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光學(xué)薄膜用粘合劑層及其制造方法、粘合型光學(xué)薄膜及其制造方法、圖像顯示裝置以及涂...的制作方法

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光學(xué)薄膜用粘合劑層及其制造方法、粘合型光學(xué)薄膜及其制造方法、圖像顯示裝置以及涂 ...的制作方法
【專利摘要】一種光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法,其特征在于,包括如下的工序:過(guò)濾工序,使用過(guò)濾精度為1~20μm的深層式過(guò)濾器,在壓差超過(guò)0kPa且在150kPa以下的狀態(tài)下對(duì)含有水分散型粘合劑的粘合劑涂布液進(jìn)行過(guò)濾處理;涂布和干燥工序,涂布過(guò)濾處理后的所述粘合劑涂布液,然后進(jìn)行干燥。
【專利說(shuō)明】光學(xué)薄膜用粘合劑層及其制造方法、粘合型光學(xué)薄膜及其制造方法、圖像顯示裝置以及涂布液供給裝置
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及減少了由氣泡和/或異物導(dǎo)致的外觀缺陷的光學(xué)薄膜用粘合劑層及其制造方法、以及在光學(xué)薄膜的至少一側(cè)層疊有粘合劑層并減少了該粘合劑層中的外觀缺陷的粘合型光學(xué)薄膜及其制造方法。作為上述粘合型光學(xué)薄膜,可列舉出至少在一側(cè)層疊有粘合劑層的偏光板、相位差板、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、增亮薄膜、防反射薄膜等表面處理薄膜、以及層疊有它們的薄膜。進(jìn)而,本發(fā)明涉及使用了至少一個(gè)該粘合型光學(xué)薄膜的圖像顯示裝置、以及用于供給作為構(gòu)成該粘合型光學(xué)薄膜的粘合劑層的原料的粘合劑涂布液的涂布液供給裝置。
【背景技術(shù)】
[0002]對(duì)于液晶顯示裝置和有機(jī)EL顯示裝置等而言,由于其圖像形成方式,例如在液晶顯示裝置中必須在液晶單元的兩側(cè)配置偏光元件,通常粘貼有偏光板。另外,在液晶面板和有機(jī)EL面板等顯示面板中,除了偏光板以外,為了提高顯示器的顯示品質(zhì)而逐漸開(kāi)始使用各種光學(xué)元件。另外,為了對(duì)液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、CRT、PDP等圖像顯示裝置進(jìn)行保護(hù)、或賦予高級(jí)感、或?qū)υO(shè)計(jì)進(jìn)行區(qū)別化而使用了前面板。在這些液晶顯示裝置和有機(jī)EL顯示裝置等圖像顯示裝置、前面板等與圖像顯示裝置一同使用的構(gòu)件當(dāng)中會(huì)使用以下構(gòu)件:例如,用于防止著色的相位差板、用于改善液晶顯示器的視場(chǎng)角的視場(chǎng)角擴(kuò)大薄膜、進(jìn)而用于提高顯示器的對(duì)比度的增亮薄膜、為了賦予表面耐擦傷性而使用的硬涂膜、用于防止對(duì)圖像顯示裝置的反射的防眩光處理薄膜、防反射薄膜、低反射薄膜等防反射薄膜等表面處理薄膜。這些薄膜統(tǒng)稱為光學(xué)薄膜。
[0003]將前述光學(xué)薄膜粘貼在液晶單元和有機(jī)EL面板等顯示面板、或前面板上時(shí),通常使用粘合劑。另外,關(guān)于光學(xué)薄膜與液晶單元以及有機(jī)EL面板等顯示面板、或前面板、或光學(xué)薄膜之間的粘接,通常,為了減少光的損失,各材料使用粘合劑進(jìn)行密合。這種情況下,由于具有在固定光學(xué)薄膜時(shí)不需要干燥工序等優(yōu)點(diǎn),因此通常使用在光學(xué)薄膜的至少一側(cè)層疊有粘合劑層的粘合型光學(xué)薄膜。
[0004]粘合型光學(xué)薄膜由于用于直接目視的圖像顯示裝置,因此,對(duì)于尤其是粘合劑層中的由異物、氣泡等造成的外觀缺陷(條紋狀缺陷、點(diǎn)缺陷),會(huì)實(shí)施極為嚴(yán)格的質(zhì)量管理。因此,作為粘合劑層的原料的粘合劑涂布液通常根據(jù)需要經(jīng)過(guò)真空脫泡處理、離心分離處理、以及過(guò)濾處理等再涂布到光學(xué)薄膜上。然而,即使利用真空脫泡處理、離心分離處理來(lái)嘗試去除粘合劑涂布液的氣泡,在涂布液的粘度高時(shí)、或者去除具有微小的氣泡直徑的氣泡時(shí),也需要大量的時(shí)間和勞力,而且往往氣泡的去除會(huì)不充分。
[0005]在下述專利文獻(xiàn)I中,為了去除聚二甲基硅氧烷等微量的引發(fā)縮孔缺陷的成分,記載了一種涂布層中的1OOym以上的、不具有成為核的異物的缺陷在每Im2薄膜中為1.0個(gè)以下的光學(xué)薄膜的制造方法,所述制造方法至少包括如下工序:用具有聚烯烴制的過(guò)濾材料的深層式過(guò)濾器(depth type fi I ter )對(duì)含有溶劑和可利用活性福射線固化的單體成分的涂布液(所謂的“溶劑類涂布液”)進(jìn)行過(guò)濾處理的工序;以及,將過(guò)濾處理過(guò)的涂布液涂布到薄膜基材上形成涂布層的涂布工序。上述專利文獻(xiàn)中記載的方法通常在粘度低的溶劑系涂布液的情況下,作為去除導(dǎo)致100 μ m以上的缺陷的異物、氣泡的手段是有用的。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特許第4542920號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】

_9] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0010]然而,本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在前述專利文獻(xiàn)所記載的方法中,使用容易產(chǎn)生起泡的乳液等水分散型粘合劑、粘度比溶劑系涂布液高的粘合劑涂布液時(shí),氣泡和/或異物的去除效率差。
[0011]本發(fā)明是鑒于上述實(shí)際情況而成的,其目的在于,提供通過(guò)高效地去除作為粘合劑層的原料的粘合劑涂布液的氣泡和/或異物而減少了粘合劑層中的外觀缺陷的光學(xué)薄膜用粘合劑層及其制造方法、層疊有該光學(xué)薄膜用粘合劑層的粘合型光學(xué)薄膜及其制造方法、圖像顯示裝置、以及用于形成粘合劑層的粘合劑涂布液供給裝置。
_2] 用于解決問(wèn)題的方案
[0013]本發(fā)明人等為了解決上述問(wèn)題而進(jìn)行深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),(i)以水分散型粘合劑為主要成分的粘合劑涂布液存在如下溶劑系涂布液所觀察不到的特有的問(wèn)題:容易產(chǎn)生起泡,容易包含微小的氣泡、具體而言為不足100 μ m的氣泡;(ii)對(duì)前述粘度比溶劑系涂布液高的粘合劑涂布液進(jìn)行過(guò)濾處`理時(shí),若壓差大,則會(huì)存在氣泡和/或異物容易漸漸變形而漏過(guò)過(guò)濾器的傾向過(guò)濾器的過(guò)濾精度過(guò)高或過(guò)低時(shí),都無(wú)法可靠地去除微小的氣泡和/或異物,過(guò)濾精度存在最適的范圍。本發(fā)明是基于上述研究結(jié)果而成的,通過(guò)如下所述的技術(shù)方案來(lái)達(dá)成上述目的。
[0014]即,本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法的特征在于,其包括如下的工序:過(guò)濾工序,使用過(guò)濾精度為I~20 μ m的深層式過(guò)濾器,在壓差為150kPa以下的狀態(tài)下對(duì)含有水分散型粘合劑的粘合劑涂布液進(jìn)行過(guò)濾處理;涂布和干燥工序,涂布過(guò)濾處理后的前述粘合劑涂布液,然后進(jìn)行干燥。在上述光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法中,優(yōu)選的是,前述深層式過(guò)濾器的過(guò)濾精度具有梯度。
[0015]另外,關(guān)于本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層,其是通過(guò)前述任一技術(shù)方案所述的制造方法制造的,特別優(yōu)選的是,不包含最大長(zhǎng)度超過(guò)100 μ m的氣泡和/或異物,并且,在前述粘合劑層的面上,最大長(zhǎng)度為20 μ m以上的氣泡和/或異物的個(gè)數(shù)為10個(gè)/m2以內(nèi)。需要說(shuō)明的是,在本發(fā)明中,導(dǎo)致粘合劑層的外觀缺陷的原因有時(shí)僅為在粘合劑涂布液中存在的氣泡、或者僅為異物,也有時(shí)為存在于粘合劑涂布液中的氣泡和異物兩者。
[0016]另外,本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法的特征在于,其為在光學(xué)薄膜的至少一側(cè)層疊有粘合劑層的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法,制造前述粘合劑層的工序包括過(guò)濾工序,所述過(guò)濾工序使用深層式過(guò)濾器,在壓差超過(guò)OkPa且為150kPa以下的狀態(tài)下對(duì)作為前述粘合劑層的原料的粘合劑涂布液進(jìn)行過(guò)濾處理,前述粘合劑涂布液含有水分散型粘合劑,前述深層式過(guò)濾器的過(guò)濾精度為I~20 μ m。[0017]另外,在上述粘合型光學(xué)薄膜的制造方法中,優(yōu)選的是,前述深層式過(guò)濾器的過(guò)濾精度具有梯度。
[0018]另外,在上述粘合型光學(xué)薄膜的制造方法中,優(yōu)選的是,在前述過(guò)濾工序后,還包括如下的工序:涂布和干燥工序,將前述粘合劑涂布液涂布于撓性支撐體(網(wǎng)狀物),進(jìn)行干燥,從而制造設(shè)有粘合劑層的撓性支撐體(網(wǎng)狀物);轉(zhuǎn)印工序,從前述設(shè)有粘合劑層的撓性支撐體(網(wǎng)狀物)將前述粘合劑層轉(zhuǎn)印到前述光學(xué)薄膜上。
[0019]另外,在上述粘合型光學(xué)薄膜的制造方法中,優(yōu)選的是,在前述過(guò)濾工序后,還包括涂布和干燥工序,所述涂布和干燥工序?qū)⑶笆稣澈蟿┩坎家和坎嫉角笆龉鈱W(xué)薄膜上,然后進(jìn)行干燥。
[0020]本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜是通過(guò)前述任一技術(shù)方案所述的制造方法制造的。另外,本發(fā)明的圖像顯示裝置的特征在于,使用了至少一個(gè)前述的粘合型光學(xué)薄膜。
[0021]本發(fā)明的涂布液供給裝置的特征在于,其用于供給作為構(gòu)成粘合型光學(xué)薄膜的粘合劑層的原料的粘合劑涂布液,其至少具備:泵,用于將前述粘合劑涂布液進(jìn)行液體輸送;過(guò)濾部,用于去除前述粘合劑涂布液中所含的氣泡和/或異物;液體輸送部,用于輸送前述粘合劑涂布液,前述過(guò)濾部具備過(guò)濾精度為I~20 μ m的深層式過(guò)濾器,具有在壓差超過(guò)OkPa且為150kPa以下的狀態(tài)下進(jìn)行過(guò)濾處理的功能。在上述涂布液供給裝置中,優(yōu)選的是,前述深層式過(guò)濾器的過(guò)濾精度具有梯度。
[0022]發(fā)明的效果
