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粘合劑組合物和粘合片的制造方法與工藝

文檔序號:11541742閱讀:199來源:國知局
粘合劑組合物和粘合片的制造方法與工藝
本發(fā)明涉及粘合劑組合物和粘合片。特別是涉及返工性(リヮ一ク性)和在規(guī)定環(huán)境下的耐久性優(yōu)異、并且對金屬的耐腐蝕性優(yōu)異的用于構成粘合劑層的粘合劑組合物以及使用這種粘合劑組合物的粘合片。

背景技術:
以往,對于偏振片等光學部件、窗膜等所使用的粘合劑組合物,要求能夠使塑料材料和玻璃這種不同材質的表面彼此耐久性良好地貼合,且發(fā)生貼合錯誤時,能夠粘合劑組合物不殘留在玻璃表面地剝離(返工性)。在此,作為用于上述用途的粘合劑組合物,已知添加硅烷偶聯(lián)劑。即,硅烷偶聯(lián)劑通常在一分子中具有烷氧基甲硅烷基部分和鍵合性基團部分,因此烷氧基甲硅烷基部分可以與玻璃表面作用,另一方面,鍵合性基團部分可以與粘合劑組合物中的聚合物等反應,能夠經(jīng)時增加粘合力而對粘合片賦予規(guī)定的耐久性。因此,即便將粘合片的初始粘合力設計得較低,也能夠通過添加硅烷偶聯(lián)劑來經(jīng)時增加粘合力,進而能夠實現(xiàn)兼得粘合片的返工性與耐久性。例如,以提供返工性良好且涂布粘合劑后經(jīng)過長時間也不產(chǎn)生起皮、剝落等、耐久性優(yōu)異的粘合劑組合物為目的,公開了含有巰基等有機官能團并且含有規(guī)定的有機聚硅氧烷作為硅烷偶聯(lián)劑的粘合劑組合物(例如,專利文獻1)。更具體而言,公開了以在一分子內含有碳原子數(shù)不同的多種烷氧基的有機聚硅氧烷為必需成分的粘合劑組合物。另外,以提供返工性良好且能夠抑制貼合于玻璃基板時的露白、起皮、剝落的用于液晶顯示裝置等的帶粘合劑的光學膜為目的,公開了含有規(guī)定的有機硅低聚物和丙烯酸樹脂而成的帶粘合劑的光學膜(例如,專利文獻2)。更具體而言,公開了含有有機硅低聚物和丙烯酸樹脂而成的帶粘合劑的光學膜,該有機硅低聚物具有巰基、環(huán)氧基等官能團和烷氧基。另一方面,以提供與金屬材料等無機材料的粘接性優(yōu)異的樹脂組合物為目的,公開了含有籠狀硅倍半氧烷的樹脂組合物(例如,專利文獻3)。更具體而言,在專利文獻3中,為了在不對配線板進行粗糙化的情況下使配線以粘接強度增大的方式粘接,公開了含有作為氰酸酯樹脂的熱固性樹脂、作為聚砜樹脂的熱塑性樹脂以及由下述通式(2)表示的籠狀硅倍半氧烷而成的樹脂組合物。另外,以提供在常溫具有良好的粘合性并且通過加熱粘接強度大幅度提高的粘接劑為目的,公開了含有電離輻射敏感性梯形聚硅氧烷作為交聯(lián)劑而成的粘接劑形成用組合物(例如專利文獻4)。更具體而言,在專利文獻4中,公開了含有具有環(huán)氧基、巰基等官能團的梯形聚硅倍半氧烷作為交聯(lián)劑而成的粘接劑形成用組合物。另外,以提供固化性高、液晶污染性低、且長時間保持適當粘度的液晶密封劑為目的,公開了含有自由基固化性樹脂而成的液晶密封劑,該自由基固化性樹脂在分子內具有2個以上的烯鍵性不飽和鍵(例如專利文獻5)。更具體而言,在專利文獻5中,公開了含有聚有機硅倍半氧烷而成的液晶密封劑,該聚有機硅倍半氧烷含有2個以上的具有烯鍵性不飽和鍵的有機基團?,F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1:國際公開第2008/090813號公報(權利要求等)專利文獻2:日本特開2008-176173號公報(權利要求等)專利文獻3:日本特開2003-49079號公報(權利要求,段落0013~0032等)專利文獻4:日本特開2003-238923號公報(權利要求,段落0015~0018等)專利文獻5:日本特開2009-86291號公報(權利要求等)

技術實現(xiàn)要素:
