏粘合劑的所有單體的總重量,表面活性劑濃度的可用范圍為約0.5至約8重量%,優(yōu)選地約1至約5重量%。另選地,共聚物可通過如下技術(shù)聚合,該技術(shù)包括但不限于溶劑聚合、分散聚合和無溶劑本體聚合的常規(guī)技術(shù)。單體混合物可包含聚合引發(fā)劑,尤其是熱引發(fā)劑或光引發(fā)劑類型,并且是以有效聚合共聚單體的量。典型的溶液聚合方法通過以下步驟進(jìn)行:向反應(yīng)容器中添加單體、合適的溶劑和任選的鏈轉(zhuǎn)移劑;添加自由基引發(fā)劑;用氮吹掃;并且使反應(yīng)容器保持在升高的溫度下,通常在約40至100℃的范圍內(nèi),直到反應(yīng)完成,根據(jù)批量大小和溫度,這通常需約1小時(shí)至20小時(shí)。溶劑的例子為甲醇、四氫呋喃、乙醇、異丙醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯和乙二醇烷基醚。這些溶劑可單獨(dú)使用或作為它們的混合物使用??捎糜谥苽浔景l(fā)明中所用的高Tg(共)聚合物的水溶性引發(fā)劑與油溶性引發(fā)劑在暴露于加熱時(shí)能生成引發(fā)單體混合物(共)聚合的自由基。水溶性引發(fā)劑是優(yōu)選的用于通過乳液聚合制備(甲基)丙烯酸酯聚合物。合適的水溶性引發(fā)劑包括但并不限于選自以下所述:過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、以及它們的混合物;氧化-還原引發(fā)劑(例如上述過硫酸鹽的反應(yīng)產(chǎn)物)和還原劑(例如選自焦亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉的還原劑);和4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)以及其可溶性鹽(例如鈉、鉀)。優(yōu)選的水溶性引發(fā)劑為過硫酸鉀。合適的油溶性引發(fā)劑包括但并不限于選自以下所述:偶氮化合物,諸如VAZOTM64(2,2'-偶氮二(異丁腈))和VAZOTM52(2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈),二者均購自杜邦公司(E.I.duPontdeNemoursCo.);過氧化物(諸如過氧化苯甲酰和過氧化月桂酰);以及它們的混合物。優(yōu)選的油溶性熱引發(fā)劑是2,2'-偶氮二(異丁腈)。當(dāng)使用引發(fā)劑時(shí),基于壓敏粘合劑中100重量份的單體組分計(jì),引發(fā)劑可以占約0.05至約1重量份,優(yōu)選地占約0.1至約0.5重量份。在典型的光聚合方法中,可以在存在光聚合引發(fā)劑(即光引發(fā)劑)的情況下用紫外(UV)線照射單體混合物??捎玫墓庖l(fā)劑包括安息香醚諸如安息香甲醚和安息香異丙醚;取代的苯乙酮諸如以商品名IrgacureTM651光引發(fā)劑購自德國路德維希港的巴斯夫公司(BASF,Ludwigshafen,Germany)的2,2-二甲氧基苯乙酮、以商品名EsacureTMKB-1光引發(fā)劑購自美國賓夕法尼亞州西切斯特的沙多瑪公司(SartomerCo.;WestChester,PA)的2,2-二甲氧基-2-苯基-l-苯乙酮,和二甲氧基羥基苯乙酮;取代的α酮類,諸如2-甲基-2-羥基苯丙酮;芳香族磺酰氯,諸如2-萘-磺酰氯;和光敏性肟,諸如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基-羰基)肟。其中特別優(yōu)選的是取代的苯乙酮。優(yōu)選的光引發(fā)劑是能發(fā)生NorrishI裂解以生成自由基的光敏化合物,所述自由基可通過對丙烯酸類的雙鍵的加成來引發(fā)。可以在共聚物已形成后向待涂布的混合物中添加額外的光引發(fā)劑。可用活化紫外輻射來照射可聚合組合物和光引發(fā)劑以聚合一個(gè)或多個(gè)單體組分。紫外光源可有兩種類型:1)相對低光強(qiáng)的光源諸如背光源,其在280至400納米的波長范圍內(nèi)提供通常為10mW/cm2或更低的光強(qiáng)(根據(jù)美國國家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究所認(rèn)可的方法進(jìn)行測量,例如用美國弗吉尼亞州斯特林的電子儀器與技術(shù)公司(ElectronicInstrumentation&Technology,Inc.,inSterling,VA)制造的UvimapTMUM365L-S輻射計(jì)進(jìn)行測量),和2)相對高光強(qiáng)的光源諸如中壓汞燈,其提供通常高于10mW/cm2,優(yōu)選地介于15和450mW/cm2之間的光強(qiáng)。例如,可以成功地使用600mW/cm2的強(qiáng)度和約1秒的暴露時(shí)間。強(qiáng)度可在約0.1至約150mW/cm2的范圍內(nèi),優(yōu)選地約0至約150mW/cm2。5至約100mW/cm2的范圍內(nèi),并且更優(yōu)選地約0至約100mW/cm2。5至約50mW/cm2的范圍內(nèi)。每100重量份(pbw)的聚合物組合物中,這種光引發(fā)劑的存在量優(yōu)選地為0.1至1.0重量份。在照射期間可以通過測量聚合混合物的折射率來監(jiān)控轉(zhuǎn)化(單體到共聚物的)度。也可利用無溶劑聚合方法來制備聚合物,該無溶劑聚合方法包括諸如描述于U.S.4,619,979和4,843,134(Kotnour等人)中的連續(xù)自由基聚合方法;描述于U.S.5,637,646(Ellis)中的使用間歇式反應(yīng)器的基本絕熱的聚合方法;和描述于U.S.5,804,610(Hamer等人)中的針對聚合經(jīng)封裝的預(yù)粘合劑組合物所述的方法。優(yōu)選地,高Tg共聚物通過絕熱間歇式聚合方法制備,其中在反應(yīng)的過程中交換到批料或從批料交換出來的任何能量的絕對值的總和將小于在聚合發(fā)生期間產(chǎn)生的相應(yīng)量的聚合反應(yīng)所釋放的總能量的約15%,如U.S.5637646(Ellis)中所述,該專利以引用方式并入本文。應(yīng)當(dāng)理解,制備高Tg共聚物的聚合方法將在初始自由基聚合時(shí)制備“無活性聚合物”;即,完全聚合,但不可制備可自由基聚合的聚合物。隨后,低Tg共聚物的單體混合物不會(huì)與現(xiàn)存的高Tg共聚物發(fā)生自由基聚合,但這兩種共聚物隨后可能進(jìn)行交聯(lián)。本發(fā)明的組合物部分地包含低Tg共聚物組分或低Tg共聚物組分的單體混合物。當(dāng)聚合時(shí),如通過Fox公式所估算或通過DSC測量的,共聚物的Tg≤20℃。聚合后,低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的Mw大于或等于100kD并且小于或等于1000kD。可用于制備低Tg(甲基)丙烯酸酯粘合劑共聚物的(甲基)丙烯酸酯單體為非叔醇的單體(甲基)丙烯酸酯,所述醇包含1至18個(gè)碳原子,并且優(yōu)選地包含平均4至12個(gè)碳原子。可以使用此類單體的混合物。用于作為(甲基)丙烯酸酯單體的單體的例子包括丙烯酸或甲基丙烯酸與非叔醇的酯,所述非叔醇為例如乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-己醇、2-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、異辛醇、2-乙基-1-己醇、1-癸醇、2-丙基庚醇、1-十二烷醇、1-十三烷醇、1-十四烷醇、香茅醇、二氫香茅醇等等。在一些實(shí)施例中,優(yōu)選的(甲基)丙烯酸酯單體是(甲基)丙烯酸與丁醇或異辛醇或它們的組合的酯,但是兩種或更多種不同的(甲基)丙烯酸酯單體的組合也是合適的。在一些實(shí)施例中,優(yōu)選的(甲基)丙烯酸酯單體是(甲基)丙烯酸與衍生自可再生來源的醇(諸如2-辛醇、香茅醇、二氫香茅醇)的酯。在一些實(shí)施例中,上述(甲基)丙烯酸酯的一部分可用衍生自2-烷基鏈烷醇(Guerbet醇)的(甲基)丙烯酸酯取代,如U.S.8137807(Lewandowski等人)中所述,其以引用的方式并入本文?;谟糜谥苽涞蚑g共聚物的100份總單體含量計(jì),(甲基)丙烯酸酯單體的存在量為85至99.5重量份。優(yōu)選地,基于低Tg共聚物的100份總單體含量計(jì),(甲基)丙烯酸酯單體的存在量為95至99重量份。所述聚合物還可以包含酸官能化單體,其中酸官能化團(tuán)可以是酸本身,諸如羧酸,或者一部分可以是其鹽,諸如堿金屬羧酸鹽??捎玫乃峁倌芑瘑误w包括但不限于選自烯鍵式不飽和羧酸、烯鍵式不飽和磺酸、烯鍵式不飽和膦酸、以及它們的混合物。此類化合物的例子包括選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、巴豆酸、檸康酸、馬來酸、油酸、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、甲基丙烯酸2-磺乙酯、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸以及它們的混合物。由于其可用性,酸官能化共聚物的酸官能化單體通常選自烯鍵式不飽和羧酸,即(甲基)丙烯酸。當(dāng)期望更強(qiáng)的酸時(shí),酸性單體包括烯鍵式不飽和磺酸和烯鍵式不飽和膦酸?;?00重量份低Tg共聚物的總單體計(jì),所述酸官能化單體(當(dāng)存在時(shí))的量通常為0.5至15重量份,優(yōu)選地1至10重量份,最優(yōu)選地1至5重量份。如本文所用,術(shù)語“極性單體”不包括酸官能化單體。合適的極性單體的代表性例子包括但不限于(甲基)丙烯酸2-羥乙酯;N-乙烯基吡咯烷酮;N-乙烯基己內(nèi)酰胺;丙烯酰胺;單N-烷基或雙N-烷基取代的丙烯酰胺;叔丁基丙烯酰胺;二甲基氨乙基丙烯酰胺;N-辛基丙烯酰胺;(甲基)丙烯酸聚(烷氧基烷基)酯,包括(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯;烷基乙烯基醚,包括乙烯基甲基醚;以及它們的混合物。