[0023]本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法中包括對(duì)含有水分散型粘合劑的粘合劑涂布液進(jìn)行過(guò)濾處理的工序。水分散型粘合劑通常與粘度低的溶劑系涂布液相比容易產(chǎn)生起泡,并且粘度較高,因此,容易包含微小的氣泡、具體而言為不足100 μ m的氣泡。然而,本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法中包括過(guò)濾工序,所述過(guò)濾工序使用深層式過(guò)濾器在壓差超過(guò)OkPa且為150kPa以下的狀態(tài)下對(duì)作為粘合劑層的原料的粘合劑涂布液進(jìn)行過(guò)濾處理,并且深層式過(guò)濾器的過(guò)濾精度為I~20 μ m,因此,即使是微小的氣泡和/或異物、尤其是不足100 μ m的氣泡和/或異物也能夠可靠且高效地去除。作為所述深層式過(guò)濾器,使用過(guò)濾精度具有梯度、越向下游側(cè)過(guò)濾精度越高的過(guò)濾器時(shí),能夠在上游側(cè)捕捉大的氣泡和/或異物,并隨著前進(jìn)到下游側(cè)捕捉小的氣泡和/或異物。因此,能夠延長(zhǎng)過(guò)濾器壽命,并提高氣泡和/或異物的去除效率。另外,本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法對(duì)于粘度為5~50000mPa *s的粘合劑涂布液而言氣泡和/或異物的去除效率高,因此,在使用具有上述粘度的粘合劑涂布液作為原料時(shí)特別有用。此外,在本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法中,可以在制造工序、尤其是粘合劑涂布液的涂布工序中途設(shè)置深層式過(guò)濾器,對(duì)粘合劑涂布液造成的影響也少,因此,也比其它脫泡方法(例如真空脫泡處理、離心分離處理)更便利。
[0024]在本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法中,可以制造極度減少了外觀缺陷的光學(xué)薄膜用粘合劑層,尤其是不含最大長(zhǎng)度超過(guò)100 μ m的氣泡和/或異物且在前述粘合劑層的面上最大長(zhǎng)度為20 μ m以上的氣泡和/或異物的個(gè)數(shù)為10個(gè)/m2以內(nèi)的光學(xué)薄膜用粘合劑層。上述粘合劑層作為光學(xué)薄膜用構(gòu)件是有用的。
[0025]另外,本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法中包括對(duì)含有水分散型粘合劑的粘合劑涂布液進(jìn)行過(guò)濾處理的工序。水分散型粘合劑通常與粘度低的溶劑系涂布液相比,更容易產(chǎn)生起泡,并且粘度較高,因此,容易包含微小的氣泡、具體而言為不足100 μ m的氣泡。然而,本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法中包含過(guò)濾工序,所述過(guò)濾工序使用深層式過(guò)濾器,在壓差超過(guò)OkPa且為150kPa以下的狀態(tài)下對(duì)作為粘合劑層的原料的粘合劑涂布液進(jìn)行過(guò)濾處理,并且深層式過(guò)濾器的過(guò)濾精度為I~20 μ m,因此,即使是微小的氣泡和/或異物、尤其是不足100 μ m的氣泡和/或異物也能夠可靠且高效地去除。作為上述深層式過(guò)濾器,使用過(guò)濾精度具有梯度、越向下游側(cè)過(guò)濾精度越高的過(guò)濾器時(shí),能夠在上游側(cè)捕捉大的氣泡和/或異物,并隨著前進(jìn)到下游側(cè)捕捉小的氣泡和/或異物。因此,能夠延長(zhǎng)過(guò)濾器壽命,并提高氣泡和/或異物的去除效率。另外,本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法對(duì)于粘度為5~50000mPa *s的粘合劑涂布液而言氣泡和/或異物的去除效率高,因此,在使用具有上述粘度的粘合劑涂布液作為原料時(shí)特別有用。此外,在本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法中,可以在制造工序、尤其是粘合劑涂布液的涂布工序中途設(shè)置深層式過(guò)濾器,對(duì)粘合劑涂布液造成的影響也少,因此,也比其它脫泡方法(例如,真空脫泡處理、離心分離處理)更便利。
[0026]在前述過(guò)濾工序后,還包括涂布和干燥工序,所述涂布和干燥工序?qū)⑶笆稣澈蟿┩坎家和坎嫉角笆龉鈱W(xué)薄膜上,然后進(jìn)行干燥,由此可以制造層疊有粘合劑層的粘合型光學(xué)薄膜。另外,在前述過(guò)濾工序后,還包括如下工序:涂布和干燥工序,將前述粘合劑涂布液涂布于撓性支撐體(網(wǎng)狀物),進(jìn)行干燥,從而制造設(shè)有粘合劑層的撓性支撐體(網(wǎng)狀物);轉(zhuǎn)印工序,從設(shè)有前述粘合劑層的撓性支撐體(網(wǎng)狀物)將前述粘合劑層轉(zhuǎn)印到前述光學(xué)薄膜上,由此也可以制造層疊有粘合劑層的粘合型光學(xué)薄膜。后者的情況下,在利用加熱的干燥工序中,由于能夠防止光學(xué)薄膜被加 熱,因此能夠在保持光學(xué)薄膜的光學(xué)特性的狀態(tài)下制造粘合型光學(xué)薄膜。
[0027]本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法能夠制造減少了粘合劑層中的外觀缺陷的粘合型光學(xué)薄膜。因此,使用了至少一個(gè)上述粘合型光學(xué)薄膜的圖像顯示裝置也同樣地減少了外觀缺陷。
[0028]本發(fā)明的涂布液供給裝置能夠從涂布液可靠且高效地去除導(dǎo)致外觀缺陷的氣泡和/或異物。因此,作為粘合型光學(xué)薄膜的制造裝置是有用的。
【具體實(shí)施方式】
[0029]本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法包括如下工序:過(guò)濾工序,使用過(guò)濾精度為I~20 μ m的深層式過(guò)濾器,在壓差超過(guò)OkPa且為150kPa以下的狀態(tài)下對(duì)含有水分散型粘合劑的粘合劑涂布液進(jìn)行過(guò)濾處理;涂布和干燥工序,涂布過(guò)濾處理后的前述粘合劑涂布液,然后進(jìn)行干燥。
[0030]前述粘合劑涂布液含有水分散型粘合劑。粘合劑涂布液可以根據(jù)需要在水分散型粘合劑的基礎(chǔ)上含有各種粘度調(diào)節(jié)劑、剝離調(diào)節(jié)劑、賦粘劑、增塑劑、軟化劑、玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其它無(wú)機(jī)粉末等形成的填充劑、顏料、著色劑(顏料、染料等)、pH調(diào)節(jié)劑(酸或堿)、抗氧化劑、紫外線吸收劑、硅烷偶聯(lián)劑等。
[0031]水分散型粘合劑為在水中至少分散含有基礎(chǔ)聚合物的水分散液。作為該水分散液,通常使用在表面活性劑的存在下分散有基礎(chǔ)聚合物的水分散液,但只要為在水中分散含有基礎(chǔ)聚合物的水分散液,也可以使用通過(guò)自分散性基礎(chǔ)聚合物的自分散而形成水分散液的物質(zhì)。
[0032]關(guān)于水分散液中的基礎(chǔ)聚合物,可列舉出使單體在乳化劑的存在下進(jìn)行乳液聚合、或者在表面活性劑的存在下進(jìn)行分散聚合而聚合,從而得到的基礎(chǔ)聚合物。
[0033]另外,水分散液可以通過(guò)使另外制造的基礎(chǔ)聚合物在乳化劑的存在下在水中進(jìn)行乳化分散來(lái)制造。作為乳化方法,可列舉出如下的方法:將聚合物和乳化劑預(yù)先加熱熔融,或者不進(jìn)行加熱溶融地將它們與水一起使用例如加壓捏合機(jī)、膠體磨機(jī)、高速攪拌軸等混合機(jī)來(lái)施加高剪切力從而均勻地乳化分散,然后以分散粒子不會(huì)融合聚集的方式進(jìn)行冷卻得到期望的水分散體的方法(高壓乳化法);將聚合物預(yù)先溶解在苯、甲苯、醋酸乙酯等有機(jī)溶劑中,然后添加前述乳化劑和水,使用例如高速乳化機(jī)來(lái)施加高剪切力而均勻地乳化分散,然后通過(guò)減壓-加熱處理等去除有機(jī)溶劑,從而制成期望的水分散體的方法(溶劑溶解法)等。
[0034]作為水分散型粘合劑,可以使用各種粘合劑,例如可列舉出橡膠系粘合劑、丙烯酸類粘合劑、有機(jī)硅系粘合劑、聚氨酯系粘合劑、乙烯基烷基醚系粘合劑、聚乙烯醇系粘合劑、聚乙烯基吡咯烷酮系粘合劑、聚丙烯酰胺系粘合劑、纖維素系粘合劑、聚酯系粘合劑、氟系粘合劑等。會(huì)根據(jù)前述粘合劑的種類選擇粘合性的基礎(chǔ)聚合物、分散手段。
[0035]在前述粘合劑當(dāng)中,從光學(xué)透明性優(yōu)異、顯示出適宜的濕潤(rùn)性、內(nèi)聚性和粘接性的粘合特性、耐候性、耐熱性等優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā),本發(fā)明優(yōu)選使用水分散型的丙烯酸類粘合劑。
[0036]作為水分散型丙烯酸類粘合劑的基礎(chǔ)聚合物的(甲基)丙烯酸類聚合物例如可以通過(guò)使以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的單體成分在乳化劑、自由基聚合引發(fā)劑的存在下進(jìn)行乳液聚合而以共聚物乳液的形式得到。需要說(shuō)明的是,(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯,本發(fā)明的(甲基)表示同樣的意思。
[0037]作為構(gòu)成(甲基)丙`烯酸類聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯,可例示出直鏈狀或支鏈狀的烷基的碳數(shù)I~20的(甲基)丙稀酸烷基酷。例如,作為如述烷基,可例不出甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戍基、新戍基、異戍基、己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。它們可以單獨(dú)使用或者組合使用。這些烷基的平均碳數(shù)優(yōu)選為3~9。尤其,在本發(fā)明中,作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯,特別適合使用像丙烯酸丁酯這樣的比水沸點(diǎn)高的單體。
[0038]在前述(甲基)丙烯酸類聚合物中,除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外,以水分散液的穩(wěn)定化、對(duì)粘合劑層的光學(xué)薄膜等支撐基材的密合性的提高、進(jìn)而對(duì)被粘物的初始粘接性的提高等為目的,可以利用共聚導(dǎo)入具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不飽和雙鍵的聚合性官能團(tuán)的一種以上的共聚單體。