然而,對于專利文獻1~2中公開的粘合劑組合物中的聚合物成分而言,發(fā)現(xiàn)了由于含有大量在分子中具有羧基的丙烯酸作為其構成成分,所以在對液晶單元等被粘附體進行貼合后,粘接力過度上升的問題。因此,在為了抑制粘合力上升而從粘合劑組合物的聚合物的構成成分中除去丙烯酸的情況下,發(fā)現(xiàn)根據(jù)使用的硅烷偶聯(lián)劑的種類、其組合方式,耐久性容易顯著降低或返工性變得不充分的問題。另外,對于專利文獻3中公開的樹脂組合物所含的氰酸酯樹脂而言,發(fā)現(xiàn)由于高價,而且容易水解,粘接性差,所以盡管含有籠狀硅倍半氧烷化合物,也無法用于偏振片的問題。另外,專利文獻4中公開的粘合劑形成用組合物所含的梯形型聚硅倍半氧烷化合物是作為通過照射電離射線提高粘合強度的交聯(lián)劑而發(fā)揮作用的化合物,但發(fā)現(xiàn)由于使用電離射線,所以在使用上和設備上的制約多的問題。另外,發(fā)現(xiàn)專利文獻5中公開的液晶密封劑中公開的聚有機硅倍半氧烷是用于提高與基板的粘接強度的自由基固化性樹脂,不具有作為添加劑的效果的問題。即,專利文獻3~5中公開的硅倍半氧烷化合物均為交聯(lián)劑、自由基固化性樹脂等,在添加到規(guī)定的粘合劑組合物中時,沒發(fā)現(xiàn)作為賦予耐久性、粘合性的硅倍半氧烷化合物的功能。因此,本發(fā)明人等鑒于如上實際情況,經(jīng)過深入研究,結果發(fā)現(xiàn)通過在含有丙烯酸聚合物和交聯(lián)劑的粘合劑組合物中以規(guī)定比例含有規(guī)定的有機硅倍半氧烷化合物,從而得到返工性和在規(guī)定環(huán)境下的耐久性優(yōu)異并且對金屬的耐腐蝕性優(yōu)異的粘合劑組合物,進而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明的目的在于提供返工性和在規(guī)定環(huán)境下的耐久性優(yōu)異,并且對金屬的耐腐蝕性優(yōu)異的粘合劑組合物和使用這種粘合劑組合物的粘合片。根據(jù)本發(fā)明,提供一種粘合劑組合物,其特征在于,是含有作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物和作為(B)成分的交聯(lián)劑的粘合劑組合物,含有具有反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物作為(C)成分,由此能夠解決上述問題。即,由于本發(fā)明的粘合劑組合物與(A)成分和(B)成分一起,含有與交聯(lián)劑反應的具有反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物作為(C)成分,所以即便例如在高溫干燥條件下、高溫高濕條件下、或者反復置于低溫條件和高溫條件的條件下等苛刻的條件下,也能夠發(fā)揮優(yōu)異的耐久性。另外,其另一方面,能夠將剛剛與被粘附體貼合之后的粘合力抑制為較低的值,能夠得到規(guī)定的返工性。另外,構成本發(fā)明的粘合劑組合物時,優(yōu)選具有反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物具有的反應性基團為巰基。另外,構成本發(fā)明的粘合劑組合物時,優(yōu)選使具有反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物的含量相對于作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物100重量份為0.001~1.5重量份范圍內的值。這是由于通過這樣構成,能夠對粘合劑和玻璃這兩者發(fā)揮取得平衡的相互作用。另外,構成本發(fā)明的粘合劑組合物時,優(yōu)選其特征在于,作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物是來自作為單體成分的下述(a)~(c)成分的聚合物。(a)具有碳原子數(shù)為1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯:100重量份(b)在分子內具有羥基的含不飽和雙鍵化合物:0.5~10重量份(c)在分子內具有羧基的含不飽和雙鍵化合物:0重量份或者0~0.1重量份(其中,0重量份是指不含有。)