優(yōu)選的極性單體包括選自以下組成的項(xiàng):(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯和N-乙烯基吡咯烷酮。基于100重量份低Tg共聚物的總單體計(jì),極性單體可以0至15重量份、優(yōu)選地1至10重量份的量存在。在一些優(yōu)選的實(shí)施例中,非酸官能化極性單體為堿官能化單體,包括優(yōu)選的酰胺官能化單體和胺官能化單體。示例性堿官能化單體包括N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺(NNDMA)、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲氨丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAm)、N,N-二乙基氨丙基甲基丙烯酰胺(DEAPMAm)、N,N-二甲基氨乙基丙烯酰胺(DMAEAm)、N,N-二甲基氨乙基甲基丙烯酰胺(DMAEMAm)、N,N-二乙基氨乙基丙烯酰胺(DEAEAm)、N,N-二乙基氨乙基甲基丙烯酰胺(DEAEMAm)、N-乙烯基甲酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨乙基丙烯酰胺(DMAEA)、N,N-二乙基氨乙基丙烯酰胺(DEAEA)、N,N-二甲基氨丙基丙烯酰胺(DMAPA)、N,N-二乙基氨丙基丙烯酰胺(DEAPA)、N,N-二甲基氨乙基甲基丙烯酰胺(DMAEMA)、N,N-二乙基氨乙基甲基丙烯酰胺(DEAEMA)、N,N-二甲基氨乙基乙烯基醚(DMAEVE)、N,N-二乙基氨乙基乙烯基醚(DEAEVE)以及它們的混合物。其他可用的堿性單體包括乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、叔氨基官能化苯乙烯(例如4-(N,N-二甲氨基)-苯乙烯(DMAS)、4-(N,N-二乙氨基)-苯乙烯(DEAS))、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、丙烯腈以及它們的混合物。當(dāng)使用時(shí),可用于(甲基)丙烯酸酯聚合物的乙烯基單體包括乙烯酯(例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)、苯乙烯、取代的苯乙烯(例如,α-甲基苯乙烯)、乙烯基鹵化物以及它們的混合物。如本文所用,乙烯基單體不包括酸官能化單體、丙烯酸酯單體和極性單體?;?00重量份低Tg共聚物的總單體計(jì),此類乙烯基單體通常以0至5重量份、優(yōu)選地1至5重量份使用。在此類實(shí)施例中,由低Tg共聚物或單體混合物組分所得的共聚物可包含:i.85至99.5重量份的(甲基)丙烯酸酯(低Tg單體);ii.0至15重量份、優(yōu)選地0.5至15重量份的酸官能化烯鍵式不飽和單體;iii.0至15重量份、優(yōu)選地1至10重量份的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體;iv.0至5份乙烯基單體;以上均基于100重量份低Tg共聚物的總單體計(jì)。在某些實(shí)施例中,低Tg共聚物可包含作為所述高Tg單體的均聚物的函數(shù)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度>50℃的高Tg單體。已發(fā)現(xiàn),低Tg共聚物組分與少量高Tg單體的結(jié)合改善了低Tg共聚物組分和高Tg共聚物組分之間的相容性并穩(wěn)定了微相形態(tài),特別是當(dāng)高Tg單體對兩種共聚物組分通用時(shí)。另選地,當(dāng)該組合物包含每千克組合物最少0.05摩爾酸/堿對時(shí),通過兩種共聚物之間的酸/堿相互作用可改善其相容性和穩(wěn)定性。合適的高Tg單體為(甲基)丙烯酸酯并在上文中更詳細(xì)地描述。低Tg共聚物可包含的共聚高Tg單體的量使得共聚物的Tg≤20℃,如通過Fox公式所估算的。一般來講,共聚物可包含占低Tg單體組分的1-20重量%、優(yōu)選地1-10重量%的高Tg單體。在包括此類高Tg單體的情況下,低Tg共聚物可包含:ia.65至98.5重量份的(甲基)丙烯酸酯(低Tg單體);ib1至20重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯單體;ii.0至15重量份、優(yōu)選地0.5至15重量份的酸官能化烯鍵式不飽和單體;iii.0至15重量份的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體;iv.0至5份乙烯基單體;基于100重量份低Tg共聚物的總單體計(jì)。可通過任何常規(guī)的自由基聚合方法來制備低Tg共聚物共聚物,這些方法包括溶液法、輻射法、本體法、分散法、漿液法、乳液法、無溶劑法、以及懸浮法,如針對高Tg共聚物所述的方法。所得粘合劑(共)聚合物可為無規(guī)(共)聚合物或嵌段(共)聚合物。優(yōu)選地,低Tg共聚物組分的單體混合物與現(xiàn)存的高Tg共聚物相混合并使用WO9607522和U.S.5,804,610(Hamer等人)中所述的用于聚合封裝的預(yù)粘合劑組合物的方法進(jìn)行聚合,這兩項(xiàng)專利以引用方式并入本文。如果需要,可向低或高Tg(共)聚合物的單體混合物中添加鏈轉(zhuǎn)移劑以制備具有所需分子量的(共)聚合物。鏈轉(zhuǎn)移優(yōu)選地用于制備高Tg(共)聚合物。已觀察到當(dāng)高Tg(共)聚合物的分子量小于30k時(shí),降低升高的溫度下的剝離性能。另外,當(dāng)Mw大于約100k時(shí),組分的不混溶性使得組合物的黏著力減少??捎玫逆溵D(zhuǎn)移劑的例子包括但不限于選自以下項(xiàng)組成的組:四溴化碳、醇、硫醇以及它們的混合物。當(dāng)存在鏈轉(zhuǎn)移劑時(shí),優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑是巰基乙酸異辛酯和四溴化碳。鏈轉(zhuǎn)移劑可以使得高Tg(共)聚合物的Mw大于30kD,并且優(yōu)選地小于100kD。如果使用,則基于100重量份的總單體混合物計(jì),單體混合物還可包含至多約5重量份,通常約0.01至約5重量份,優(yōu)選地約0.5重量份至約3重量份的鏈轉(zhuǎn)移劑。在一些實(shí)施例中,高Tg共聚物主要為堿官能化的,并且低Tg共聚物(或其單體混合物)主要為酸官能化的。所謂的“主要為酸官能化的”是指酸官能化單體的摩爾量超過堿官能化單體的摩爾量。所謂的“主要為堿官能化的”是指堿官能化單體的摩爾量超過酸官能化單體的摩爾量。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物組分主要為酸官能化的,并且低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物組分主要為堿官能化的。主要為酸官能化的共聚物可包含不大于0.5重量份的堿官能化單體。主要為堿官能化的共聚物可包含不大于0.5重量份的酸官能化單體。在上述實(shí)施例的任一者中,所得混合物從兩種共聚物之間的酸堿相互作用獲益,從而使其相容性得到提高。每個(gè)實(shí)施例中的組合物中優(yōu)選地包含每千克組合物最少0.05摩爾的酸/堿對。常規(guī)的丙烯酸系粘合劑對某些基材(諸如某些類型的汽車油漆和低能量表面(LSE))不良好粘附。已努力改進(jìn)丙烯酸系粘合劑的粘附力,即發(fā)展對這些類型的表面更有力的黏著力;常常實(shí)施將堿性丙烯酸類聚合物增粘。各種類型的增粘劑包括酚改性的萜烯、樹脂(諸如聚乙烯基環(huán)己烷和聚(叔丁基苯乙烯)),和松香酯(諸如松香的甘油酯和松香的季戊四醇酯)。由于大多數(shù)常規(guī)壓敏丙烯酸系粘合劑的高溶解度參數(shù),以及這些粘合劑與許多增粘劑之間特定的可能的相互作用的存在,配制人員可獲得的增粘劑選擇有限。作為一類,烴基增粘劑,尤其是氫化的烴樹脂由于其非極性特性而被認(rèn)為不適用于丙烯酸系粘合劑配方中。然而,申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)此類氫化的烴增粘劑可有效地與前文所述的高Tg共聚物和低Tg共聚物混合使用。增粘劑的用量足以增強(qiáng)現(xiàn)存于體系中的部分相分離。令人驚奇地,申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可利用此類增粘劑的不相容性來制備壓敏粘合劑組合物。由于不相容性,因此觀察到相對于高Tg共聚物和低Tg共聚物的組合,粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變進(jìn)一步加寬,這因此進(jìn)一步改善了其對LSE基材的總體粘附力。另一方面,如果向高Tg共聚物和低Tg共聚物共混物中添加可相容的增粘劑(與低Tg丙烯酸類聚合物具有良好相容性的增粘劑),則觀察到對LSE基材的粘附力顯著下降,并且損失來自高Tg共聚物和低Tg共聚物的相分離的有益效果。氫化的烴增粘劑傳統(tǒng)上更多地用于橡膠類粘合劑而不是基于丙烯酸類壓敏粘合劑。發(fā)現(xiàn)氫化的烴增粘劑特別適用于本文公開的低表面能基材的基于丙烯酸類壓敏粘合劑中。示例性氫化的烴增粘劑包括C9和C5氫化的烴增粘劑。C9氫化的烴增粘劑的例子包括荷蘭米德爾堡的伊士曼化工公司(EastmanChemicalCo.,Middelburg,Netherlands)以下列商品名出售的那些:“REGALITES-5100”、“REGALITER-7100”、“REGALITER-9100”、“REGALITER-1125”、“REGALITES-7125”、“REGALITES-1100”、“REGALITER-1090”、“REGALREZ6108”、“REGALREZ1085”、“REGALREZ1094”、“REGALREZ1126”、“REGALREZ1139”和“REGALREZ3103”;伊士曼化工公司(EastmanChemicalCo.)