[0039]作為前述共聚單體的具體例子,沒(méi)有特別限定,可列舉出:例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯等含羧基的單體;例如馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的單體;例如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸脂環(huán)式烴酯;例如(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯;例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類;例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體;例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環(huán)氧基的單體;例如(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯等含羥基的單體;例如(甲基)丙烯酰胺、N, N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N, N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氮原子的單體;例如(甲基)丙稀酸甲氧基乙酷、(甲基)丙稀酸乙氧基乙酷等含烷氧基的單體;例如丙稀臆、甲基丙稀臆等含氰基的單體;例如2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等官能性單體;例如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體;例如乙烯基醚等乙烯基醚系單體;例如氯乙烯等含鹵素原子的單體;以及例如N-乙烯基吡咯烷酮、N- (1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基嗎啉等含乙烯基的雜環(huán)化合物;N-乙烯基羧酸酰胺類
[0040]另外,作為共聚性單體,可列舉出:例如N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-月桂基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺系單體;例如N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酸亞胺、N- 丁基衣康酸亞胺、N-羊基衣康酸亞胺、N-2-乙基己基衣康酸亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單體;例如N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?;?6-氧雜六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?;?8-氧雜八亞甲基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺系單體;例如,苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基單體。
[0041]另外,作為共聚性單體,可列舉出含磷酸基單體。作為含磷酸基單體,例如可列舉出具有下述通式(I)所示的磷酸基或其鹽的含磷酸基單體。
[0042][化學(xué)式I]
[0043]



O
[0044](通式(I)中,R1表不氫原子或甲基,R2表不厥妓I~4的亞烷基,m表不2以上的整數(shù),M1和M2分別獨(dú)立地表示氫原子或陽(yáng)離子。)
[0045]其中,通式(I)中,m為2以上,優(yōu)選為4以上,且通常為40以下,m表示氧亞烷基的聚合度。另外,作為聚氧亞烷基,例如可列舉出聚氧亞乙基、聚氧亞丙基等,這些聚氧亞烷基可以是它們的無(wú)規(guī)、嵌段或接枝單元等。另外,對(duì)磷酸基的鹽的陽(yáng)離子沒(méi)有特別限制,可列舉出:例如鈉、鉀等堿金屬、例如鈣、鎂等堿土金屬等無(wú)機(jī)陽(yáng)離子、例如季銨類等有機(jī)陽(yáng)離
[0046]另外,作為共聚性單體,可列舉出:例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯單體;以及例如(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、氟代(甲基)丙烯酸酯等含有雜環(huán)、鹵素原子的丙烯酸酯系單體等。[0047]進(jìn)而,作為共聚性單體,可列舉出有機(jī)硅系不飽和單體。在有機(jī)硅系不飽和單體中,包括有機(jī)硅系(甲基)丙烯酸酯單體、有機(jī)硅系乙烯基單體等。作為有機(jī)硅系(甲基)丙烯酸酯單體,可列舉出:例如(甲基)丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基-三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基-三烷氧基硅烷;例如(甲基)丙烯酰氧基甲基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基-甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙稀酸氧基烷基_烷基二烷氧基硅烷、與它們對(duì)應(yīng)的(甲基)丙稀酸氧基烷基_ 二烷基(單)烷氧基硅烷等。另外,作為有機(jī)硅系乙烯基單體,可列舉出:例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基二丙氧基硅烷、乙烯基二異丙氧基硅烷、乙烯基二丁氧基硅烷等乙烯基二烷氧基硅烷;以及與它們對(duì)應(yīng)的乙烯基烷基二烷氧基硅烷、乙烯基二烷基烷氧基娃燒;例如乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、β _乙烯基乙基二甲氧基娃燒、β -乙烯基乙基二乙氧基硅烷、Y -乙烯基丙基二甲氧基硅烷、Y -乙烯基丙基二乙氧基硅烷、Y_乙烯基丙基二丙氧基硅烷、Y_乙烯基丙基二異丙氧基硅烷、Y-乙烯基丙基二丁氧基硅烷等乙烯基烷基二烷氧基硅烷;以及與它們對(duì)應(yīng)的(乙烯基烷基)烷基二烷氧基娃燒、(乙烯基烷基)二烷基(單)烷氧基硅烷等。
[0048]進(jìn)而,作為共聚性單 體,為了調(diào)整水分散型粘合劑的凝膠率等,可以使用多官能性單體。作為多官能單體,可列舉出具有兩個(gè)以上(甲基)丙烯?;?、乙烯基等不飽和雙鍵的化合物等。例如,可列舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、以及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸與多元醇的酯化物;二乙烯基苯等多官能乙烯基化合物;(甲基)丙稀酸稀丙酷、(甲基)丙稀酸乙稀酷等具有反應(yīng)性的不飽和雙鍵的化合物等。另外,作為多官能性單體,也可使用在聚酯、環(huán)氧、氨基甲酸酯等的骨架上加成有兩個(gè)以上(甲基)丙烯?;?、乙烯基等不飽和雙鍵作為與單體成分相同的官能團(tuán)而成的聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酷等。
[0049]在這些共聚單體中,從水分散液(乳液等)的穩(wěn)定化、確保由該水分散液形成的粘合劑層對(duì)作為被粘物的玻璃面板的密合性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用丙烯酸等含羧基的單體、含磷酸基的單體、有機(jī)硅系不飽和單體。
[0050](甲基)丙烯酸類聚合物以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分,其配混比率相對(duì)于單體成分總量為50重量%以上,優(yōu)選為60重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為70重量%以上。另外,對(duì)其上限沒(méi)有特別限定,例如為100重量%,優(yōu)選為99重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為98重量%。(甲基)丙烯酸烷基酯的配混比率不足50重量%時(shí),有時(shí)粘合劑層的粘接力等粘合特性會(huì)降低。
[0051]另外,共聚性單體的配混比率相對(duì)于單體成分總量例如不足50重量%,優(yōu)選不足40重量%,進(jìn)一步優(yōu)選不足30重量%。共聚性單體可以根據(jù)各共聚性單體的種類來(lái)適當(dāng)?shù)剡x擇配混比率。例如,在共聚性單體為含羧基的單體的情況下,其比率相對(duì)于單體成分總量為0.1~6重量%是優(yōu)選的,在為含磷酸基的單體的情況下,其比率為0.5~5重量%是優(yōu)選的,在為有機(jī)硅系不飽和單體的情況下,其比率為0.005~0.2重量%是優(yōu)選的。
[0052]前述單體成分的乳液聚合通過(guò)利用常用方法使單體成分在水中乳化之后乳液聚合來(lái)進(jìn)行。由此制備(甲基)丙烯酸類聚合物水分散液。在乳液聚合中,例如,與上述的單體成分一起在水中適當(dāng)?shù)嘏浠烊榛瘎⒆杂苫酆弦l(fā)劑、根據(jù)需要而添加的鏈轉(zhuǎn)移劑等。更具體而言,例如可采用批量投入法(批量聚合法)、單體滴加法、單體乳液滴加法等公知的乳液聚合法。其中,在單體滴加法、單體乳液滴加法中,適宜選擇連續(xù)滴加或分批滴加。這些方法可適當(dāng)組合。反應(yīng)條件等可適當(dāng)?shù)剡x擇,聚合溫度例如為O~150°C左右,聚合時(shí)間為2~15小時(shí)左右。
[0053]作為乳化劑,沒(méi)有特別限定,可使用在乳液聚合中通常使用的各種乳化劑??闪信e出:例如月桂基硫酸納、月桂基硫酸按、十二烷基苯橫酸納、聚氧乙稀月桂基硫酸納、聚氧乙稀烷基釀硫酸納、聚氧乙稀烷基苯基釀硫酸按、聚氧乙稀烷基苯基釀硫酸納、聚氧乙稀烷基磺基琥珀酸鈉等陰離子系乳化劑;例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚環(huán)氧乙烷聚環(huán)氧丙烷嵌段聚合物等非離子系乳化劑等。另外,可列舉出在這些陰離子系乳化劑、非離子系乳化劑中導(dǎo)入了丙烯基和/或烯丙基醚基等自由基聚合性官能團(tuán)(自由基反應(yīng)性基團(tuán))的自由基聚合性乳化劑等。這些乳化劑可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或組合使用。在這些乳化劑中,從水分散液(乳液)的穩(wěn)定性、粘合劑層的耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用具有自由基聚合性官能團(tuán)的自由基聚合性乳化劑。
[0054]關(guān)于前述乳化劑的配混比例,相對(duì)于以前述(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的單體成分100重量份,例如為0.1~5重量份左右,優(yōu)選為0.4~3重量份。乳化劑的配混比例為該范圍時(shí),能夠?qū)崿F(xiàn)耐水性、粘合特性、以及聚合穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性等的提高。
[0055]作為自由基聚合引發(fā)劑,沒(méi)有特別限制,可使用在乳液聚合中通常使用的公知的自由基聚合引發(fā)劑??闪信e出:例如2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’ -偶氮雙[2- (2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮系引發(fā)劑;例如過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等過(guò)硫酸鹽系引發(fā)劑;例如過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫等過(guò)氧化物系引發(fā)劑;例如苯基取代乙烷等取代乙烷系引發(fā)劑;例如芳香族羰基化合物等羰基系引發(fā)劑等。在前述自由基聚合引發(fā)劑當(dāng)中,偶氮系的自由基聚合引發(fā)劑能夠提高本發(fā)明中形成的粘合劑層的透明性,是優(yōu)選的。這些聚合引發(fā)劑可以適宜地單獨(dú)使用或組合使用。另外,自由基聚合引發(fā)劑的配混比例可適當(dāng)?shù)剡x擇,相對(duì)于100重量份單體成分,例如為0.02~0.5重量份左右,優(yōu)選為0.08~0.3重量份。不足0.02重量份時(shí),作為自由基聚合引發(fā)劑的效果有時(shí)會(huì)降低,超過(guò)0.5重量份時(shí),有時(shí)水分散型的(甲基)丙烯酸類聚合物的分子量降低,水分散型粘合劑的粘合性降低。