通過這樣構成,從而作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物作為其單體成分實質上不含有在分子內具有羧基的含不飽和雙鍵化合物,因此即便液晶單元等被粘附體具有通過金屬蒸鍍等形成的透明導電膜等的情況下,也能夠穩(wěn)定地防止酸腐蝕的發(fā)生。另外,盡管(A)成分實質上不含有在分子內具有羧基的含不飽和雙鍵化合物作為單體成分,但例如在高溫干燥條件下、高溫高濕條件下、或者在反復置于低溫條件和高溫條件的條件下等規(guī)定的苛刻的條件下,也能夠發(fā)揮優(yōu)異的耐久性。另外,其另一方面,能夠將剛剛與被粘附體貼合之后的粘合力抑制為較低的值,能夠得到規(guī)定的返工性。另外,構成本發(fā)明的粘合劑組合物時,優(yōu)選作為(B)成分的交聯(lián)劑為異氰酸酯系交聯(lián)劑,使其含量相對于作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物100重量份為0.05~5重量份范圍內的值。通過這樣構成,從而能夠提高粘合劑組合物的凝聚力,提高返工性和在規(guī)定環(huán)境下的耐久性。另外,構成本發(fā)明的粘合劑組合物時,優(yōu)選進一步含有抗靜電劑作為(D)成分。通過這樣構成,從而在使本發(fā)明的粘合劑組合物固化而作為膜貼合用的粘合劑使用時,即便從被粘附體剝離膜的情況下,也能夠有效地抑制靜電的產(chǎn)生,另一方面,能夠進一步提高返工性和在規(guī)定環(huán)境下的耐久性。另外,本發(fā)明的另一個方式是一種粘合片,其特征在于,是在基材上具有來自于粘合劑組合物的粘合劑層的粘合片,所述粘合劑組合物含有作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物和作為(B)成分的交聯(lián)劑,粘合劑組合物含有具有反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物作為(C)成分。即,由于本發(fā)明的粘合片具備規(guī)定的粘合劑組合物作為粘合劑層,所以返工性和在規(guī)定環(huán)境下的耐久性優(yōu)異,并且即便在液晶單元等被粘附體具有通過金屬蒸鍍等形成的透明導電膜等的情況下,也能夠穩(wěn)定地防止酸腐蝕的發(fā)生。另外,構成本發(fā)明的粘合片時,優(yōu)選基材為光學膜,并且在該光學膜的至少一面上具備粘合劑層。通過這樣構成,從而能夠得到如下具有光學膜的粘合片,該具有光學膜的粘合片的返工性和在規(guī)定環(huán)境下的耐久性優(yōu)異,并且即便在液晶單元具有透明導電膜的情況下,耐腐蝕性也優(yōu)異。另外,構成本發(fā)明的粘合片時,優(yōu)選基材為剝離膜,并且在粘合劑層的與該剝離膜相反的一面上層疊其它剝離膜。通過這樣構成,從而能夠提高粘合片的操作性。附圖說明圖1是用于說明具有不同種類的反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物的含量與貼附1天后的粘合力的關系的圖。圖2是用于說明具有不同種類的反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物的含量與貼附21天后的粘合力的關系的圖。圖3是用于說明含巰基的有機硅倍半氧烷化合物的含量與貼附1天后和貼附21天后的粘合力的關系的圖。圖4是用于說明含巰基的有機硅倍半氧烷化合物的含量與凝膠百分數(shù)的關系的圖。圖5(a)~(d)是用于說明粘合劑組合物等的使用方式和粘合片的制造方法的示意圖。圖6是用于說明粘合劑組合物等的使用方式的另一個示意圖。符號說明1:粘合劑組合物的涂布層,2:剝離膜,10:粘合劑層,100:粘合片,101:基材,200:被粘附體具體實施方式[第1實施方式]本發(fā)明的實施方式是一種粘合劑組合物,其特征在于,是含有作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物和作為(B)成分的交聯(lián)劑的粘合劑組合物;含有具有反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物作為(C)成分。以下,適當?shù)貐⒄崭綀D,具體說明本發(fā)明的第1實施方式。1.