以商品名“PICCOTAC”和“EASTOTAC”出售的那些;美國伊利諾伊州芝加哥的荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(ArakawaChemicalInc.,Chicago,IL)以商品名“ARKONP-140”、“ARKONP-125”、“ARKONP-l15”、“ARKONP-100”、“ARKONP-90”、“ARKONM-135”、“ARKONM-l15”、“ARKONM-100”和“ARKONM-90”出售的那些;以及美國德克薩斯州歐文的埃克森美孚(ExxonMobilCorp.,Irving,TX)以商品名“ESCOREZ500”出售的那些。特別要關(guān)注的是氫化的C9增粘劑。相對于100份的低Tg單體/高Tg(共)聚合物混合物,氫化的烴增粘劑的用量為0.1至20重量份,優(yōu)選地1至15重量份,更優(yōu)選地2至10重量份。增粘劑可以在聚合之前或之后但在熔融擠出之前添加至高Tg共聚物和低Tg單體混合物的混合物中。將低Tg單體混合物組分、高Tg共聚物和任選的增粘劑與光引發(fā)劑相混合,混合直至均一化,然后進(jìn)行聚合。聚合得到的產(chǎn)物為高Tg共聚物和低Tg共聚物與增粘劑的混合物。優(yōu)選地,將組分混合并使用WO9607522(Hamer等人)和U.S.5,804,610(Hamer等人)中所述的用于聚合封裝的預(yù)粘合劑組合物的方法進(jìn)行聚合,這兩項(xiàng)專利以引用方式并入本文。在Hamer的方法中,用于形成反應(yīng)器皿或容器的封裝材料優(yōu)選地由與粘合劑組合物混合時(shí)基本上對所期望的粘合劑特性沒有不利影響的材料制成。與僅由粘合劑組合物制備的熱熔融涂布粘合劑相比,由粘合劑組合物和封裝材料的混合物制備的熱熔融涂布粘合劑可具有改善的粘合劑特性。在本公開的一個(gè)實(shí)施例中,反應(yīng)混合物基本上被封裝材料包裹;在本公開的另一個(gè)實(shí)施例中,反應(yīng)混合物被封裝材料完全包裹。在該實(shí)施例中,旨在使反應(yīng)混合物被封裝材料完全包裹,但是生產(chǎn)過程中的隨機(jī)變化可能偶爾制備封裝的預(yù)粘合劑,其中反應(yīng)混合物未被封裝材料完全包裹。在其他實(shí)施例中,反應(yīng)混合物設(shè)置在一對薄片之間。封裝材料的至少一種組分(更優(yōu)選地整個(gè)封裝材料)優(yōu)選地在等于或低于粘合劑的加工溫度(即,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg,在該溫度下粘合劑組合物開始流動(dòng))時(shí)熔化。封裝材料優(yōu)選地具有200℃或更低、優(yōu)選地170℃或更低的熔點(diǎn)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,熔點(diǎn)在90℃至150℃的范圍內(nèi)。封裝材料可為柔性熱塑性聚合物膜,更優(yōu)選地為無支撐的非層合體熱塑性聚合物膜。封裝材料優(yōu)選地選自乙烯-醋酸乙烯基酯膜、乙烯-丙烯酸膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜、聚丁二烯膜或離聚物膜。在目前優(yōu)選的實(shí)施例中,封裝材料為乙烯-丙烯酸膜或乙烯-醋酸乙烯基酯膜。當(dāng)前優(yōu)選的用于I型粘合劑組合物(如下文進(jìn)一步描述)的封裝材料是VA24,一種可購自美國印第安納州埃文斯維爾的貝瑞塑料公司(BerryPlastics,Evansville,IN)的乙烯-醋酸乙烯基酯膜,該封裝材料在進(jìn)一步加工粘合劑組合物之前并不移除。其他合適的聚合物膜包括由美國明尼蘇達(dá)州圣保羅的3M公司(3MCompany,St.Paul,MN)制備的熱封線性低密度聚乙烯(LLDPE)膜。在實(shí)施本公開的一些實(shí)施例時(shí),可使用厚度在約0.01mm至約0.25mm范圍內(nèi)的膜。厚度優(yōu)選在約0.025mm至約0.127mm的范圍內(nèi)以獲得膜,該膜在加工過程中具有良好的強(qiáng)度,同時(shí)它很薄足以迅速地進(jìn)行熱密封并使所用的膜材料的量最小化。封裝材料的量取決于材料的類型和所期望的最終特性。封裝材料的量通常在反應(yīng)混合物和封裝材料的總重量的約0.5重量%至約20重量%的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,封裝材料的量介于2重量%和15重量%之間,并且更優(yōu)選地介于3重量%和5重量%之間。合適的封裝材料可包含增塑劑、穩(wěn)定劑、染料、香料、填料、增滑劑、防粘連劑、阻燃劑、抗靜電劑、微波感受體、導(dǎo)熱顆粒、導(dǎo)電顆粒和/或其他材料,以提高膜的柔韌性、可操縱性、可視性或其他有用特性,只要它們不會(huì)不利地影響粘合劑的所期望特性。封裝材料應(yīng)該適用于所使用的聚合方法。例如,對于光聚合,有必要使用在進(jìn)行聚合所需的波長下可充分對紫外線輻射透明的膜材料。本公開還提供了這樣的方法,其中封裝材料在聚合后保留下來(從而形成最終產(chǎn)物的一部分),即“I型組合物”,或在聚合后和后續(xù)加工之前被移除,即“II型組合物”。下文將進(jìn)一步單獨(dú)討論這兩類組合物。將特別參照熱熔融粘合劑組合物對這兩類產(chǎn)物進(jìn)行描述。本公開提供了用于制備封裝的、熱塑性或可熱固性熱熔融粘合劑組合物的方法。對于I型組合物,選擇封裝材料使得在熱熔融粘合劑組合物和封裝材料加熱到封裝材料的至少一種組分的熔融溫度之上并混合到一起以形成可流動(dòng)的、可涂布的熔體時(shí),封裝材料基本上對熱熔融粘合劑組合物的所期望的粘合劑特性沒有不利影響。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,反應(yīng)混合物被封裝材料完全包裹。優(yōu)選地,0.1至5000g反應(yīng)混合物被封裝材料完全包裹。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,1至1000g反應(yīng)混合物被封裝材料完全包裹。在本公開的又一個(gè)實(shí)施例中,反應(yīng)混合物基本上被封裝材料包裹。在另一個(gè)實(shí)施例中,反應(yīng)混合物設(shè)置在一對基本上平行的兩片封裝材料薄片之間。在II型組合物中,在聚合后將封裝材料移除,使得任何進(jìn)一步的加工(例如,粘合劑的熔融、涂布或簡單施用)僅涉及粘合劑。就I型組合物上文所述的粘合劑和反應(yīng)混合物同等適用于II型組合物而言,用于制備粘合劑的聚合方法和條件同樣適用。結(jié)合I型組合物所述的封裝材料也適用。然而,由于在任何后續(xù)聚合加工之前要先將封裝材料移除,因此封裝材料的選取不限于這樣的材料,該材料當(dāng)熔融在一起時(shí)基本上不會(huì)影響最終產(chǎn)品的粘合劑特性。因而,可使用多種封裝材料,并且優(yōu)選的是可以從粘合劑上輕易移除的材料。為了增強(qiáng)將粘合劑從封裝材料上移除的能力,封裝材料可具有隔離材料。在后續(xù)聚合加工之前移除封裝材料的施用示例中,包括濕固化密封劑組合物。這些粘合劑組合物將優(yōu)選地以密封小袋的形式制備,在允許施用密封劑組合物時(shí)剝離該密封小袋。其他示例包括光學(xué)透明的粘合劑。在本公開一個(gè)實(shí)施例的實(shí)施中,在液體成型-填充-密封機(jī)上將兩種長度的熱塑性膜的底部和每側(cè)邊緣加熱密封在一起,以形成末端開口的小袋。將反應(yīng)混合物通過軟管泵送以填充小袋,并將小袋在頂部上加熱密封以完全包裹該粘合劑組合物。優(yōu)選地,成型-填充-密封機(jī)配備有脈沖密封器,以在小袋上形成頂部和底部密封。這種密封器具有一套或兩套鉗口,該鉗口在密封前夾住小袋閉口。然后將密封線加熱以實(shí)現(xiàn)密封,并且在密封冷卻后再釋放鉗口。密封溫度通常在用于形成小袋的膜的軟化點(diǎn)以上并在其熔點(diǎn)以下。在密封過程中,希望在密封前將小袋中的絕大多數(shù)空氣驅(qū)出。少量空氣是容許的,只要氧氣的量不足以基本上干涉聚合過程。為了便于處理,希望在用組合物填充小袋后立即將小袋密封,盡管沒有必要在所有情況下都立即密封。在某些情況下,反應(yīng)混合物可改變封裝材料,并希望在填充后約一分鐘內(nèi)、更優(yōu)選地在30秒內(nèi)、并且最優(yōu)選地在15秒內(nèi)橫向密封小袋。如果反應(yīng)混合物將降低封裝材料的強(qiáng)度,則優(yōu)選的是在由封裝材料包裹反應(yīng)混合物后盡可能快地聚合組合物。優(yōu)選的是在約24小時(shí)內(nèi)聚合該組合物以密封小袋。可通過前述方法中任一種方法聚合該反應(yīng)混合物(包含高Tg組分和低Tg組分和任選的增粘劑)以在聚合物小袋中形成粘合劑組合物。在本公開的另一個(gè)實(shí)施例中,反應(yīng)混合物涂布到載體網(wǎng)上,然后用薄片材料覆蓋,并用透射的能量進(jìn)行聚合,其中載體網(wǎng)、薄片材料或者兩者都可用粘合劑進(jìn)行熱熔融涂布。如果載體網(wǎng)和薄片材料二者是可熱熔融涂布的,則所得復(fù)合物可被直接送入熱熔融涂布機(jī)中,或切割成更小的帶或片然后送至熱熔融涂布機(jī)中。如果載體網(wǎng)和薄片材料中近有一者是與粘合劑一起熱熔融涂布的,則在熱熔融涂布粘合劑之前將不可涂布的實(shí)體移除。為了在移除不可涂布的實(shí)體之后有利于進(jìn)行處理,經(jīng)聚合的粘合劑可自身折疊,使得可涂布的實(shí)體基本上包裹經(jīng)涂布的粘合劑的主表面。然后,可將粘合劑網(wǎng)送入熱熔融涂布機(jī)中,或者可將其切割成更小的帶或片再進(jìn)行熱熔融涂布。如果載體網(wǎng)或薄片材料中任一者不能與粘合劑一起涂布(例如,如就下文所述的II型組合物而言),如果需要,應(yīng)當(dāng)進(jìn)行處理,使得粘合劑可以從其上容易地被移除。此類處理包括硅氧烷防粘涂層、多氟聚醚涂層、以及聚氟醚涂層(諸如TeflonTM)。載體網(wǎng)應(yīng)提供足夠的強(qiáng)度,以在聚合期間支撐經(jīng)涂布的反應(yīng)混合物,或者其可以在聚合期間由臺(tái)板支撐。載體網(wǎng)可以是環(huán)狀傳送帶,或者其可以是柔性材料,該柔性材料可以與粘合劑一起卷繞成卷;載體網(wǎng)自身為薄片材料。環(huán)狀傳送帶可以由下列材料制成:有機(jī)硅彈性體;諸如由聚氟醚、聚酯、尼龍、聚碳酸酯等制成的聚合物膜;諸如不銹鋼等金屬;橡膠;玻璃纖維等等??