[0056]鏈轉(zhuǎn)移劑為根據(jù)需要調(diào)節(jié)水分散型的(甲基)丙烯酸類聚合物的分子量的物質(zhì),通??墒褂迷谌橐壕酆现型ǔJ褂玫逆溵D(zhuǎn)移劑。例如可列舉出1-十二硫醇、巰基醋酸、2-巰基乙醇、巰基乙酸-2-乙基己酯、2,3- 二巰基-1-丙醇、巰基丙酸酯類等硫醇類等。這些鏈轉(zhuǎn)移劑可以適宜地單獨(dú)使用或組合使用。另外,鏈轉(zhuǎn)移劑的配混比例相對(duì)于100重量份單體成分,例如為0.001~0.3重量份。
[0057]通過(guò)這樣的乳液聚合,能夠以水分散液(乳液)的形式制備水分散型的(甲基)丙烯酸類聚合物。對(duì)于這樣的水分散型的(甲基)丙烯酸類聚合物,其平均粒徑例如調(diào)整為
0.05~3 μ m,優(yōu)選調(diào)整為0.05~I μ m。平均粒徑小于0.05 μ m時(shí),有時(shí)水分散型粘合劑的粘度會(huì)上升,大于I μ m時(shí),有時(shí)顆粒間的融合性降低、內(nèi)聚力降低。
[0058]另外,為了保持前述水分散液的分散穩(wěn)定性,前述水分散液的(甲基)丙烯酸類聚合物在含有含羧基的單體等作為共聚性單體的情況下,優(yōu)選將該含羧基的單體等中和。中和例如可通過(guò)氨、堿金屬氫氧化物等進(jìn)行。
[0059]本發(fā)明的水分散型的(甲基)丙烯酸類聚合物通常優(yōu)選重均分子量為100萬(wàn)以上。從耐熱性、耐濕性的觀點(diǎn)來(lái)看,特別優(yōu)選重均分子量為100萬(wàn)~400萬(wàn)的(甲基)丙烯酸類聚合物。重均分子量不足100萬(wàn)時(shí),耐熱性、耐濕性降低,故不優(yōu)選。另外,通過(guò)乳液聚合得到的粘合劑根據(jù)其聚合機(jī)理分子量會(huì)成為非常高的分子量,故而優(yōu)選。然而,通過(guò)乳液聚合得到的粘合劑通常凝膠成分多,無(wú)法用GPC (凝膠滲透色譜法)測(cè)定,因此往往難以支持分子量相關(guān)的實(shí)際測(cè)定。
[0060]本發(fā)明中使用的水分`散型粘合劑可以在上述的基礎(chǔ)聚合物的基礎(chǔ)上含有交聯(lián)劑。作為在水分散型粘合劑為水分散型丙烯酸類粘合劑的情況下所使用的交聯(lián)劑,可以使用異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、噁唑啉系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑、碳二亞胺系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)劑等通常使用的交聯(lián)劑。這些交聯(lián)劑具有與通過(guò)使用含官能團(tuán)的單體而導(dǎo)入到聚合物中的官能團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)而交聯(lián)的效果。
[0061]對(duì)基礎(chǔ)聚合物與交聯(lián)劑的配混比例沒(méi)有特別限定,通常相對(duì)于100重量份基礎(chǔ)聚合物(固體成分)以交聯(lián)劑(固體成分)為約10重量份以下的比例進(jìn)行配混。前述交聯(lián)劑的配混比例優(yōu)選為0.001~10重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~5重量份左右。
[0062]在本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法、進(jìn)而粘合型光學(xué)薄膜的制造方法中,對(duì)于含有水分散型粘合劑作為主要成分的粘合劑涂布液而言,優(yōu)選使用粘度為5~50000mPa*s的粘合劑涂布液,更優(yōu)選使用粘度為50~20000mPa *s的粘合劑涂布液,特別優(yōu)選使用粘度為200~1000OmPa.s的粘合劑涂布液。
[0063]在本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法、進(jìn)而粘合型光學(xué)薄膜的制造方法中,在作為粘合劑層的原料的粘合劑涂布液的過(guò)濾工序中使用的深層式過(guò)濾器是使用聚烯烴系復(fù)合纖維、熱粘接性聚酯纖維等并將纖維的交錯(cuò)點(diǎn)熱粘接從而形成有空隙的過(guò)濾器。通常,對(duì)使用過(guò)濾材料表面進(jìn)行過(guò)濾的褶型過(guò)濾器(pleat type filter)而言,在過(guò)濾工序中重復(fù)使用時(shí)過(guò)濾材料會(huì)破碎,或者過(guò)濾時(shí)的壓差大時(shí),由于壓力,氣泡和/或異物容易變形而變小,氣泡和/或異物通過(guò)過(guò)濾器的可能性高。另一方面,深層式過(guò)濾器利用過(guò)濾材料的厚度進(jìn)行過(guò)濾,因此,由于其厚度的影響,氣泡和/或異物不易通過(guò)過(guò)濾器。因此,在本發(fā)明的粘合劑涂布液的過(guò)濾工序中,可以適宜地使用深層式過(guò)濾器。其中,深層式過(guò)濾器通常以筒式的過(guò)濾器的形式在市場(chǎng)上銷售,也可適宜地使用市售品的深層式過(guò)濾器。
[0064]在本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法、進(jìn)而粘合型光學(xué)薄膜的制造方法中,使用過(guò)濾精度為I~20 μ m的深層式過(guò)濾器。使用過(guò)濾精度超過(guò)20 μ m的深層式過(guò)濾器時(shí),過(guò)濾孔徑過(guò)大,氣泡和/或異物變得容易通過(guò)過(guò)濾器,尤其是不足100 μ m的氣泡和/或異物的去除效率降低。另一方面,使用過(guò)濾精度不足Ium的深層式過(guò)濾器時(shí),伴隨過(guò)濾時(shí)的壓差上升,氣泡和/或異物容易變形,尤其是不足100 μ m的氣泡和/或異物的去除效率會(huì)隨時(shí)間惡化。從提高氣泡和/或異物的去除效率、以及防止伴隨壓差上升氣泡和/或異物的去除效率隨時(shí)間惡化的觀點(diǎn)出發(fā),深層式過(guò)濾器的過(guò)濾精度優(yōu)選為I~ΙΟμπι,更優(yōu)選為5~10 μ m。
[0065]在本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法、進(jìn)而粘合型光學(xué)薄膜的制造方法的過(guò)濾工序中,以深層式過(guò)濾器的壓差超過(guò)OkPa且為150kPa以下的方式進(jìn)行設(shè)定。上述壓差超過(guò)150kPa時(shí),由于壓力,氣泡和/或異物會(huì)變形而變得容易通過(guò)過(guò)濾器,尤其是不足100 μ m的氣泡和/或異物的去除效率惡化。此外,考慮到氣泡和/或異物的去除效率時(shí),對(duì)壓差的下限沒(méi)有特別限制,但是,壓差過(guò)低時(shí),過(guò)濾工序所需的時(shí)間變長(zhǎng),因此,優(yōu)選將其設(shè)定得超過(guò)OkPa??紤]到氣泡和/或異物的去除效率和生產(chǎn)率時(shí),深層式過(guò)濾器的壓差優(yōu)選超過(guò)OkPa且為130kPa以下,更優(yōu)選超過(guò)OkPa且為IOOkPa以下。另外,作為上述深層式過(guò)濾器,使用過(guò)濾精度具有梯度且越向下游側(cè)過(guò)濾精度越高的過(guò)濾器時(shí),能夠在上游側(cè)捕捉大的氣泡和/或異物,并隨著前進(jìn)到下游側(cè)捕捉小的氣泡和/或異物。因此,能夠延長(zhǎng)過(guò)濾器壽命,并提高氣泡和/或異物的去除效率。
[0066]前述過(guò)濾工序中可以適宜地使用如下的涂布液供給裝置:其至少具備:泵,用于將粘合劑涂布液進(jìn)行液體輸送;過(guò)濾部,用于去除粘合劑涂布液中所含的氣泡和/或異物;液體輸送部,用于輸送粘合劑涂布液,該過(guò)濾部具備過(guò)濾精度為I~20 μ m的深層式過(guò)濾器,該涂布液供給裝置具有在壓差超過(guò)OkPa且為150kPa以下的狀態(tài)下進(jìn)行過(guò)濾處理的功能。作為上述深層式過(guò)濾器,可以`適宜地使用過(guò)濾精度具有梯度的過(guò)濾器。
[0067]本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法中包括如下的工序:以經(jīng)過(guò)了過(guò)濾處理的粘合劑涂布液作為原料來(lái)形成粘合劑層,在光學(xué)薄膜的至少一側(cè)層疊上述粘合劑層。此外,為了進(jìn)一步提高光學(xué)薄膜與粘合劑層的密合性,在本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法中,在層疊粘合劑層的工序之前,可以包括對(duì)光學(xué)薄膜的粘合劑層層疊面?zhèn)葘?shí)施電暈處理或等離子體處理的工序,還可以包括在光學(xué)薄膜與粘合劑層之間形成錨固層的工序。
[0068]對(duì)在光學(xué)薄膜上層疊粘合劑層的工序沒(méi)有特別限制,可列舉出:在光學(xué)薄膜(或形成于光學(xué)薄膜上的錨固層、電暈處理面或等離子體處理面)上涂布粘合劑溶液并進(jìn)行干燥的工序、利用設(shè)有粘合劑層的撓性支撐體(網(wǎng)狀物)進(jìn)行轉(zhuǎn)印的工序等。涂布法可以采用反向涂布、凹版涂布等棍涂法、旋涂法、絲網(wǎng)涂布法、噴注式涂布法(fountain coatingmethod)、浸潰法、噴霧法等。其中,使用含有水分散型粘合劑的粘合劑涂布液來(lái)形成光學(xué)薄膜用粘合劑層時(shí),水分的干燥需要基于80°C以上加熱的干燥工序。在光學(xué)薄膜上直接涂布粘合劑涂布液時(shí),擔(dān)心基于80度以上加熱的干燥工序會(huì)對(duì)光學(xué)薄膜的光學(xué)特性造成不良影響。因此,在本發(fā)明中,優(yōu)選將粘合劑涂布液涂布于撓性支撐體(網(wǎng)狀物),在干燥工序后,從設(shè)有粘合劑層的撓性支撐體(網(wǎng)狀物)進(jìn)行轉(zhuǎn)印的轉(zhuǎn)印方式。
[0069]層疊的粘合劑層的厚度優(yōu)選為I~100 μ m、更優(yōu)選為5~70 μ m、特別優(yōu)選為10~50 μ m。粘合劑層的厚度過(guò)薄時(shí),與光學(xué)薄膜的密合性不充分,與玻璃界面的剝離等不良情況容易產(chǎn)生,過(guò)厚時(shí),有時(shí)粘合劑的發(fā)泡等不良情況容易產(chǎn)生。
[0070]作為撓性支撐體(網(wǎng)狀物)的構(gòu)成材料,可列舉出紙、聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等合成樹(shù)脂薄膜、橡膠片、紙、布、無(wú)紡布、網(wǎng)、發(fā)泡片、金屬箔、它們的層壓體等適宜的薄層體。在撓性支撐體(網(wǎng)狀物)的表面,為了提高從粘合劑層的剝離性,可以根據(jù)需要實(shí)施有機(jī)硅處理、長(zhǎng)鏈烷基處理、氟處理等低粘接性的剝離處理。
[0071]作為本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法中使用的光學(xué)薄膜,例如,可列舉出偏光板。偏光板通常使用在偏振片的單面或雙面具有透明保護(hù)薄膜的偏光板。