(A)成分:含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物(1)單體成分(1)-1單體成分(a)作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物優(yōu)選含有具有碳原子數(shù)1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為聚合時的單體成分(a)。其理由是如果上述烷基的碳原子數(shù)為大于20的值,則有時側鏈彼此取向·結晶,由此得到的粘合劑組合物的粘合性降低。因此,更優(yōu)選使含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物中的烷基的碳原子數(shù)為1~10范圍內的值,進一步優(yōu)選為4~8范圍內的值。另外,作為烷基的碳原子數(shù)為1~20范圍內的值的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如,可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯以及(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等中的單獨一種或者二種以上的組合。另外,由于作為單體成分(a)的(甲基)丙烯酸酯為構成作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物的主成分,所以通常優(yōu)選為構成(A)成分的總單體成分的50重量%以上的值,更優(yōu)選為60~99.5重量%范圍內的值,進一步優(yōu)選為85~99重量%范圍內的值。(1)-2單體成分(b)另外,作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物優(yōu)選含有在分子內具有羥基的含不飽和雙鍵化合物作為聚合時的單體成分(b)。其理由是通過含有上述單體成分(b),從而該羥基在丙烯酸聚合物中成為交聯(lián)性官能團。即,向粘合劑組合物添加交聯(lián)劑時,能夠有效地進行作為(A)成分的含官能團的丙烯酸聚合物彼此的交聯(lián),能夠提高得到的粘合劑的凝聚力,容易進行粘合力、儲能模量的調整。另外,作為在分子內具有羥基的含不飽和雙鍵化合物,例如,優(yōu)選舉出羥基乙基乙烯基醚、羥基丁基乙烯基醚、環(huán)己基二甲醇單乙烯基醚等乙烯基醚,烯丙醇、烯丙基乙二醇、烯丙基二乙二醇等烯丙基醚,(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等單體中的單獨一種或者二種以上的組合。另外,如果考慮與作為構成(甲基)丙烯酸酯聚合物的主成分的(甲基)丙烯酸酯單體的相溶性,則進一步優(yōu)選(甲基)丙烯酸羥基烷基酯,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯中的任一種。另外,優(yōu)選使單體成分(b)的配合量相對于單體成分(a)100重量份為0.5~10重量份的范圍內的值。該理由是如果單體成分(b)的配合量為低于0.5重量份的值,則有時(A)成分間的交聯(lián)變得不充分,在規(guī)定環(huán)境下的耐久性變差。另一方面,如果單體成分(b)的配合量為超過10重量份的值,則有時粘合劑組合物的粘合性過度降低。因此,更優(yōu)選使單體成分(b)的配合量相對于單體成分(a)100重量份為1~5重量份的范圍內的值。(1)-3單體成分(c)另外,優(yōu)選作為(A)成分的含官能團的丙烯酸聚合物實質上不含有在分子內具有羧基的含不飽和雙鍵化合物作為聚合時的單體成分(c)。更具體而言,優(yōu)選在聚合作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物時,單體成分(c)的配合量相對于上述單體成分(a)100重量份為0重量份或者0~0.1重量份(其中,0重量份是指不含有)的范圍內的值。該理由是如果上述單體成分(c)的配合量為超過0.1重量份的值,則在液晶單元等被粘附體具有通過金屬蒸鍍等形成的透明導電膜等的情況下,則有時難以穩(wěn)定地防止酸腐蝕的發(fā)生。