捎玫娜嵝圆牧习垙埡途酆衔锬?諸如那些由聚酯、尼龍、聚碳酸酯、聚烯烴、乙烯-丙烯酸、乙烯-乙酸乙烯酯、離聚物等制成的聚合物膜)??赏坎夹腿嵝圆牧习ň巯N諸如聚丙烯、聚乙烯和聚丁二烯等;乙烯-丙烯酸;乙烯-乙酸乙烯酯;以及離聚物。同樣,薄片材料可由前述柔性材料以及由玻璃、聚合物或金屬制成的可任選地涂布有隔離材料的非柔性材料制成。如果反應(yīng)混合物隨后進(jìn)行光聚合,則載體網(wǎng)、薄片材料或兩者應(yīng)充分透過光化輻射以實(shí)現(xiàn)此光聚合。優(yōu)選地,封裝材料基本上對封裝材料的熱熔融涂布混合物以及由反應(yīng)混合物聚合制得的粘合劑的粘合劑特性沒有不利影響,并且粘合劑的熱熔融涂布混合物和封裝材料優(yōu)選地具有介于約103和約107Pa之間的儲(chǔ)能模量,該儲(chǔ)能模量在25℃和1弧度/秒下以扭力的剪切測得。然后對所得聚合共混物進(jìn)行進(jìn)一步熔融加工以制備均一化的共混物。提供分散混合、分配混合或分散和分配混合的組合的物理混合裝置可用于制備均一化的共混物??梢允褂瞄g歇和連續(xù)的物理混合方法二者。間歇的方法的例子包括BRABENDER(使用得自美國新澤西州南哈肯薩克的C.W.布拉本德儀器公司(C.W.BrabenderInstruments,Inc.,SouthHackensack,N.J.)的BRABENDERPREPCENTER)或BANBURY內(nèi)部混合和輥壓(使用購自美國康涅狄格州安索尼亞的法雷爾公司(FARRELCOMPANY;Ansonia,Conn.)的設(shè)備)。連續(xù)的方法的例子包括單螺桿擠出、雙螺桿擠出、盤擠出、往復(fù)式單螺桿擠出和銷釘機(jī)筒單螺桿擠出。連續(xù)的方法可包括利用分布元件,諸如腔體轉(zhuǎn)移部件(例如,來自英格蘭什魯斯伯里的睿派技術(shù)有限公司(RAPRATechnology,Ltd.;Shrewsbury,England)的CTM)和銷釘混合元件、靜電混合元件;和分散元件(例如,如MixinginPolymerProcessing(聚合物加工中的混合)中的“MixinginSingle-ScrewExtruders”(單螺桿擠出機(jī)中的混合),由ChrisRauwendaal編著(紐約的馬塞爾德克爾公司(MarcelDekkerInc.:NewYork)(1991),第129、176-177和185-186頁)中所述的MADDOCK混合元件或SAXTON混合元件)。一般來講,將熔融的可擠出組合物定量添加到擠出模具中(例如,接觸模具或降模)。擠出組合物的形狀由模具出口的形狀決定。盡管可制備多種形狀,但已制備的擠出組合物通常為連續(xù)或不連續(xù)的薄片形式。擠出模具可以為降模、接觸模具、型材模具、環(huán)形模具或澆鑄模具,例如,如美國紐約州紐約的WalterMichaelis,Hanser出版社(WalterMichaelis,HanserPublishers,NewYork,N.Y.)于1984年出版的“ExtrusionDies:Design&EngineeringComputation”(擠出模塊:設(shè)計(jì)與工程計(jì)算)中所述,該文獻(xiàn)全文以引用方式并入本文。如果需要,在擠出組合物離開模具之后通過使用壓料輥將擠出物壓制向冷卻輥,從而提高擠出物表面中的一個(gè)或兩個(gè)的平滑度并減小其厚度。擠出薄片的厚度優(yōu)選地為約0.001mm至約5mm,并且更優(yōu)選地為0.005mm至0.5mm。如果薄片過薄,則粘合劑薄片的處理變得困難,然而,如果過厚,則厚度方向上的交聯(lián)將變得不均勻,這可能減小粘合劑的可靠性。擠出組合物可任選地與襯件混合在一起。用于襯件的合適的材料包括硅氧烷隔離襯件、聚酯膜(例如,聚對苯二甲酸乙二酯膜)和聚烯烴膜(例如,聚乙烯膜)。襯件和擠出組合物可在一對壓料輥之間層合在一起。擠出之后,擠出物可暴露于來自電子束源的輻射下以使粘合劑交聯(lián)。交聯(lián)改善了粘合劑的內(nèi)聚強(qiáng)度。電子束的輻射條件僅需足以在擠出組合物上生成基并將取決于材料的類型和厚度以及所期望的交聯(lián)程度,但輻射將通常用至少10keV的加速電場和至少10kGy的劑量進(jìn)行輻射。其優(yōu)選地為50-200keV的加速電場,并且劑量為30-1000kGy。用于電子束固化的多種工序?yàn)槿藗兪熘?。該固化取決于用于傳送電子束的具體設(shè)備,并且本領(lǐng)域的技術(shù)人員可為所用設(shè)備定義劑量校準(zhǔn)模型。市售的電子束生成設(shè)備為易得的。例如,可在CB-300型電子束發(fā)生裝置(購自美國馬薩諸塞州威明頓的能源科技公司(EnergySciences,Inc.,Wilmington,Mass.))上進(jìn)行輻射處理。一般來講,支撐膜(如,聚酯對苯二酸酯支撐膜)貫穿惰性室。在一些實(shí)施例中,可將在兩側(cè)面(“閉合面”)上具有襯件(例如,隔離襯件)的未固化材料的樣品附接到支撐膜,并以約6.1米/分鐘(20英尺/分鐘)的固定速度傳送。在一些實(shí)施例中,可以將未固化材料的樣品施加于一個(gè)襯件,而相對的表面(“開放面”)不具有襯件。未固化材料可暴露于來自通過隔離襯件一側(cè)的電子束輻射。通過電子束設(shè)備一次足以用于制備單層的層合粘合劑型條帶。諸如泡沫條帶之類的較厚樣品可通過條帶的橫截面表現(xiàn)出固化梯度,使得可希望將未固化材料從兩側(cè)暴露于電子束照射。本公開的交聯(lián)方法不需要使用交聯(lián)劑、催化劑或引發(fā)劑來交聯(lián)。因此,本公開的方法可用于固化“基本上不含”此類交聯(lián)劑的組合物。在優(yōu)選的實(shí)施例中,將經(jīng)熔融處理的粘合劑組合物層合到或以其他方式涂布到基材、背襯或襯件上,并通過電子束交聯(lián)。在其他優(yōu)選的實(shí)施例中,將經(jīng)熔融處理的粘合劑組合物與基材、背襯或襯件共擠出,并通過電子束交聯(lián)。使用電子束允許在較低溫度下交聯(lián),無需在經(jīng)熔融處理的組合物中混配熱敏性化學(xué)交聯(lián)劑,為較厚的粘合劑層提供更均勻的固化。另外,交聯(lián)粘合劑不會(huì)被殘留的化學(xué)交聯(lián)劑所污染。電子束交聯(lián)的粘合劑組合物包含至少60重量份、優(yōu)選地70重量份、更優(yōu)選地80重量份的低Tg共聚物組分,并且最多40重量份、優(yōu)選地5至40重量份的高Tg(共)聚合物,其中高和低Tg共聚物組分的總和為100重量份。使用足以影響組分的部分相分離的增粘劑的量,并且相對于100重量份的高和低Tg(共)聚合物組分,用量通常為0.1至15重量份,優(yōu)選地為0.1至10重量份。換句話講,高Tg共聚物、低Tg共聚物和增粘劑以所述的量混合在一起,并通過暴露于電子束交聯(lián)。盡管并非優(yōu)選的,但也可以向粘合劑組合物(高Tg(共)聚合物和低Tg(共)聚合物與增粘劑的組合物)添加其他交聯(lián)添加劑。例示了交聯(lián)添加劑的兩種主要類型。第一交聯(lián)添加劑為熱交聯(lián)添加劑,諸如多官能氮丙啶、異氰酸酯和環(huán)氧樹脂。氮丙啶交聯(lián)劑的一個(gè)例子是1,1'-苯二甲酰-雙(2-甲基氮丙啶)(CAS號(hào)7652-64-4)??梢栽诰酆现髮⒋祟惢瘜W(xué)交聯(lián)劑添加到粘合劑中,并在用烘箱干燥涂布的粘合劑期間進(jìn)行熱活化。盡管低Tg共聚物組分中可包括多官能(甲基)丙烯酸酯并且可用作交聯(lián)劑,但是可添加附加的交聯(lián)劑。在另一個(gè)實(shí)施例中,可以采用依靠自由基進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的化學(xué)交聯(lián)劑。例如,將試劑諸如過氧化物作為自由基源。當(dāng)充分受熱時(shí),這些前體將生成形成聚合物交聯(lián)反應(yīng)的自由基。一種常見的自由基生成劑為過氧化苯甲酰。僅需要少量的自由基產(chǎn)生劑,但比起雙酰胺和異氰酸酯試劑的所需溫度,自由基產(chǎn)生劑通常需要更高的溫度以完成交聯(lián)反應(yīng)。第二種類型的交聯(lián)添加劑是通過高強(qiáng)度紫外(UV)光活化的光敏交聯(lián)劑。用于丙烯酸系PSA的兩種常用光敏交聯(lián)劑為二苯甲酮和共聚芳族酮單體,如在美國專利4,737,559(Kellen等人)中所述??珊筇砑尤芤夯驖{液共聚物并被紫外光活化的另一種光交聯(lián)劑為三嗪,例如,2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-均三嗪。在一些實(shí)施例中,這些交聯(lián)劑可被紫外線輻射活化,多官能丙烯酸酯可用于增加內(nèi)聚強(qiáng)度。多官能丙烯酸酯可特別用于乳液聚合??捎玫亩喙倌鼙┧狨ソ宦?lián)劑的例子包括但不限于二丙烯酸酯、三丙烯酸酯和四丙烯酸酯,諸如1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚(乙二醇)二丙烯酸酯、聚丁二烯二丙烯酸酯、聚氨酯二丙烯酸酯和丙氧基化甘油三丙烯酸酯、以及它們的混合物。諸如單烯鍵不飽和單烷氧基、二烷氧基和三烷氧基硅烷化合物(包括但不限于甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(購自賓夕法尼亞州塔利敦的Gelest公司(Gelest,Inc.,Tullytown,PA)、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷等)的可水解的、可自由基共聚的交聯(lián)劑也是可用的交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的量和種類根據(jù)粘合劑組合物的應(yīng)用來定制。通常,基于粘合劑組合物的總干重計(jì),交聯(lián)劑以小于5份的量存在。更具體地,基于100份一種或多種共聚物和單體的總重量計(jì),交聯(lián)劑可以0.01至5份、優(yōu)選地0.05至1份的量存在。觀察到低Tg和高Tg(共)聚合物組分的組合在固化和干燥之后產(chǎn)生微相分離的壓敏粘合劑,其中低Tg共聚物為連續(xù)相而高Tg(共)聚合物作為相對不均勻成型的尺寸在約0.01微米至約0.1微米范圍的內(nèi)含物存在。