[0072]對(duì)偏振片沒(méi)有特別的限制,可以使用各種偏振片。作為偏振片,例如可列舉出:在聚乙烯醇系薄膜、部分縮醒化聚乙烯醇(partially-formalized polyvinyl alcohol)系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜上吸附碘、二色性染料的二色性物質(zhì)并單軸拉伸而成的薄膜;聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫氯化氫處理物等多烯(polyene)系取向薄膜等。其中,由聚乙烯醇系薄膜與碘等二色性物質(zhì)構(gòu)成的偏振片是適宜的。對(duì)這些偏振片的厚度沒(méi)有特別的限制,通常為3~80 μ m左右。
[0073]用碘染色聚乙烯醇系薄膜并進(jìn)行單軸拉伸而得到的偏振片例如可以通過(guò)將聚乙烯醇系薄膜浸潰在碘的水溶液中進(jìn)行染色、并拉伸至原長(zhǎng)度的3~7倍來(lái)制作。也可以根據(jù)需要在含有硼酸、硫酸鋅、氯化鋅等也可的碘化鉀等的水溶液中浸潰。進(jìn)而,還可以根據(jù)需要在染色前在水中浸潰聚乙烯醇系薄膜來(lái)進(jìn)行水洗。通過(guò)將聚乙烯醇系薄膜水洗,不僅可以清洗聚乙烯醇系薄膜表面的污潰、防粘連劑,還具有通過(guò)使聚乙烯醇系薄膜溶脹而防止染色不均等不均勻的效果。拉伸可在用碘染色后進(jìn)行,也可以邊染色邊拉伸,另外也可以在拉伸后用碘染色。在硼酸、碘化鉀等的水溶液、水浴中也可以進(jìn)行拉伸。
[0074]作為構(gòu)成透明保護(hù)薄膜的材料,例如可以使用透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分阻隔性、各向同性等優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂。作為這種熱塑性樹(shù)脂的具體例子,可列舉出三醋酸纖維素等纖維素樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚醚砜樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂、環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂(降冰片烯系樹(shù)脂)、聚芳酯樹(shù)月旨、聚苯乙烯樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、和它們的混合物。需要說(shuō)明的是,在偏振片的一側(cè)通過(guò)粘合劑層貼合透明保護(hù)薄膜,而在另一側(cè),作為透明保護(hù)薄膜,可以使用(甲基)丙烯酸類、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、環(huán)氧系、有機(jī)硅系等的熱固化性樹(shù)脂或紫外線固化型樹(shù)月旨。透明保護(hù)薄膜中也可以含有一種以上任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為添加劑,例如可列舉出紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、脫模劑、著色抑制劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護(hù)薄膜中的前述熱塑性樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選為50~100重量%、更優(yōu)選為50~99重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為60~98重量%、特別優(yōu)選為70~97重量%。透明保護(hù)薄膜中的前述熱塑性樹(shù)脂的含量為50重量%以下時(shí),擔(dān)心無(wú)法充分表現(xiàn)出熱塑性樹(shù)脂固有的聞透明性等。
[0075]另外,作為透明保護(hù)薄膜,可列舉出日本特開(kāi)2001-343529號(hào)公報(bào)(W001/37007)中記載的聚合物薄膜,例如,含有(A)側(cè)鏈具有取代和/或非取代酰亞胺基的熱塑性樹(shù)脂、和(B)側(cè)鏈具有取代和/或非取代苯基及腈基的熱塑性樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物。作為具體例子,可列舉出含有由異丁烯與N-甲基馬來(lái)酰亞胺形成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的樹(shù)脂組合物的薄膜。薄膜可以使用由樹(shù)脂組合物的混合擠出物等形成的薄膜。這些薄膜由于相位差小、光彈性系數(shù)小,因此可以消除由偏光板的應(yīng)變引起的不均勻等不良情況,另外,由于透濕度小,因此加濕耐久性優(yōu)異。
[0076]透明保護(hù)薄膜的厚度可以適當(dāng)確定,通常從強(qiáng)度、操作性等作業(yè)性、薄層性等方面來(lái)看,為I~500μπι左右。尤其優(yōu)選為I~300 μ m、更優(yōu)選為5~200 μ m。透明保護(hù)薄膜為5~150 μ m的情況是特別優(yōu)選的。
[0077]此外,在偏振片的兩側(cè)設(shè)置透明保護(hù)薄膜時(shí),可以在其表面和背面使用由相同的聚合物材料形成的保護(hù)薄膜、也可以使用由不同聚合物材料等形成的保護(hù)薄膜。
[0078]作為本發(fā)明的透明保護(hù)薄膜,優(yōu)選使用選自纖維素樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂和(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂中的至少任一種樹(shù)脂。
[0079]纖維素樹(shù)脂是纖維素和脂肪酸的酯。作為這種纖維素酯系樹(shù)脂的具體例子,可列舉出三醋酸纖維素、二醋酸纖維素、三丙?;w維素、二丙?;w維素等。其中,特別優(yōu)選三醋酸纖維素。三醋酸纖維素有許多產(chǎn)品在市場(chǎng)上銷售,在獲得的容易性、成本方面也是有利的。作為三醋酸纖維素的市售品的例子,可列舉出FUJIFILM Corporation制造的商品名“UV-50 ”、“UV-80 ”、“ SH-80 ”、“ TD-80U”、“ TD-TAC”、“UZ-TAC”、柯尼卡公司制造的 “KC 系列”等。通常,這些三醋酸纖維素的面內(nèi)相位差(Re)幾乎為零,具有約60nm左右以下的厚度方向相位差(Rth)。
[0080]需要說(shuō)明的是,厚度方向相位差小的纖維素樹(shù)脂薄膜例如可以通過(guò)處理前述纖維素樹(shù)脂而得到。例如,可列舉出:將涂覆有環(huán)戊酮、甲乙酮等溶劑的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、不銹鋼等基材薄膜貼合到通常的纖維素系薄膜上,加熱干燥(例如80~150°C下、3~10分鐘左右)后,剝離基材薄膜的方法;將使降冰片烯系樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂等溶解于環(huán)戊酮、甲乙酮等溶劑而得到的溶液涂覆到通常的纖維素樹(shù)脂薄膜上,加熱干燥(例如在80~150°C下、3~10分鐘左右)后,剝離涂覆薄膜的方法等。
[0081]另外,作為厚度方向相位差小的纖維素樹(shù)脂薄膜,可以使用控制了脂肪取代度的脂肪酸纖維素系樹(shù)脂薄膜。通常使用的三醋酸纖維素的醋酸取代度為2.8左右,但優(yōu)選的是,將醋酸取代度控制在1.8~2.7,從而能夠減小Rth。通過(guò)在前述脂肪酸取代纖維素系樹(shù)脂中添加鄰苯二甲酸二丁酯、對(duì)甲苯磺酰苯胺、檸檬酸乙酰基三乙酯等增塑劑,能夠?qū)th控制得小。關(guān)于增塑劑的添加量,相對(duì)于100重量份脂肪酸纖維素系樹(shù)脂,優(yōu)選為40重量份以下、更優(yōu)選為I~20重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為I~15重量份。
[0082] 作為環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂的具體例子,優(yōu)選為降冰片烯系樹(shù)脂。環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂是將環(huán)狀烯烴作為聚合單元聚合的樹(shù)脂的總稱,例如可列舉出日本特開(kāi)平1-240517號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平3-14882號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平3-122137號(hào)公報(bào)等中記載的樹(shù)脂。作為具體例子,可列舉出環(huán)狀烯烴的開(kāi)環(huán)聚合物(共聚物)、環(huán)狀烯烴的加聚物、環(huán)狀烯烴與乙烯、丙烯等α -烯烴及其共聚物(代表性地為無(wú)規(guī)共聚物)、以及用不飽和羧酸、其衍生物將上述聚合物改性而成的接枝聚合物以及上述聚合物的氫化物等。作為環(huán)狀烯烴的具體例子,可列舉出降冰片稀系單體。
[0083]作為環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂,有各種產(chǎn)品在市場(chǎng)上銷售。作為具體例子,可列舉出ZEONCORPORATION 制造的商品名 “ZE0NEX”、“ZE0N0R”,JSR CORPORATION 制造的商品名 “ART0N”、TICONA公司制造的商品名“Topas”、三井化學(xué)株式會(huì)社制造的商品名“APEL”。
[0084]作為(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂,Tg (玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)優(yōu)選為115°C以上、更優(yōu)選為120°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為125°C以上、特別優(yōu)選為130°C以上。通過(guò)使Tg為115°C以上,可形成偏光板的耐久性優(yōu)異的材料。對(duì)前述(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的Tg的上限值沒(méi)有特別限制,但從成形性等的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為170°C以下。由(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂可以獲得面內(nèi)相位差(Re)、厚度方向相位差(Rth)幾乎為零的薄膜。
[0085]作為(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),可以采用任意適當(dāng)?shù)?甲基)丙烯酸類樹(shù)脂。例如,可列舉出聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹(shù)脂等)、具有脂環(huán)族烴基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)??蓛?yōu)選列舉出聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸Cl~6烷基酯。更優(yōu)選列舉出以甲基丙烯酸甲酯為主成分(50~100重量%、優(yōu)選為70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系樹(shù)脂。