另外,原因是有時粘合劑組合物的粘合力在對被粘附體進行貼合后,容易急劇增大,難以發(fā)揮穩(wěn)定的返工性。因此,在配合單體成分(c)的情況下,更優(yōu)選使單體成分(c)的配合量相對于單體成分(a)100重量份為0.0001~0.1重量份的范圍內的值,進一步優(yōu)選為0.001~0.05重量份的范圍內的值。應予說明,作為單體成分(c)的種類,只要是在分子內具有羧基的含不飽和雙鍵化合物就沒有特別限制,例如,可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等。(1)-4其它單體成分(d)另外,也優(yōu)選作為(A)成分的含官能團的丙烯酸聚合物含有(a)以外的含有非交聯(lián)性基團的單體作為聚合時的其它單體成分(d)。該理由是作為(A)成分的含官能團的丙烯酸聚合物通過含有(a)以外的含有非交聯(lián)性基團的單體,從而有時容易調整粘合劑組合物的粘合性。因此,(A)成分中含有單體成分(d)作為構成單元時,通常優(yōu)選使單體成分(d)的配合量相對于構成(A)成分的總單體為49.5重量%以下的值,更優(yōu)選為5~20重量%的范圍內的值。另外,作為上述(a)以外的含有非交聯(lián)性基團的單體,例如,可舉出乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰嗎啉等酰胺系單體,例如,可舉出N-(甲基)丙烯酰氧亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰-6-氧六亞甲基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺系單體,例如,可舉出N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯等乙烯基單體,例如,可舉出有機硅(甲基)丙烯酸酯、氟(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸酯系單體等。(2)重均分子量另外優(yōu)選使作為(A)成分的含官能團的丙烯酸聚合物的重均分子量為100萬~220萬的范圍內的值。該理由是如果上述重均分子量為低于100萬的值,則有時粘合劑組合物的返工性、耐久性變得不充分。另一方面,如果上述重均分子量為超過220萬的值,則有時難以抑制由粘合劑組合物的粘度增大等導致的加工適宜性的降低。因此,更優(yōu)選使作為(A)成分的含官能團的丙烯酸聚合物的重均分子量為120萬~180萬的范圍內的值,進一步優(yōu)選為140萬~160萬的范圍內的值。應予說明,上述重均分子量可以通過基于聚苯乙烯換算的凝膠滲透色譜(GPC)法來測定。2.(C)成分:具有反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物(1)種類本發(fā)明的粘合劑組合物,其特征在于,含有作為(C)成分的具有反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物,該有機硅倍半氧烷化合物優(yōu)選含有由下述通式(1)表示的結構。該理由是通過含有作為(C)成分的具有特定結構的化合物,從而能夠對粘合劑和玻璃這兩者發(fā)揮取得平衡的相互作用。因此,即便作為(A)成分的具有交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物實質上不含有在分子內具有羧基的含不飽和雙鍵化合物作為其單體成分的情況下,也能夠提高在規(guī)定環(huán)境下的耐久性和返工性。[RSiO3/2]n(1)(通式(1)中,R為氫原子、碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、碳原子數(shù)6~20的芳基、鹵原子、或者反應性基團中的任一個,多個R可以相同,也可以相互不同,其中至少一個為反應性基團,另外至少另一個為氫原子、碳原子數(shù)1~4的烷氧基以及鹵原子中的任一個,n為2~50的整數(shù)。)