微相域通過擴(kuò)散邊界來分離,所述擴(kuò)散邊界由部分不相容的組分在交接處互混所造成。還觀察到相對于高Tg單體和低Tg單體以隨機(jī)方式共聚的組合物,微相分離加寬了粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變。該效應(yīng)的一種估計(jì)是在來自動(dòng)態(tài)力學(xué)分析的損耗角正切值曲線的鋒強(qiáng)一半處固定高度(FHPW)下的峰寬。令人驚奇地,當(dāng)與具有均一化結(jié)構(gòu)的組合物或具有宏觀相分離的組合物相比時(shí),具有包含此類組合物并表現(xiàn)出微相分離的粘合劑層的壓敏粘合劑條帶提供在LSE基材上剝離強(qiáng)度和剪切保持力兩者的基本改善。特別地,實(shí)現(xiàn)在升高的溫度下粘附力特性的超常改善。發(fā)現(xiàn)此類有利的相分離效果取決于高Tg(共)聚合物的Mw。如果高Tg(共)聚合物的Mw小于30K,則相分離效果不足以在升高的溫度下產(chǎn)生令人滿意的粘附力性能。當(dāng)與具有均一化結(jié)構(gòu)的組合物或具有宏觀相分離的組合物相比時(shí),具有包含此類組合物并表現(xiàn)出微相分離的粘合劑層的壓敏粘合劑條帶提供剝離粘附力的基本改善同時(shí)維持其他粘合劑特性諸如剪切的可令人接受的值。為了增強(qiáng)粘合劑組合物的性能,可以添加其他添加劑。在這里可包括,例如,均化劑、紫外線吸收劑、受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、氧抑制劑、潤濕劑、流變改性劑、消泡劑、生物殺滅劑、染料等。所有這些添加劑及其使用在本領(lǐng)域中是已知的。應(yīng)當(dāng)理解,只要這些化合物不損害粘合劑的特性,其中任一種可被使用。此類任選的添加劑通常在熔融共混步驟中添加。紫外線吸收劑與受阻胺光穩(wěn)定劑可用作本發(fā)明組合物的添加劑。紫外線吸收劑與受阻胺光穩(wěn)定劑作用于消除紫外線輻射對最終固化產(chǎn)品的有害影響,從而增強(qiáng)耐候性或涂層斷裂、發(fā)黃與分離的抗性。優(yōu)選的受阻胺光穩(wěn)定劑為雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)[3,5-雙(1,1-二甲基乙基-4-羥基苯基)甲基]丁基丙二酸酯,其以商品名TinuvinYM144購自巴斯夫公司(BASF)。在一些實(shí)施例中,該組合物可包含填料。此類組合物基于組合物的總重量計(jì)可包含至少40重量%,更優(yōu)選地包含至少45重量%,并且最優(yōu)選地包含至少50重量%的填料。在一些實(shí)施例中,填料的總量為至多90重量%、優(yōu)選地至多80重量%、并且更優(yōu)選地至多75重量%的填料(基于組合物的總重量計(jì))。填料可選自本領(lǐng)域中已知的多種材料中的一種或多種,并且包括有機(jī)填料和無機(jī)填料。無機(jī)填料顆粒包括二氧化硅、亞微米二氧化硅、氧化鋯、亞微米氧化鋯,以及美國專利4,503,169(Randklev)中所述類型的非玻璃態(tài)微粒。填料組分包括納米級(jí)二氧化硅顆粒、納米級(jí)金屬氧化物顆粒、以及它們的組合。納米填料還在美國專利No7,090,721(Craig等人)、7,090,722(Budd等人)、7,156,911(Kangas等人)和7,649,029(Kolb等人)中有所描述。填料可以在本質(zhì)上為顆?;蚶w維。顆粒填料通常可被限定為具有20:1或更小、更常見為10:1或更小的長寬比或縱橫比。纖維可被限定為具有大于20:1、或更常見為大于100:1的縱橫比。顆粒的形狀可在球形至橢球形范圍內(nèi)變化,或者更平面,諸如薄片或盤。宏觀特性可高度依賴于填料顆粒的形狀,特別是形狀的均勻度。在一些實(shí)施例中,組合物優(yōu)選地包含具有平均初級(jí)粒度小于約0.100微米、并且更優(yōu)選地小于0.075微米的納米級(jí)顆粒填料(即包含納米粒子的填料)。如本文所用,術(shù)語“初級(jí)粒度”是指非締合的單個(gè)顆粒的粒度。平均初級(jí)顆??赏ㄟ^切割硬化的組合物的薄樣本,并使用放大倍數(shù)300,000的透射電子顯微照片測量約50-100個(gè)顆粒的粒徑并計(jì)算平均值來測定。填料可具有單峰或多峰(例如,雙峰)的粒度分布。納米級(jí)顆粒材料通常具有至少約2納米(nm)、優(yōu)選地至少約7nm的平均初級(jí)粒度。優(yōu)選地,納米級(jí)顆粒材料在尺寸上具有不大于約50nm,并且更優(yōu)選地不大于約20nm的平均初級(jí)粒度。此類填料的平均表面積優(yōu)選地為至少約20平方米/克(m2/g);更優(yōu)選地為至少約50m2/g;并且最優(yōu)選地為至少約100m2/g。本發(fā)明的粘合劑可使用常規(guī)涂布技術(shù)涂布在多種柔性和非柔性背襯材料上以制備粘合劑涂布的材料。柔性基材在本文中定義為通常用作條帶背襯或可具有任何其他柔性材料的任何材料。例子包括但不限于塑性膜,諸如聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯)、聚碳酸酯、聚甲基(甲基)丙烯酸酯(PMMA)、醋酸纖維素、三乙酸纖維素和乙基纖維素??墒褂门菽骋r。非柔性基材的例子包括但不限于金屬、金屬化聚合物膜、氧化銦錫涂布的玻璃和聚酯、PMMA板、聚碳酸酯板、玻璃或陶瓷片材料。粘合劑涂布的片狀材料可采用常規(guī)已知能夠與粘合劑組合物一起使用的任何制品形式,例如標(biāo)簽、膠帶、指示牌、封面、標(biāo)記標(biāo)志、顯示組件、觸摸面板等等。也可設(shè)想具有微復(fù)制表面的柔性背襯材料。采用改進(jìn)的適用于具體基材的常規(guī)的熔融涂布技術(shù),在電子束交聯(lián)之前將上述組合物涂布在基材上。例如,這些組合物能夠通過諸如輥涂、流涂、浸涂、旋涂、噴涂、刮刀涂布和模涂的方法施涂于多種固體基材上。這些多種多樣的涂布方法使這些組合物以不同厚度涂布在基材上,從而使這些組合物得到更廣泛的應(yīng)用。涂層厚度可以有差別,但是可設(shè)想2微米至500微米(干燥厚度),優(yōu)選地約25微米至250微米的涂層厚度。本發(fā)明的粘合劑可特別用于形成對低表面能(LSE)基材的強(qiáng)粘結(jié)。本文所用的低表面能基材為具有表面能小于約45達(dá)因/厘米,更典型地小于約40達(dá)因/厘米,且最典型地小于約35達(dá)因/厘米的那些。此類材料中包括聚丙烯、聚乙烯(例如高密度聚乙烯或HDPE)、聚苯乙烯和聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)。由于在基材表面上的殘余物(諸如油殘余物)或膜(諸如油漆),其他基材也可具有低表面能的特性。然而,盡管本發(fā)明的粘合劑對低表面能表面良好粘結(jié),但本發(fā)明不局限于粘結(jié)至低表面能基材,已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的粘合劑也可對更高表面能的基材(例如其他塑料、陶瓷(例如玻璃)、金屬)良好粘結(jié)。固體表面的表面能可根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)參考文獻(xiàn)(諸如JamesEMark的PhysicalPropertiesofPolymersHandbook(聚合物物理特性手冊)第59章“SurfaceandInterfacialProperties”(表面和界面特性)第1011-1019頁所述的方法測得,或可使用Fox,H.W.和Zisman,W.A.發(fā)表于1950年第5卷J.Colloid.Science第514頁的論文所述的方法進(jìn)行估計(jì);也可根據(jù)華盛頓特區(qū)美國化學(xué)學(xué)會(huì)于1964年出版的由R.F.Gould主編的“ContactAngle,Wettability,andAdhesion”(接觸角、潤濕性和粘附力)中第1章由Zisman,W.A.撰寫的“RelationofEquilibriumContactAngletoLiquidandSolidConstitution”(平衡接觸角與液體和固體構(gòu)成的關(guān)系)中所述的方法進(jìn)行測定。根據(jù)基材待應(yīng)用的特定應(yīng)用來選擇基材。例如,可將粘合劑施用至片材產(chǎn)品(例如裝飾性圖形和反射性產(chǎn)品)、標(biāo)簽紙和條帶背襯。另外,可將粘合劑直接施用至基材(諸如汽車面板或玻璃窗口)上,使得另一基材或?qū)ο罂杀桓浇又了雒姘寤虼翱凇U澈蟿┮部梢詨好粽澈蟿┺D(zhuǎn)移帶的形式提供,其中粘合劑中的至少一層設(shè)置于隔離襯件以用于在以后施用至持久基材。粘合劑也可作為單一涂布或雙涂布的條帶提供,其中粘合劑設(shè)置于持久背襯上。背襯可由塑料(例如聚丙烯(包括雙軸向取向的聚丙烯)、乙烯基、聚乙烯、聚酯(如聚對苯二甲酸乙二醇酯))、非織造布(例如紙、布、非織造稀松布)、金屬箔、泡沫(例如聚丙烯酸類、聚乙烯、聚氨酯、氯丁橡膠)等制成。泡沫可從各個(gè)供應(yīng)商購得,諸如3M公司、沃泰克公司(Voltek)、積水公司(Sekisui)等。泡沫可成型為共擠出的片材,該片材在泡沫的一側(cè)或兩側(cè)上具有粘合劑,或者粘合劑可被層合至該片材。當(dāng)粘合劑被層合至泡沫時(shí),可能期望的是處理表面以改善粘合劑對泡沫或?qū)θ魏纹渌愋偷谋骋r的粘附力。此類處理通常基于粘合劑的材料的實(shí)質(zhì)和泡沫或背襯的實(shí)質(zhì)進(jìn)行選擇,并包括底漆和表面改性特征(例如電暈處理、表面磨蝕)。附加的條帶構(gòu)造包括描述于U.S.5,602,221(Bennett等人)的那些,所述專利以引用方式并入本文。針對單側(cè)條帶,與設(shè)置粘合劑之處相對的背襯表面的側(cè)面通常涂布有合適的隔離材料。例如,隔離材料是已知的,并包括諸如有機(jī)硅、聚乙烯、聚氨基甲酸酯、聚丙烯酸類等的材料。針對雙涂布條帶,另一粘合劑層設(shè)置于與本發(fā)明的粘合劑設(shè)置之處相對的背襯表面上。