[0086]作為(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的具體例子,例如,可列舉出Mitsubishi RayonC0., Ltd.制造的Acrypet VH、Acrypet VRL20A,日本特開(kāi)2004-70296號(hào)公報(bào)中所記載的分子內(nèi)具有環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂、通過(guò)分子內(nèi)交聯(lián)、分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)獲得的高Tg (甲基)丙烯酸類樹(shù)脂系。
[0087]作為(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂,還可以使用具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂。這是因?yàn)?,其具有高耐熱性、高透明性、由雙軸拉伸帶來(lái)的高機(jī)械強(qiáng)度。
[0088]作為具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂,可列舉出日本特開(kāi)2000-230016號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2001-151814`號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2002-120326號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2002-254544號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2005-146084號(hào)公報(bào)等中記載的具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂。
[0089]具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂優(yōu)選具有下述通式(化學(xué)式2)所示的環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0090][化學(xué)式2]
[0091]
COOR2 R3
中嗜
M入。人
[0092]式中,R1、R2和R3分別獨(dú)立地表示氫原子或碳數(shù)I~20的有機(jī)殘基。其中,有機(jī)殘基也可以包含氧原子。
[0093]具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中的通式(化學(xué)式2)所示的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的含有比率優(yōu)選為5~90重量%、更優(yōu)選為10~70重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為10~60重量%、特別優(yōu)選為10~50重量%。具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中的通式(化學(xué)式2)所示的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的含有比率少于5重量%時(shí),擔(dān)心耐熱性、耐溶劑性、表面硬度變得不充分。具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中的通式(化學(xué)式2)所示的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的含有比率多于90重量%時(shí),擔(dān)心成形加工性會(huì)不足。
[0094]具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的質(zhì)均分子量(有時(shí)也稱為重均分子量)優(yōu)選為1000~2000000、更優(yōu)選為5000~1000000、進(jìn)一步優(yōu)選為10000~500000、特別優(yōu)選為50000~500000。質(zhì)均分子量偏離前述范圍時(shí),從成型加工性的方面出發(fā)是不優(yōu)選的。
[0095]具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的Tg優(yōu)選為115°C以上、更優(yōu)選為120°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為125°C以上、特別優(yōu)選為130°C以上。由于Tg為115°C以上,例如,作為透明保護(hù)薄膜并入到偏光板時(shí),會(huì)形成耐久性優(yōu)異的偏光板。對(duì)前述具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的Tg的上限值沒(méi)有特別限制,從成形性等的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為170°C以下。
[0096]關(guān)于具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂,通過(guò)注射成形得到的成形品的利用根據(jù)ASTM-D-1003的方法測(cè)定的總透光率越高越優(yōu)選,優(yōu)選為85%以上、更優(yōu)選為88%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上??偼腹饴适峭该餍缘闹笜?biāo),總透光率不足85%時(shí),擔(dān)心透明性降低。
[0097]前述透明保護(hù)薄膜通常使用正面相位差不足40nm且厚度方向相位差不足80nm的薄膜。正面相位差Re用Re= (nx-ny)Xd表示。厚度方向相位差Rth用Rth= (nx-nz)Xd表示。另外,Nz系數(shù)用Nz= (nx-nz) / (nx_ny)表示。[其中,將薄膜的慢軸方向、快軸方向及厚度方向的折射率分別設(shè)定為nx、ny、nz, d (nm)設(shè)為薄膜的厚度。慢軸方向設(shè)定為薄膜面內(nèi)的折射率最大的方向]。需要說(shuō)明的是,透明保護(hù)薄膜優(yōu)選盡可能不帶顏色。優(yōu)選使用厚度方向的相位差值為-90nm~+75nm的保護(hù)薄膜。通過(guò)使用所述厚度方向的相位差值(Rth)為-90nm~+75nm的保護(hù)薄膜,可以基本上消除因透明保護(hù)薄膜導(dǎo)致的偏光板的著色(光學(xué)著色)。厚度方向相位差值(Rth)進(jìn)一步優(yōu)選為_(kāi)80nm~+ 60nm、特別優(yōu)選為-70nm ~十 45nm。
[0098]另一方面,作為前述透明保護(hù)薄膜,可以使用具有正面相位差為40nm以上和/或厚度方向相位差為80nm以上的相位差的相位差板。正面相位差通??刂圃?0~200nm的范圍內(nèi),厚度方向相位差通??刂圃?0~300nm的范圍內(nèi)。在使用相位差板作為透明保護(hù)薄膜時(shí),由于該相位差板還作為透明保護(hù)薄膜發(fā)揮作用,因此,可以實(shí)現(xiàn)薄型化。
[0099]作為相位差板,可列舉出對(duì)高分子原材料進(jìn)行單軸或雙軸拉伸處理而成的雙折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、用薄膜支撐液晶聚合物的取向?qū)佣玫降谋∧さ取?duì)相位差板的厚度沒(méi)有特別限制,通常為20~150 μ m左右。
[0100]作為高分子原材料,例如可列舉出聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚丙烯酸羥乙酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚烯丙酯、聚砜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚芳砜、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚氯乙烯、纖維素樹(shù)脂、環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂(降冰片烯系樹(shù)脂)、或者它們的二元系、三元系各種聚合物、接枝共聚物、共混物等。這些高分子原材料通過(guò)拉伸等制成取向物(拉伸薄膜)。
[0101]作為液晶聚合物,例如可列舉出用于賦予液晶取向性的共軛性的直線狀原子團(tuán)(介晶)被導(dǎo)入到聚合物的主鏈、側(cè)鏈而得到的主鏈型、側(cè)鏈型的各種液晶聚合物等。作為主鏈型的液晶聚合物的具體例子,可列舉出通過(guò)用于賦予柔性的間隔部將介晶基團(tuán)連接而成的結(jié)構(gòu)的例如向列取向性的聚酯系液晶性聚合物、盤狀聚合物、膽留聚合物等。作為側(cè)鏈型的液晶聚合物的具體例子,可列舉出以聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯為主鏈骨架且作為側(cè)鏈夾著由共軛性的原子團(tuán)形成的間隔部具有由向列取向賦予性的對(duì)位取代環(huán)狀化合物單元形成的介晶部的物質(zhì)等。這些液晶聚合物例如如下得到:在對(duì)形成于玻璃板上的聚酰亞胺、聚乙烯醇等薄膜的表面進(jìn)行摩擦處理而得到的表面、傾斜蒸鍍有氧化硅的表面等取向處理面上鋪展液晶性聚合物的溶液,進(jìn)行熱處理,從而進(jìn)行。
[0102]關(guān)于相位差板,例如可以是以利用各種波片、液晶層的雙折射的著色、視角等的補(bǔ)償為目的的相位差板等根據(jù)使用目的而具有適宜的相位差的相位差板,也可以是層疊兩種以上的相位差板而控制了相位差等光學(xué)特性的相位差板等。
[0103]相位差板滿足 nx=ny > nz、nx > ny > nz、nx > ny=nz> nx > nz > ny、nz=nx >ny、nz > nx > ny、nz > nx=ny的關(guān)系,根據(jù)各種用途選擇使用。其中,ny=nz不僅是指ny與nz完全相同的情況,還包括ny與nz基本上相同的情況。
[0104]例如,在滿足nx > ny > nz的相位差板中,優(yōu)選使用正面相位差為40~lOOnm、厚度方向相位差為100~320nm、且Nz系數(shù)滿足1.8~4.5的相位差板。例如,在滿足nx >ny=nz的相位差板(正A板)中,優(yōu)選使用正面相位差滿足100~200nm的相位差板。例如,在滿足nz=nx > ny的相位差板(負(fù)A板)中,優(yōu)選使用正面相位差滿足100~200nm的相位差板。例如,在滿足nx > nz > ny的相位差板中,優(yōu)選使用正面相位差為150~300nm且Nz烯屬滿足超過(guò)O且為0.7以下的相位差板。另外,如前所述,可以使用例如滿足nx=ny >nz、nz > nx > ny、或 nz > nx=ny 的相位差板。