另外,作為n,優(yōu)選為6~20的整數(shù),進一步優(yōu)選為8~14的整數(shù)。該理由是如果n為超過50的整數(shù),則有時難以調整粘度,或者與其它樹脂、溶劑的相溶性變差。因此,通過使縮合度為上述范圍內的值,從而有機硅倍半氧烷具有高級結構,能夠不發(fā)生構象的變化地獲得剛性的分子結構,能夠對粘合劑和玻璃這兩者發(fā)揮取得平衡的相互作用。另外,反應性基團是指在末端具有能夠與(A)成分中的交聯(lián)性官能團直接或介由交聯(lián)劑等形成化學鍵(例如,共價鍵、離子鍵等)的官能團的基團。作為該官能團,例如,可以優(yōu)選舉出含有羥基、環(huán)氧基、巰基等的官能團。其中,更優(yōu)選含有巰基。另外,該官能團與硅原子之間可以直接鍵合,也可以介由烷基、烷氧基、芳基等進行鍵合。應予說明,通過將含有巰基的官能團作為反應性基團,從而作為(A)成分的丙烯酸聚合物的交聯(lián)性官能團即便是一般的硅烷偶聯(lián)劑難以作用的羥基,例如,如果使用后述的作為(B)成分的異氰酸酯系交聯(lián)劑,也能夠發(fā)揮優(yōu)異的偶聯(lián)效果。推測這是由于以下原因:巰基與異氰酸酯系交聯(lián)劑的異氰酸酯基容易形成硫代氨基甲酸乙酯鍵,該異氰酸酯系交聯(lián)劑的另一端與丙烯酸聚合物的羥基鍵合,由此該(C)成分與丙烯酸聚合物具有適當?shù)木嚯x,而形成下垂的結構。因此,盡管作為(A)成分的具有交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物實質上不含有在分子內具有羧基的不飽和雙鍵化合物作為其單體成分,也能夠提高在規(guī)定環(huán)境下的耐久性和返工性。更具體而言,如圖1所示,對具有不同種類的反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物的含量與貼附1天后的粘合力的關系進行說明。即,在圖1中,分別示出了特性曲線A(圖◆)、特性曲線B(圖■)和特性曲線C(圖▲),所述特性曲線A(圖◆)是采用相對于(A)成分100重量份的、具有巰基的有機硅倍半氧烷化合物I(n=12)的含量(重量份)作為橫軸,采用得到的粘合劑組合物的貼附1天后的粘合力(N/25mm)作為縱軸而繪制成的;所述特性曲線B(圖■)是采用相對于(A)成分100重量份的、具有環(huán)氧基的有機硅倍半氧烷化合物II(n=10)的含量(重量份)作為橫軸,采用得到的粘合劑組合物的貼附1天后的粘合力(N/25mm)作為縱軸而繪制成的;所述特性曲線C(圖▲)是采用相對于(A)成分100重量份的、具有環(huán)氧基的有機硅倍半氧烷化合物III(n=4~6的混合物)的含量(重量份)作為橫軸,采用得到的粘合劑組合物的貼附1天后的粘合力(N/25mm)作為縱軸而繪制成的。另外,在圖2中,對具有不同種類的反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物的含量與貼附21天后的粘合力的關系進行說明。即,在圖2中,分別示出了特性曲線D(圖◆)、特性曲線E(圖■)和特性曲線F(圖▲),所述特性曲線D(圖◆)是采用相對于(A)成分100重量份的、具有巰基的有機硅倍半氧烷化合物I(n=12)的含量(重量份)作為橫軸,采用得到的粘合劑組合物的貼附21天后的粘合力(N/25mm)作為縱軸而繪制成的;所述特性曲線E(圖■)是采用相對于(A)成分100重量份的、具有環(huán)氧基的有機硅倍半氧烷化合物II(n=10)的含量(重量份)作為橫軸,采用得到的粘合劑組合物的貼附21天后的粘合力(N/25mm)作為縱軸而繪制成的;所述特性曲線F(圖▲)是采用相對于(A)成分100重量份的、具有環(huán)氧基的有機硅倍半氧烷化合物III(n=4~6的混合物)的含量(重量份)作為橫軸,采用得到的粘合劑組合物的貼附21天后的粘合力(N/25mm)作為縱軸而繪制成的。應予說明,粘合劑組合物的組成、粘合力的測定條件等記載在實施例中。首先,從特性曲線A和D可知,具有巰基n為12的有機硅倍半氧烷化合物I隨著其含量增加,貼附1天后的粘合力和貼附21天后的粘合力均一度增加后,減少。另一方面,從而特性曲線B和E可知,具有環(huán)氧基n為10的有機硅倍半氧烷化合物II隨著其含量增加,貼附1天后的粘合力和貼附21天后的粘合力均降低。