另一粘合劑層可不同于本公開的粘合劑,例如,常規(guī)丙烯酸系PSA,或者其可為具有相同或不同配方的與本發(fā)明相同的粘合劑。雙涂布的條帶通常承載在隔離襯件上。在一些優(yōu)選的實(shí)施例中,泡沫背襯為丙烯酸類泡沫,其包含多個(gè)可膨脹聚合物微球,如US6103152、US6797371和US7879441(Gehlsen等人)所述,這三項(xiàng)專利以引用方式并入本文。制備Gehlsen的泡沫制品通過熔融混合聚合物組合物和多個(gè)微球,所述微球中的至少一個(gè)為能夠膨脹的聚合物微球,選用包括溫度和剪切速率的工藝條件以形成能夠膨脹的可擠出組合物;并通過模具擠出該組合物。在一些實(shí)施例中,泡沫主表面中的一者或兩者可涂布本公開的粘合劑或與本公開的粘合劑層合到一起。在一些實(shí)施例中,本公開的一個(gè)或多個(gè)粘合劑層可以與泡沫背襯共擠出。實(shí)例除非另外指明,否則所有的量均為重量份。實(shí)例所用的材料和供應(yīng)商·AA-丙烯酸;美國馬薩諸塞州沃德山市的阿法埃莎公司(AlfaAesar,WardHill,MA)·IBOA-丙烯酸異冰片酯;美國紐約州紐約市的SanEsters公司(SanEstersCorp.,NewYork,NY)·nnDMA-N,N-二甲基丙烯酰胺;美國馬薩諸塞州沃德山市的阿法埃莎公司(AlfaAesar,WardHill,MA)·IOTG-巰基乙酸異辛酯;日本東京的昭和電工株式會(huì)社(ShowaDenkoCorp.Tokyo,Japan)·R1126-Regalrez1126完全氫化的烴增粘劑;美國田納西州金斯波特的伊士曼化工公司(EastmanChemical,Kingsport,TN)·P140-ArkonP140完全氫化的烴增粘劑;美國伊利諾伊州芝加哥的荒川化學(xué)工業(yè)(美國)株式會(huì)社(ArakawaChemical(USA)Inc.,Chicago,IL)以下材料均購自德國路德維希港的巴斯夫公司(BASF,Ludwigshafen,Germany)·2-EHA-丙烯酸-2-乙基己酯·Irg651-IrgacureTM651光引發(fā)劑·Irg1010-IrganoxTM1010光引發(fā)劑以下材料均購自美國特拉華州威明頓的杜邦公司(DupontWilmington,DE)·Vazo52-2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)·Vazo67-2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)·Vazo88-1,1'-偶氮雙環(huán)己烷甲腈以下材料均購自美國賓西法尼亞州普魯士王市的阿科瑪公司(Arkema,KingofPrussia,PA)·Lupersol101-2,5-雙(叔丁基過氧)-2,5-二甲基己烷·Lupersol130-2,5-二(叔丁基過氧)-2,5-二甲基-3-己炔測試方法90°角剝離粘附力強(qiáng)度–室溫(約23℃)粘合劑在90°移除角下的剝離粘附力強(qiáng)度根據(jù)ASTM國際標(biāo)準(zhǔn)D3330,方法F中所述的程序來實(shí)施。測試在IMASSSP-2000滑動(dòng)/剝離測試儀(購自美國馬薩諸塞州阿科德艾瑪氏有限公司(IMASS,Inc.,AccordMA))上以431.8毫米/分鐘(17英寸/分鐘)和7.8毫米/分鐘(0.3英寸/分鐘)的剝離速率來進(jìn)行。聚丙烯(PP)測試板(5cm×12.5cm面板可購自賓夕法尼亞州雷丁的QUADRANT工程塑料產(chǎn)品美國公司(QUADRANTEngineeringPlasticsProductsUSA,Inc.,Reading,PA)通過使用手壓的方式用8–10倍異丙醇潤濕的薄紙擦拭面板來制備。用被溶劑潤濕的干凈薄紙重復(fù)所述工序兩次以上。將經(jīng)清潔的面板空氣干燥。試樣通過使用2.0kg(4.5lb.)橡膠輥將粘合劑條帶的1.3cm×20cm(1/2in.×8in.)條向下軋制到PP測試板上4次來制備。在下列條件下調(diào)理試樣:在23℃和50%相對濕度下調(diào)理4小時(shí)?;?次重復(fù)計(jì),以盎司測量將條帶從面板上剝離所需要的平均力并表示為牛頓/米(N/m)。剝離蠕變保持強(qiáng)度試樣通過使用2.0kg(4.5lb.)橡膠輥將粘合劑條帶的2.5cm×2.5cm(1in.×1in.)條向下軋制到PP測試板(根據(jù)上文剝離測試中所述的方法進(jìn)行清潔)上4次來制備。在下列條件下調(diào)理試樣:在23℃和50%相對濕度下調(diào)理12小時(shí),然后在設(shè)定為70℃的烘箱中180°吊掛下列重量的砝碼以垂直向下剝離:A-40克,B-100克。吊掛時(shí)間由計(jì)時(shí)器進(jìn)行記錄。70℃下的靜態(tài)剪切強(qiáng)度根據(jù)ASTM國際標(biāo)準(zhǔn),D3654,程序A,在設(shè)定為70℃的烘箱內(nèi)使用250g負(fù)荷來測定粘合劑的靜態(tài)剪切強(qiáng)度。試樣通過將粘合劑或條帶的1.3cm×2.5cm(1/2in.×1in.)片層合到PP面板上來制備,如上所述進(jìn)行清潔用于剝離測試。以分鐘為單位記錄失效的時(shí)間,即砝碼將粘合劑拉離面板所需的時(shí)間。如果10,000分鐘后沒有觀察到失效,則停止測試并記錄10,000分鐘的值。分子量測量聚合物的重均分子量使用常規(guī)的凝膠滲透色譜法(GPC)來測定??少徸择R薩諸塞州米爾福德沃特世公司(WatersCorporation,Milford,MA)的GPC設(shè)備包括高壓液相色譜泵(型號(hào)1515HPLC)、自動(dòng)進(jìn)樣器(型號(hào)717)、紫外檢測器(型號(hào)2487)和折射率檢測器(型號(hào)2410)。該色譜圖配備有兩根購自美國加利福尼亞州帕羅奧圖的瓦里安有限公司(VarianInc.(PaloAlto,CA))的5微米PLgelMIXED-D色譜柱。用于測試的聚合物溶液通過以2重量%濃度將聚合物溶解于四氫呋喃中,并通過0.2微米聚四氟乙烯過濾器(購自賓夕法尼亞州西徹斯特的VWR國際有限公司VWRInternational;WestChester,PA))過濾。將所得的溶液注入GPC中并以1毫升/分鐘的速率洗脫通過保持在35℃的柱。將體系用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn),使用線性最小二乘法分析來建立校準(zhǔn)曲線。由校準(zhǔn)曲線計(jì)算每個(gè)樣品的重均分子量(Mw)。高Tg丙烯酸類共聚物(HTGP1–HTGP6)的制備使用配備有316不銹鋼測試罐的VentSizePackage2(VSP2)絕熱反應(yīng)裝置(可購自美國伊利諾伊州布爾里奇的FauskeandAssociates公司(FauskeandAssociatesInc,BurrRidgeIL)),通過兩步反應(yīng)對詳述的多種單體進(jìn)行聚合。反應(yīng)過程:在聚合反應(yīng)的第一步,向VSP2反應(yīng)器中裝入80克混合物,該混合物包括用量如表1所示的單體混合物,以及0.1pbwIrganox1010、3pbw鏈轉(zhuǎn)移劑(IOTG)、0.02pbwMEHQ和用量如表中所示的Vazo52。將反應(yīng)器密封并脫氧,然后保持在約100psig(793kPa)的氮?dú)鈮合?。將反?yīng)混合物加熱至60℃,然后進(jìn)行絕熱反應(yīng)。當(dāng)反應(yīng)完成時(shí),將混合物冷卻至50℃以下。向75.00克第一步反應(yīng)產(chǎn)物中添加如表1所示的量的Vazo52、Vazo67、Vazo88、Lupersol101和Lupersol130(添加的引發(fā)劑組分為0.7克溶解于乙酸乙酯的溶液)。然后添加鏈轉(zhuǎn)移劑(步驟1的1/2量)。將反應(yīng)器密封并脫氧,然后保持在100psig(793kPa)的氮?dú)鈮合?。將反?yīng)混合物加熱至60℃,然后進(jìn)行絕熱反應(yīng)。在以后實(shí)例和比較例中使用的高Tg聚合物列于表2中。表2:高Tg共聚物的組合物以及Mw和Tg高Tg聚合物2-EHA(pbw)IBOA(pbw)AA(pbw)nnDMA(pbw)Mw*Tg(℃)HTGP-1--973--33,19075.0HTGP-2--973--58,60085.0HTGP-315805--2166066.0HTGP-4--90--1097,04078.1HTGP-5--95--510,02049.8HTGP-6--97--38,03551.7*Tg通過DSC測得。低Tg丙烯酸類共聚物的制備低Tg聚合物是根據(jù)WO9607522和U.S.5,804,610(Hamer等人)中所述的方法,在聚合物小袋內(nèi)通過紫外輻射引發(fā)的本體聚合反應(yīng)制備。使用的光引發(fā)劑為2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-乙酮,其可以商品名IRGACURE651購自美國紐約州塔里敦的汽巴精化公司(CibaSpecialtyChemicalsIncorporated,Tarrytown,N.Y.)。低Tg聚合物的組合物列于表3中。表3:低Tg丙烯酸系共聚物的組合物*Tg根據(jù)Fox公式計(jì)算實(shí)例和比較例的制備:方法1:將低Tg丙烯酸類共聚物、高Tg聚合物和增粘劑分別添加到雙螺桿擠出機(jī)中,然后根據(jù)共混組合物的方法進(jìn)行混合。方法2:將高Tg聚合物溶解于丙烯酸類單體中,并根據(jù)WO9607522和U.S.5,804,610(Hamer等人)中所述的方法,在聚合物小袋內(nèi)通過紫外輻射引發(fā)丙烯酸類單體本體聚合到低Tg共聚物中。然后在雙螺桿擠出機(jī)中將高Tg聚合物和低Tg丙烯酸類共聚物的封裝混合物與增粘劑混合。方法3:將高Tg聚合物和增粘劑溶解于丙烯酸類單體中,并根據(jù)WO9607522和U.S.5,804,610(Hamer等人)中所述的方法,在聚合物小袋內(nèi)通過紫外輻射引發(fā)丙烯酸類單體本體聚合到低Tg共聚物中。然后將高Tg聚合物、低Tg丙烯酸類共聚物和增粘劑的封裝混合物直接添加到雙螺桿擠出機(jī)中。