[0105]透明保護(hù)薄膜可以根據(jù)應(yīng)用的液晶顯示裝置適當(dāng)選擇。例如,在VA (垂直取向;VerticalAlignment,包括MVA、PVA)的情況下,理想的是,偏光板的至少一側(cè)(單元側(cè))的透明保護(hù)薄膜具有相位差。作為具體的相位差,Re=O~240nm、Rth=0~500nm的范圍是理想的。用三維折射率來(lái)說(shuō),nx > ny=nz、nx > ny > nz、nx > nz > ny、nx=ny > nz (正 A 板,雙軸,負(fù)C板)的情況是理想的。在V`A型中,優(yōu)選使用正A板與負(fù)C板的組合、或一片雙軸薄膜。在液晶單元的上下使用偏光板時(shí),可以液晶單元的上下都具有相位差,或者也可以上下任一透明保護(hù)薄膜具有相位差。
[0106]例如,在IPS (平面轉(zhuǎn)換;In-Plane Switching,包括FFS)的情況下,偏光板的一片透明保護(hù)薄膜具有相位差時(shí)、不具有相位差時(shí)均可使用。例如,在不具有相位差時(shí),液晶單元的上下(單元側(cè))都不具有相位差的情況是理想的。在具有相位差的情況下,液晶單元的上下都具有相位差的情況、上下任一者具有相位差的情況是理想的(例如,上側(cè)為滿足nx> nz > ny的關(guān)系的雙軸薄膜、下側(cè)不具有相位差的情況;上側(cè)為正A板、下側(cè)為正C板的情況)。具有相位差時(shí),Re=-500~500nm、Rth=-500~500nm的范圍是理想的。用三維折射率來(lái)說(shuō),nx > ny=nz、nx > nz > ny、nz > nx=ny、nz > nx > ny (正 A 板,雙軸,正 C 板)是理想的。
[0107]此外,前述具有相位差的薄膜可以另外貼合到不具有相位差的透明保護(hù)薄膜來(lái)賦予前述功能。
[0108]關(guān)于前述透明保護(hù)薄膜,在涂覆粘接劑前,為了提高與偏振片的粘接性,可以進(jìn)行表面改性處理。作為具體的處理,可列舉出電暈處理、等離子體處理、火焰處理、臭氧處理、底漆處理、輝光處理、皂化處理、利用偶聯(lián)劑的處理等。另外,可以適當(dāng)形成抗靜電層。[0109]前述透明保護(hù)薄膜的不與偏振片粘接的面可以實(shí)施硬涂層、防反射處理、防粘(ant1-sticking)、以漫射和/或防眩光為目的的處理。
[0110]硬涂處理是為了防止偏光板表面的劃傷等而實(shí)施的,例如,可以通過(guò)將由丙烯酸類、有機(jī)硅系等適宜的紫外線固化型樹(shù)脂得到的硬度、滑動(dòng)特性等優(yōu)異的固化皮膜附加到透明保護(hù)薄膜的表面的方式等來(lái)形成。防反射處理是為了防止在偏光板表面的外部光的反射而實(shí)施的,可以通過(guò)根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的反射防止膜等的形成來(lái)達(dá)成。另外,防粘處理是為了防止與鄰接層(例如背光側(cè)的漫射板)的密合而實(shí)施的。
[0111]另外,防眩光處理是為了防止外部光在偏光板的表面反射而妨礙偏光板透射光的視認(rèn)等而實(shí)施的,例如,可以通過(guò)利用基于噴砂方式、壓花加工方式的粗糙化方式、透明微粒的配混方式等適宜的方式對(duì)透明保護(hù)薄膜的表面賦予微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)從而形成。作為前述表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的形成中所含有的微粒,例如可以使用由平均粒徑為0.5~20 μ m的二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等形成的也具有導(dǎo)電性的無(wú)機(jī)系微粒、由交聯(lián)或未交聯(lián)的聚合物等形成的有機(jī)系微粒等透明微粒。形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)時(shí),微粒的用量相對(duì)于形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的透明樹(shù)脂100重量份,通常為2~70重量份左右、優(yōu)選為5~50重量份。防眩光層也可以兼作用于使偏光板透射光漫射而擴(kuò)大視角等的漫射層(視角擴(kuò)大功能等)。
[0112]需要說(shuō)明的是,前述防反射層、防粘層、漫射層、防眩光層等可以設(shè)置在透明保護(hù)薄膜本身之上,也可以作為光學(xué)層與透明保護(hù)薄膜分開(kāi)設(shè)置。
[0113]在前述偏振片與透明保護(hù)薄膜的粘接處理中可以使用粘接劑。作為粘接劑,可以例示出異氰酸酯系粘接劑、聚乙烯醇系粘接劑、明膠系粘接劑、乙烯基系膠乳系、水系聚酯等。前述粘接劑通常以由水溶液形成的粘接劑的形式使用,通常含有0.5~60重量%的固體成分。此外,作為偏振片和透明保護(hù)薄膜的粘接劑,可列舉出紫外固化型粘接劑、電子束固化型粘接劑等。電子束固化型偏 光板用粘接劑對(duì)前述各種透明保護(hù)薄膜表現(xiàn)出適宜的粘接性。另外,本發(fā)明中使用的粘接劑中可以含有金屬化合物填料。
[0114]另外,作為光學(xué)薄膜,例如可列舉出反射板、半透射板、相位差板(包括1/2、1/4等波片)、視覺(jué)補(bǔ)償薄膜、增亮薄膜、表面處理薄膜等用于液晶顯示裝置等的形成的作為光學(xué)層的薄膜。它們可以單獨(dú)作為光學(xué)薄膜使用,另外也可以在實(shí)際使用時(shí)在前述偏光板上層疊一層或兩層以上來(lái)使用。
[0115]表面處理薄膜即使與前面板相貼合也可以設(shè)置。作為表面處理薄膜,可列舉出用于賦予表面耐擦傷性而使用的硬涂薄膜、用于防止對(duì)圖像顯示裝置的反射的防眩光處理薄膜、抗反射薄膜、低反射薄膜等防反射薄膜等。前面板是為了保護(hù)液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、CRT、PDP等圖像顯示裝置、或者賦予高級(jí)感,或者通過(guò)設(shè)計(jì)來(lái)進(jìn)行差別化而貼合在前述圖像顯示裝置的表面上來(lái)設(shè)置的。另外前面板用作3D-TV中的λ/4板的支撐體。例如,在液晶顯示裝置中,設(shè)置在辨識(shí)側(cè)的偏光板的上側(cè)。使用本發(fā)明的粘合劑層時(shí),作為前面板,除了玻璃基材以外,對(duì)于聚碳酸酯基材、聚甲基丙烯酸甲酯基材等塑料基材也發(fā)揮與玻璃基材相同的效果。
[0116]在偏光板上層疊有前述光學(xué)層的光學(xué)薄膜也可以通過(guò)在液晶顯示裝置等的制造過(guò)程中依次分別層疊的方式來(lái)形成,但預(yù)先層疊而制成光學(xué)薄膜具有品質(zhì)的穩(wěn)定性、組裝作業(yè)等優(yōu)異、可改善液晶顯示裝置等的制造工序的優(yōu)點(diǎn)。層疊時(shí)可使用粘合層等的合適的粘接手段。在將前述偏光板與其它光學(xué)層粘接時(shí),它們的光軸可以根據(jù)目標(biāo)相位差特性等設(shè)置成適當(dāng)?shù)呐渲媒嵌取?br> [0117]本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜可以優(yōu)選用于液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置的形成等。液晶顯示裝置的形成可依照現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行。即,液晶顯示裝置通常通過(guò)適當(dāng)組裝液晶單元等顯示面板和粘合型光學(xué)薄膜、以及根據(jù)需要而組裝的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件并納入驅(qū)動(dòng)電路等而形成,但在本發(fā)明中除了使用本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜這一點(diǎn)之外沒(méi)有特別限定,可以依照現(xiàn)有技術(shù)。關(guān)于液晶單元,可使用例如TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意類型的液晶單元。
[0118]可以形成在液晶單元等顯示面板的一側(cè)或兩側(cè)配置有粘合型光學(xué)薄膜的液晶顯示裝置、在照明系統(tǒng)中使用了背光燈或反射板的裝置等適宜的液晶顯示裝置。在該情況下,本發(fā)明的光學(xué)薄膜可以設(shè)置在液晶單元等顯示面板的一側(cè)或兩側(cè)。在兩側(cè)設(shè)置光學(xué)薄膜的情況下,它們可以是相同的,也可以是不同的。進(jìn)而,在形成液晶顯示裝置時(shí),例如可以在合適的位置配置一層或兩層以上漫射板、防眩光層、防反射膜、保護(hù)板、棱鏡陣列、透鏡陣列片、光漫射板、背光燈等合適的部件。
[0119]接著對(duì)有機(jī)電致發(fā)光裝置(有機(jī)EL顯示裝置:0LED)進(jìn)行說(shuō)明。通常,有機(jī)EL顯示裝置在透明基板上依次層疊透明電極、有機(jī)發(fā)光層和金屬電極而形成發(fā)光體(有機(jī)電致發(fā)光發(fā)光體)。此處,有機(jī)發(fā)光層為各種有機(jī)薄膜的層疊體,例如,已知有:具有由三苯基胺衍生物等形成的空穴注入層(hole-1njection layer)與由蒽等突光性的有機(jī)固體形成的發(fā)光層的層疊體、或者這種發(fā)光層與茈衍生物等形成的電子注入層的層疊體、或者這些空穴注入層、發(fā)光層、和電子注入層的層疊體等各種組合的結(jié)構(gòu)。
[0120]有機(jī)EL顯示裝置通過(guò)如下的原理發(fā)光:通過(guò)對(duì)透明電極和金屬電極施加電壓將空穴和電子注入到有機(jī)發(fā)光層,利用這些空穴與電子的再結(jié)合而產(chǎn)生的能量將熒光物質(zhì)激發(fā),被激發(fā)的熒光物質(zhì)回到基態(tài)時(shí)發(fā)出光。中途的再結(jié)合機(jī)理與通常的二極管相同,由此也可以預(yù)測(cè),電流和發(fā)光強(qiáng)度對(duì)施加電壓顯示出伴隨著整流性的強(qiáng)的非線形性。
[0121]在有機(jī)EL顯示裝置中`,為了取出有機(jī)發(fā)光層中發(fā)出的光,至少一個(gè)電極必須為透明,通常使用以氧化銦錫(ITO)等透明導(dǎo)電體形成的透明電極作為陽(yáng)極。另一方面,為了使電子注入容易而提高發(fā)光效率,在陰極使用功函數(shù)小的物質(zhì)是重要的,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金屬電極。
[0122]在這種結(jié)構(gòu)的有機(jī)EL顯示裝置中,有機(jī)發(fā)光層是用厚度IOnm左右的極薄的膜形成的。因此,有機(jī)發(fā)光層也和透明電極同樣,對(duì)光幾乎完全透射。其結(jié)果,非發(fā)光時(shí)從透明基板的表面入射、透過(guò)透明電極和有機(jī)發(fā)光層而被金屬電極反射的光再次從透明基板的表面?zhèn)壬涑觯虼藦耐獠勘孀R(shí)時(shí),有機(jī)EL顯示裝置的顯示面看起來(lái)會(huì)像鏡面一樣。
[0123]在包含在通過(guò)電壓的施加而發(fā)光的有機(jī)發(fā)光層的表面?zhèn)染邆渫该麟姌O且在有機(jī)發(fā)光層的背面?zhèn)染邆浣饘匐姌O而成的有機(jī)電致發(fā)光發(fā)光體的有機(jī)EL顯示裝置中,可以在透明電極的表面?zhèn)仍O(shè)置偏光板,并且在這些透明電極與偏光板之間設(shè)置相位差板。