另外,從特性曲線C和F可知,具有環(huán)氧基n為4~6的混合物的有機硅倍半氧烷化合物III隨著其含量增加,貼附1天后的粘合力和貼附21天后的粘合力均大幅度降低。因此,可知為了維持作為粘合劑組合物的最低限度要求的粘合力,另一方面,為了得到規(guī)定的返工性,優(yōu)選作為(C)成分的有機硅倍半氧烷化合物的反應性基團為含有巰基的反應性基團。(2)含量另外,優(yōu)選使作為(C)成分的具有反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物的含量相對于作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物100重量份為0.001~1.50重量份范圍內的值。該理由是通過使作為(C)成分的具有反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物的含量為上述范圍內的值,從而能夠對粘合劑和玻璃這兩者發(fā)揮取得平衡的相互作用。其結果,能夠進一步提高返工性和在規(guī)定環(huán)境下的耐久性。即,如果(C)成分的含量為低于0.001重量份的值,則有時(C)成分的絕對量不足,難以充分發(fā)揮其效果,難以得到充分的耐久性。另一方面,如果(C)成分的含量超過1.5重量份,則有時對于粘合劑和玻璃這兩者,取得平衡的相互作用被打亂,耐久性、返工性變差。因此,更優(yōu)選使作為(C)成分的具有反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物的含量相對于作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物100重量份為0.01~1.0重量份范圍內的值,進一步優(yōu)選是0.1~0.5重量份范圍內的值。接著,使用圖3,對含巰基的有機硅倍半氧烷化合物的含量與貼附1天后和貼附21天后的粘合力的關系進行說明。即,在圖3中,分別示出了特性曲線A(圖◇)和特性曲線D(圖■),所述特性曲線A(圖◇)是采用相對于(A)成分100重量份的、通式(1)所含的含巰基有機硅倍半氧烷化合物I的含量(重量份)作為橫軸,采用得到的粘合劑組合物的貼附1天后的粘合力(N/25mm)作為縱軸而繪制成的;特性曲線D(圖■)是采用相對于(A)成分100重量份的、通式(1)所含的含巰基有機硅倍半氧烷化合物I的含量(重量份)作為橫軸,采用得到的粘合劑組合物的貼附21天后的粘合力(N/25mm)作為縱軸而繪制成的。應予說明,粘合劑組合物的組成、粘合力的測定條件等記載在實施例中。首先,從特性曲線A和D可知,隨著有機硅倍半氧烷化合物I的含量增加,貼附1天后的粘合力和貼附21天后的粘合力均一度增加后,減少。更具體而言,可知在特性曲線A中,有機硅倍半氧烷化合物I的含量為0重量份時,貼附1天后的粘合力為3.4N/25mm,隨著化合物I的增加,粘合力急劇增加,化合物I的含量為0.1重量份時,貼附1天后的粘合力顯示為5.3N/25mm的值。另一方面,可知如果化合物的含量超過0.1重量份,則貼附1天后的粘合力開始緩慢地減少,其后一直持續(xù)減少。另外,可知在特性曲線D中,如果變成貼附21天后,則有機硅倍半氧烷化合物I的含量的變化給粘合力帶來很大的影響,為了得到優(yōu)選范圍內的粘合力,優(yōu)選使有機硅倍半氧烷化合物I的含量為規(guī)定的范圍內的值。更具體而言,可知有機硅倍半氧烷化合物I的含量為0重量份時,貼附21天后的粘合力為7.8N/25mm,隨著化合物I的增加,粘合力急劇增加,化合物I的含量為0.1重量份時,貼附21天后的粘合力顯示為11.4N/25mm的值。另一方面,可知如果化合物的含量為超過0.1重量份的值,則貼附21天后的粘合力開始減少,其后一直持續(xù)減少。因此,可知為了維持作為粘合劑組合物的最低限度要求的粘合力,另一方面,為了得到規(guī)定的返工性,優(yōu)選使作為(C)成分的具有反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物的含量相對于作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物100重量份為0.001~1.5重量份的范圍內的值。