擠出機(jī)總吞吐量為約10lb.hr(5kg/hr),螺桿轉(zhuǎn)速為200-300rpm。該擠出機(jī)是依序配備混合和輸送部分的18mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī),在350℉(175℃)溫度下操作。壓敏粘合劑條帶通過熱熔融擠出介于51微米(2密耳)透明防粘襯墊(T10,得自密蘇里州圣路易斯的首諾公司(SolutiaInc.,St.Louis,MO))和51微米聚酯膜背襯(HOSTAPHAN3SAB,購自南卡羅來納格里爾的三菱聚酯薄膜公司(PolyesterFilm,Inc.,Greer,SC))之間的粘合劑組合物來制備。最后一部分還介紹了熱熔融擠出條件。粘合劑厚度為51微米。用200KeV/6Mrads電子束在T10隔離襯件朝向輻射源的條件下使粘合劑層固化。然后在23℃和50%相對濕度下儲(chǔ)存條帶。對于制備的每種混合物,每千克粘合劑組合物中酸堿相互作用的數(shù)量計(jì)算如下:每1kg中酸堿對摩爾量=每1kg中酸或堿摩爾量中的較小者每1kg中酸摩爾量=1000×(A%)×(A中的酸百分比)/酸性單體的FW每1kg中堿摩爾量=1000×(B%)×(B中的堿百分比)/堿性單體的FW其中A和B分別表示高Tg和低Tg共聚物。所用的丙烯酸(AA)的分子量(FW)為72g/moL。所用的N,N-二甲基丙烯酰胺(NNDMA)的FW為99g/moL。實(shí)例中使用的(甲基)丙烯酸酯共聚物的組合物、分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度匯總于表4中。表6:本說明書提供下列實(shí)施例:1.一種用于制備可熔融加工的粘合劑的方法,該方法包括:a)將高Tg共聚物溶解于低Tg共聚物的單體混合物中,該高Tg共聚物具有Mw>30kD,其包含:i.高Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;ii)任選的酸官能化烯鍵式不飽和單體單元;iii)任選的低Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;iv)任選的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體單元;v)任選的乙烯基單體單元;其中i)至v)的總和為100重量份;該單體混合物包含i.低Tg(甲基)丙烯酸酯單體;ii.任選的酸官能化烯鍵式不飽和單體;iii.任選地非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體;iv.任選地乙烯基單體;其中i)至iv)的總和為100重量份;所述混合物任選地包括氫化的烴增粘劑;b)使所得的混合物聚合;c)如果步驟a)中不存在,則添加氫化的烴增粘劑;d)熔融擠出聚合混合物;以及e)通過電子束輻射使擠出物交聯(lián)。2.根據(jù)實(shí)施例1所述的方法,其中增粘劑存在于步驟a)中。3.根據(jù)實(shí)施例1所述的方法,其中增粘劑在步驟c)中添加。4.根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法,其中非酸官能化極性單體為堿官能化極性單體。5.根據(jù)實(shí)施例4所述的方法,其中堿官能化單體為酰胺官能化單體。6.根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述高Tg共聚物包含酸官能化單體單元,并且低Tg共聚物組分的單體混合物包含堿官能化單體單元,并且粘合劑包含每千克組合物最少0.05摩爾的酸/堿對。7.根據(jù)實(shí)施例6所述的方法,其中所述高Tg共聚物包含小于0.5重量份的堿性單體單元,并且低Tg共聚物組分的單體混合物,該粘合劑包含小于0.5重量份的酸官能化單體單元。8.根據(jù)實(shí)施例4所述的方法,其中所述低Tg共聚物包含酸官能化單體單元,并且高Tg共聚物組分包含堿官能化單體單元,并包含每千克組合物最少0.05摩爾的酸/堿對。9.根據(jù)實(shí)施例8所述的方法,其中所述低Tg共聚物包含小于0.5重量份的堿性單體單元,并且該Tg共聚物組分包含小于0.5重量份的酸官能化單體單元。10.根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法,其包含0.1至20重量份的氫化的烴增粘劑,所述含量基于100重量份的低Tg單體混合物和高Tg共聚物計(jì)。11.根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法,其包含至多40重量份的高Tg丙烯酸酯共聚物和60重量份或更大的低Tg單體混合物,所述含量基于100重量份的低Tg單體混合物和高Tg共聚物計(jì)。12.根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法,其中高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有的Tg>50℃。13.根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法,其中低Tg單體混合物包含:i.85至99.5重量份的(甲基)丙烯酸酯單體;ii.0.5至15重量份的酸官能化烯鍵式不飽和單體;iii.1至10重量份的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體;以及iv.0至5重量份的乙烯基單體;其中i)至iv)的總和為100重量份。14.根據(jù)實(shí)施例13所述的方法,其中非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體為堿官能化單體,并且其摩爾量超過酸官能化單體的摩爾量。15.根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法,其中高Tg共聚物包含:i)至多100重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;ii)0至15重量份、優(yōu)選地1至10重量份的酸官能化烯鍵式不飽和單體單元;iii)0至50重量份的任選的低Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;iv)0至15重量份、優(yōu)選地1至10重量份的任選的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體單元;以及v)0至5重量份、優(yōu)選地1至5重量份的任選的乙烯基單體單元;其中i)至v)的總和為100重量份。16.根據(jù)實(shí)施例15所述的方法,其中非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體為堿官能化單體,并且其摩爾量小于酸官能化單體的摩爾量。17.根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法,其中聚合混合物與背襯共擠出。18.根據(jù)實(shí)施例17所述的方法,其中聚合混合物與泡沫背襯共擠出。19.根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法,其中高Tg共聚物通過絕熱間歇式聚合方法制備。20.根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法,其中聚合的步驟b)為光聚合。21.根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法,其中混合物在聚合之前在22℃下具有100cPs至10,000cPs的粘度。22.根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法,其中混合物不含交聯(lián)劑。23.根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法,其中聚合組合物被擠出到背襯上。24.根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法,其中聚合組合物被擠出到泡沫背襯上。25.根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法,包含每千克組合物最少0.05摩爾的酸/堿對。26.一種電子束交聯(lián)的粘合劑組合物,其包含:a)高Tg共聚物,該高Tg共聚物具有Mw>30kD,其包含:i.高Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;ii)任選的酸官能化烯鍵式不飽和單體單元;iii)任選的低Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;iv)任選的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體單元;v)任選的乙烯基單體單元;其中i)至v)的總和為100重量份;b)低Tg共聚物,其包含i.低Tg(甲基)丙烯酸酯單體;ii.任選的酸官能化烯鍵式不飽和單體;iii.任選的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體;iv.任選地乙烯基單體;其中i)至iv)的總和為100重量份;以及c)氫化的烴增粘劑。27.根據(jù)實(shí)施例26所述的粘合劑組合物,其中高Tg共聚物包含酸官能化單體單元并且低Tg共聚物包含堿官能化極性單體單元。28.根據(jù)實(shí)施例26所述的粘合劑組合物,其中低Tg共聚物包含酸官能化單體單元并且高Tg共聚物包含堿官能化極性單體單元。29.根據(jù)實(shí)施例26所述的粘合劑組合物,其中高Tg共聚物主要為酸性的并且低Tg共聚物主要為堿性的。30.根據(jù)實(shí)施例29所述的粘合劑組合物,其中高Tg共聚物包含1至10重量份的酸官能化烯鍵式不飽和單體單元;和小于0.5重量份的堿性單體,并且低Tg共聚物包含1至10重量份的堿官能化烯鍵式不飽和極性單體和小于0.5重量份的酸性單體。31.根據(jù)實(shí)施例26-30中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物,其不含交聯(lián)劑。32.