[0124]相位差板和偏光板由于具有對(duì)從外部入射而被金屬電極反射的光進(jìn)行偏光的作用,因此有通過(guò)該偏光作用而使金屬電極的鏡面無(wú)法從外部辨識(shí)這樣的效果。特別是若用1/4波長(zhǎng)板構(gòu)成相位差板、且將偏光板與相位差板的偏光方向的夾角調(diào)整為/4,則可完全遮蔽金屬電極的鏡面。[0125]即,對(duì)該有機(jī)EL顯示裝置入射的外部光由于偏光板而僅有直線偏光成分透射。該直線偏光由于相位差板而通常成為橢圓偏光,特別在相位差板為1/4波長(zhǎng)板且偏光板與相位差板的偏光方向的夾角為31/4時(shí)成為圓偏光。
[0126]該圓偏光透過(guò)透明基板、透明電極、有機(jī)薄膜,被金屬電極反射,再次透過(guò)有機(jī)薄膜、透明電極、透明基板,在相位差板處再次成為直線偏光。而且,該直線偏光由于與偏光板的偏光方向垂直,因此無(wú)法透過(guò)偏光板。其結(jié)果,可完全遮蔽金屬電極的鏡面。
[0127]實(shí)施例
[0128]以下通過(guò)實(shí)施例來(lái)具體說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。需要說(shuō)明的是,各例中的份和%均為重量基準(zhǔn)。
[0129](實(shí)施例1)
[0130]在實(shí)施例1中,作為粘合劑涂布液,使用水分散型丙烯酸類粘合劑。在制備該水分散型丙烯酸類粘合劑時(shí),在容器中加入作為原料的55554份丙烯酸丁酯、2776份丙烯酸、1665份單[聚(亞丙基氧基)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(亞丙基氧基的平均聚合度為5.0)、以及5份3-甲基丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷等(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造,KBM-503)并混合,得到單體混合物。接著,在制備的單體混合物60000份中,加入1300份作為反應(yīng)性乳化劑的AQUARON HS-10 (第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造)、38700份離子交換水,使用均質(zhì)混合器(特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社制造),以7000rpm攪拌10分鐘,制備單體乳液。接著,在具備冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗和攪拌葉片的反應(yīng)容器中,投入如上制備得到的單體乳液中的20000份以及35000份離子交換水,接著,將反應(yīng)容器充分氮?dú)庵脫Q后,添加10份過(guò)硫酸銨,在60°C下進(jìn)行I小時(shí)聚合。接著,經(jīng)3小時(shí)向反應(yīng)容器中滴加剩余的單體乳液中的80000份,然后,聚合3小 時(shí)。再然后,邊進(jìn)行氮?dú)庵脫Q邊在65°C下聚合5小時(shí),得到固體成分濃度45%的水分散型粘合劑水溶液。接著,將上述乳液冷卻到室溫后,添加濃度10%的氨水30份,進(jìn)而用蒸餾水將固體成分調(diào)節(jié)為39%。對(duì)該液體使用B型粘度計(jì)(東機(jī)產(chǎn)業(yè)制造)在23°C、轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速20rpm的條件下進(jìn)行測(cè)定,其結(jié)果為2000mPa.S。
[0131]將得到的前述水分散型丙烯酸類粘合劑投入到儲(chǔ)液罐,使用具備用于液體輸送的泵(液體輸送量2L/分鐘)、配備有過(guò)濾精度為I μ m且過(guò)濾精度具有梯度的深層式過(guò)濾器(30英寸尺寸X6根)的初始?jí)翰钤O(shè)定為40kPa的過(guò)濾部、和用于輸送涂布液的液體輸送部的涂布液供給裝置,對(duì)前述含有水分散型丙烯酸類粘合劑的粘合劑涂布液進(jìn)行過(guò)濾處理(過(guò)濾工序)。
[0132]在通過(guò)過(guò)濾部(深層式過(guò)濾器)前后利用粒子計(jì)數(shù)器評(píng)價(jià)粘合劑涂布液的氣泡數(shù)和異物數(shù)。使用的粒子計(jì)數(shù)器利用了對(duì)通過(guò)一定區(qū)域的粘合劑涂布液照射激光時(shí)若氣泡和/或異物存在則激光衰減的原理,用光檢測(cè)器檢測(cè)激光的衰減量,從而測(cè)定粘合劑涂布液中的氣泡徑和異物徑、以及氣泡數(shù)和異物數(shù)。評(píng)價(jià)方法的詳細(xì)情況如下所示。
[0133](氣泡數(shù)和異物數(shù)評(píng)價(jià)方法)
[0134]作為涂布液中的氣泡數(shù)和異物數(shù)評(píng)價(jià),使用Particle Measuring Systems公司制造的光屏蔽式的粒子計(jì)數(shù)器,測(cè)定5~100 μ m尺寸的氣泡和異物。關(guān)于涂布液,對(duì)過(guò)濾前、過(guò)濾后的液體進(jìn)行取樣并評(píng)價(jià)。另外,為了評(píng)價(jià)過(guò)濾器的壽命(life),對(duì)連續(xù)使用過(guò)濾器10小時(shí)后的過(guò)濾后的液體也進(jìn)行取樣并用粒子計(jì)數(shù)器來(lái)測(cè)定。測(cè)定結(jié)果用每單位重量的氣泡數(shù)和異物數(shù)(個(gè)/g)來(lái)表示。對(duì)測(cè)定得到5~100 μ m的氣泡數(shù)和異物數(shù)求和,由過(guò)濾前后測(cè)定得到的氣泡數(shù)和異物數(shù)算出(I)式的去除效率,從而進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各實(shí)施例及比較例的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。
[0135][去除效率]=([過(guò)濾后的氣泡數(shù)和異物數(shù)]/[過(guò)濾前的氣泡數(shù)和異物數(shù)])X100Cl)
[0136](實(shí)施例2~9)
[0137]除了將過(guò)濾精度、過(guò)濾精度的梯度的有無(wú)、以及壓差改變?yōu)楸?中的記載之外,通過(guò)與實(shí)施例1同樣的方法,對(duì)前述含有水分散型丙烯酸類粘合劑的粘合劑涂布液進(jìn)行過(guò)濾處理(過(guò)濾工序)。
[0138](比較例I)
[0139]除了使用褶型過(guò)濾器來(lái)代替深層式過(guò)濾器之外,通過(guò)與實(shí)施例1同樣的方法,對(duì)前述含有水分散型丙烯酸類粘合劑的粘合劑涂布液進(jìn)行過(guò)濾處理(過(guò)濾工序)。
[0140](比較例2~4)
[0141]除了將過(guò)濾精度、過(guò)濾精度的梯度的有無(wú)、以及壓差改變?yōu)楸?中的記載之外,通過(guò)與實(shí)施例1同樣的方法,對(duì)前述含有水分散型丙烯酸類粘合劑的粘合劑涂布液進(jìn)行過(guò)濾處理(過(guò)濾工序)。
[0142][表1]`
【權(quán)利要求】
1.一種光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法,其特征在于,包括如下的工序: 過(guò)濾工序,使用過(guò)濾精度為I~20 y m的深層式過(guò)濾器,在壓差超過(guò)OkPa且為150kPa以下的狀態(tài)下對(duì)含有水分散型粘合劑的粘合劑涂布液進(jìn)行過(guò)濾處理; 涂布和干燥工序,涂布過(guò)濾處理后的所述粘合劑涂布液,然后進(jìn)行干燥。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法,其中,所述深層式過(guò)濾器的過(guò)濾精度具有梯度。
3.一種光學(xué)薄膜用粘合劑層,其是通過(guò)權(quán)利要求1或2所述的制造方法制造的。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的光學(xué)薄膜用粘合劑層,其中,不包含最大長(zhǎng)度超過(guò)100y m的氣泡和/或異物,并且,在所述粘合劑層的面上,最大長(zhǎng)度為20 y m以上的氣泡和/或異物的個(gè)數(shù)為10個(gè)/m2以內(nèi)。
5.一種粘合型光學(xué)薄膜的制造方法,其特征在于,其為在光學(xué)薄膜的至少一側(cè)層疊有粘合劑層的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法, 制造所述粘合劑層的工序包括過(guò)濾工序,所述過(guò)濾工序使用深層式過(guò)濾器,在壓差超過(guò)OkPa且為150kPa以下的狀態(tài)下對(duì)作為所述粘合劑層的原料的粘合劑涂布液進(jìn)行過(guò)濾處理, 所述粘合劑涂布液含有水分散型粘合劑, 所述深層式過(guò)濾器的過(guò)濾精度為I~20 y m。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法,其中,所述深層式過(guò)濾器的過(guò)濾精度具有梯度。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法,其中,在所述過(guò)濾工序后,還包括如下的工序: 涂布和干燥工序:將所述粘合劑涂布液涂布于撓性支撐體(網(wǎng)狀物),進(jìn)行干燥,從而制造設(shè)有粘合劑層的撓性支撐體(網(wǎng)狀物); 轉(zhuǎn)印工序,從所述設(shè)有粘合劑層的撓性支撐體(網(wǎng)狀物)將所述粘合劑層轉(zhuǎn)印到所述光學(xué)薄膜上。
8.根據(jù)權(quán)利要求5~7中的任一項(xiàng)所述的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法,其中,在所述過(guò)濾工序后,還包括涂布和干燥工序,所述涂布和干燥工序?qū)⑺稣澈蟿┩坎家和坎嫉剿龉鈱W(xué)薄膜上,然后進(jìn)行干燥。
9.一種粘合型光學(xué)薄膜,其是通過(guò)權(quán)利要求5~8中的任一項(xiàng)所述的制造方法制造的。
10.一種圖像顯示裝置,其特征在于,其使用了至少一個(gè)權(quán)利要求9所述的粘合型光學(xué)薄膜。
11.一種涂布液供給裝置,其特征在于,其用于供給作為構(gòu)成粘合型光學(xué)薄膜的粘合劑層的原料的粘合劑涂布液, 其至少具備:泵,用于將所述粘合劑涂布液進(jìn)行液體輸送;過(guò)濾部,用于去除所述粘合劑涂布液中所含的氣泡;液體輸送部,用于輸送所述粘合劑涂布液, 所述過(guò)濾部具備過(guò)濾精度為I~20 y m的深層式過(guò)濾器,具有在壓差超過(guò)OkPa且為150kPa以下的狀態(tài)下進(jìn)行過(guò)濾處理的功能。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的涂布液供給裝置,其中,所述深層式過(guò)濾器的過(guò)濾精度具有梯度。
【文檔編號(hào)】C09J7/02GK103492512SQ201280019993
【公開(kāi)日】2014年1月1日 申請(qǐng)日期:2012年4月20日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月25日
【發(fā)明者】塘口直樹(shù), 石井孝證, 卷幡陽(yáng)介, 增田友昭, 柳成鎮(zhèn), 諸星勉 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社
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