根據(jù)實(shí)施例26-31中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物,包含每千克組合物最少0.05摩爾的酸/堿對。33.根據(jù)實(shí)施例26-32中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物,包含每千克組合物最少0.05摩爾的酸/堿對。34.根據(jù)實(shí)施例26-33中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物,其中所述組合物通過以下方法制備:將高Tg共聚物和低Tg共聚物的單體混合物混合,使該混合物聚合,在熔融混合步驟中添加增粘劑,熔融擠出該混合物,以及通過電子束交聯(lián)。35.根據(jù)實(shí)施例26-34中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物,包含每千克組合物最少0.05摩爾的酸/堿對。36.一種用于制備可熔融加工的粘合劑的方法,該方法包括:a)將高Tg共聚物與低Tg共聚物混合,該高Tg共聚物具有Mw>30kD,其包含:i.高Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;ii)任選的酸官能化烯鍵式不飽和單體單元;iii)任選的低Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;iv)任選的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體單元;v)任選的乙烯基單體單元;其中i)至v)的總和為100重量份;該低Tg共聚物包含:i.低Tg(甲基)丙烯酸酯單體;ii.任選的酸官能化烯鍵式不飽和單體;iii.任選地非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體;iv.任選地乙烯基單體;其中i)至iv)的總和為100重量份;以及氫化的烴增粘劑;b)熔融擠出聚合混合物;以及c)通過電子束輻射使擠出物交聯(lián)。37.根據(jù)實(shí)施例36所述的粘合劑組合物,包含每千克組合物最少0.05摩爾的酸/堿對。38.一種交聯(lián)的粘合劑組合物,其包含:a)高Tg共聚物,該高Tg共聚物具有Mw>30kD,其包含:i.高Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;ii)任選的酸官能化烯鍵式不飽和單體單元;iii)任選的低Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;iv)任選的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體單元;v)任選的乙烯基單體單元;其中i)至v)的總和為100重量份;b)低Tg共聚物,其包含i.低Tg(甲基)丙烯酸酯單體;ii.任選的酸官能化烯鍵式不飽和單體;iii.任選的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體;iv.任選地乙烯基單體;其中i)至iv)的總和為100重量份;以及c)氫化的烴增粘劑,其中所述組合物包含每千克組合物最少0.05摩爾的酸/堿對。39.根據(jù)實(shí)施例38所述的粘合劑組合物,其中高Tg共聚物包含酸官能化單體單元并且低Tg共聚物包含堿官能化單體單元。40.根據(jù)實(shí)施例38所述的粘合劑組合物,其中低Tg共聚物包含酸官能化單體單元并且高Tg共聚物包含堿官能化單體單元。41.根據(jù)實(shí)施例38-40中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)的粘合劑組合物,通過電子束交聯(lián)。42.根據(jù)實(shí)施例38所述的粘合劑組合物,其中高Tg共聚物主要為酸性的并且低Tg共聚物主要為堿性的。43.根據(jù)實(shí)施例42所述的粘合劑組合物,其中高Tg共聚物包含小于0.5重量份的堿性單體,并且低Tg共聚物包含小于0.5重量份的酸性單體。44.根據(jù)實(shí)施例38-43中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物,其中所述組合物通過以下方法制備:將高Tg共聚物和低Tg共聚物的單體混合物混合,使該混合物聚合,在熔融混合步驟中添加增粘劑,熔融擠出該混合物,以及通過電子束交聯(lián)。45.一種用于制備可熔融加工的粘合劑的方法,該方法包括:a)將高Tg共聚物溶解于低Tg共聚物的單體混合物中,該高Tg共聚物具有Mw>30kD,其包含:i.高Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;ii)任選的酸官能化烯鍵式不飽和單體單元;iii)任選的低Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;iv)任選的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體單元;v)任選的乙烯基單體單元;其中i)至v)的總和為100重量份;該單體混合物包含i.低Tg(甲基)丙烯酸酯單體;ii.酸官能化烯鍵式不飽和單體;iii.任選地非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體;iv.任選地乙烯基單體;其中i)至iv)的總和為100重量份;所述混合物任選地包括氫化的烴增粘劑;b)使所得的混合物聚合;c)如果步驟a)中不存在,則添加氫化的烴增粘劑;d)熔融擠出聚合混合物;以及e)使擠出物交聯(lián),其中所述組合物包含每千克組合物最少0.05摩爾的酸/堿對。46.根據(jù)實(shí)施例45所述的方法,其中粘合劑通過電子束交聯(lián)。47.根據(jù)實(shí)施例45所述的方法,其中增粘劑存在于步驟a)中。48.根據(jù)實(shí)施例45所述的方法,其中增粘劑在步驟c)中添加。49.根據(jù)實(shí)施例45-48中任一項(xiàng)所述的方法,其中非酸官能化極性單體為堿官能化極性單體。50.根據(jù)實(shí)施例49所述的方法,其中堿官能化單體為酰胺官能化單體。51.根據(jù)實(shí)施例45-50中任一項(xiàng)所述的方法,其中高Tg共聚物包含酸官能化單體單元和小于0.5重量份的堿性單體單元,并且低Tg共聚物組分的單體混合物包含堿官能化單體單元和小于0.5重量份的酸官能化單體單元。52.根據(jù)實(shí)施例45-51中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述粘合劑包含每千克組合物最少0.05摩爾的酸/堿對。53.根據(jù)實(shí)施例45-52中任一項(xiàng)所述的方法,包含0.1至20重量份的氫化的烴增粘劑,所述含量基于100重量份的低Tg單體混合物和高Tg共聚物計(jì)。54.根據(jù)實(shí)施例45-53中任一項(xiàng)所述的方法,包含至多40重量份的高Tg丙烯酸酯共聚物和60重量份或更大的低Tg單體混合物。55.根據(jù)實(shí)施例45-54中任一項(xiàng)所述的方法,其中高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有的Tg>50℃。56.根據(jù)實(shí)施例45所述的方法,其中低Tg單體混合物包含:i.85至99.5重量份的(甲基)丙烯酸酯單體;ii.0至15重量份、優(yōu)選地1至10重量份的酸官能化烯鍵式不飽和單體;iii.0至15重量份、優(yōu)選地1至10重量份的非酸性官能化烯鍵式不飽和極性單體;以及iv.0至5重量份的乙烯基單體;其中i)至iv)的總和為100重量份。57.根據(jù)實(shí)施例45-56中任一項(xiàng)所述的方法,其中非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體為堿官能化單體,并且其摩爾量超過酸官能化單體的摩爾量。58.根據(jù)實(shí)施例45所述的方法,其中高Tg共聚物包含:i)至多100重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;ii)0至15重量份的酸官能化烯鍵式不飽和單體單元;iii)0至50重量份的任選的低Tg(甲基)丙烯酸酯單體單元;iv)0至15重量份、優(yōu)選地1至5重量份的任選的非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體單元;以及v)0至5重量份、優(yōu)選地1至5重量份的任選的乙烯基單體單元;其中i)至v)的總和為100重量份。59.根據(jù)實(shí)施例57所述的方法,其中非酸官能化烯鍵式不飽和極性單體為堿官能化單體,并且其摩爾量小于酸官能化單體的摩爾量。60.根據(jù)實(shí)施例45-59中任一項(xiàng)所述的方法,其中聚合混合物與背襯共擠出。61.根據(jù)實(shí)施例45-60中任一項(xiàng)所述的方法,其中聚合混合物與泡沫背襯共擠出。62.根據(jù)實(shí)施例45-61中任一項(xiàng)所述的方法,其中高Tg共聚物通過絕熱間歇式聚合方法制備。63.根據(jù)實(shí)施例45-62中任一項(xiàng)所述的方法,其中聚合的步驟b)為光聚合。64.根據(jù)實(shí)施例45-63中任一項(xiàng)所述的方法,其中混合物在聚合之前在22℃下具有100cPs至10,000cPs的粘度。65.一種包括根據(jù)實(shí)施例38-44中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)粘合劑層的粘合劑制品,其包含高Tg共聚物和低Tg共聚物、以及背襯層上的氫化的烴增粘劑。66.根據(jù)實(shí)施例65所述的粘合劑制品,其中背襯層為泡沫背襯層。67.根據(jù)實(shí)施例66所述的粘合劑制品,其包括設(shè)置在背襯的相對表面上的兩個(gè)粘合劑層。68.根據(jù)實(shí)施例65-67中任一項(xiàng)所述的粘合劑制品,其還包括至少一個(gè)隔離襯件。
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