接著,使用圖4,對含巰基的有機硅倍半氧烷化合物的含量與凝膠百分數(shù)的關系進行說明。即,在圖4中,采用相對于(A)成分100重量份的、通式(1)所含的有機硅倍半氧烷化合物I的含量(重量份)作為橫軸,示出得到的粘合劑組合物的凝膠百分數(shù)(%)作為縱軸。應予說明,粘合劑組合物的組成、凝膠百分數(shù)的測定條件等記載在實施例中。首先,從特性曲線可知,隨著有機硅倍半氧烷化合物I的含量增加,凝膠百分數(shù)一度增加后,減少。更具體而言,可知有機硅倍半氧烷化合物I的含量為0重量份時,凝膠百分數(shù)為79.6%,隨著化合物I的增加,凝膠百分數(shù)急劇增加,化合物I的含量為0.1重量份時,凝膠百分數(shù)顯示為81.6%的值。另一方面,可知如果化合物的含量為超過0.1重量份的值,則凝膠百分數(shù)開始急劇減少,其后一直持續(xù)減少。因此,可知為了增大粘合劑組合物的凝聚力,為了提高返工性和在規(guī)定環(huán)境下的耐久性,優(yōu)選使作為(C)成分的具有反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物的含量相對于作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物100重量份為0.001~1.5重量份的范圍內的值。(3)作用效果在此,對配合有機硅倍半氧烷化合物I時得到的效果進行說明。更具體而言,與具有反應性基團的有機烷氧基硅烷化合物或者作為其縮合物而形成的有機硅氧烷低聚物進行比較。具有反應性基團的有機烷氧基硅烷化合物在1分子中具有一個硅原子,通常,與硅原子鍵合的烷氧基與玻璃表面的硅醇基縮合,另外與硅原子鍵合的具有反應性基團的有機側鏈與粘合劑中的交聯(lián)性官能團發(fā)生縮合反應或加成反應,玻璃和粘合劑介由有機烷氧基硅烷化合物通過共價鍵連接,顯現(xiàn)強的粘接效果。另外,對于有機硅氧烷低聚物而言,在玻璃表面和粘合劑中,每一分子相對于交聯(lián)性官能團的反應位點的數(shù)目比有機烷氧基硅烷化合物多,所以與有機烷氧基硅烷化合物比較,可以期待發(fā)揮更強的效果,推測由于硅氧烷主鏈可獲得各種各樣的構象,所以獲得有機側鏈彼此或者烷氧基彼此在分子內不均勻分布的高級結構。例如,作為高級結構的一個例子,可舉出以有機側鏈朝向外側的方式而硅氧烷主鏈形成螺旋的構造。此時,推測對于有機硅氧烷低聚物而言,在與粘合劑中的交聯(lián)性官能團反應的有機側鏈和與玻璃表面的硅醇基反應的烷氧基這兩者內,僅有一方較多地不均勻存在于高級結構的表面,與粘合劑和玻璃中的一方進行更強地鍵合,粘接效果與有機烷氧基硅烷化合物相比相對較弱。因此,通過在粘合劑的粘接效果比所希望的高得多時添加有機硅氧烷低聚物,從而能夠在不顯著阻礙其粘接效果的情況下賦予返工性。另一方面,有機硅倍半氧烷化合物I具有剛性的分子構造,在高級結構表面不發(fā)生由構象的變化而引起的官能團的不均勻分布。即,認為與有機烷氧基硅烷化合物相比,每分子更多地具有有效的反應位點數(shù),與有機硅氧烷低聚物相比,對粘合劑和玻璃這兩者發(fā)揮取得平衡的相互作用。因此,為了對粘合劑和玻璃這兩者發(fā)揮取得平衡的相互作用,對于添加到粘合劑組合物中的有機硅倍半氧烷化合物而言,反應性有機官能團相對于烷氧基甲硅烷基和硅醇基的摩爾比優(yōu)選為1.5~4.0,進一步優(yōu)選為2.5~3.0。3.(B)成分:交聯(lián)劑另外,構成本發(fā)明的粘合劑組合物時,其特征在于,含有交聯(lián)劑作為(B)成分。該理由是利用作為(B)成分的交聯(lián)劑,作為(A)成分的含官能團的丙烯酸聚合物彼此交聯(lián),由此能夠增加粘合劑組合物的凝聚力,提高返工性和在規(guī)定環(huán)境下的耐久性。(1)種類另外,作為上述交聯(lián)劑,可以優(yōu)選舉出異氰酸酯系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)劑。該理由是通過含有這些交聯(lián)劑,能夠將粘合劑組合物的粘合力、儲能模量調節(jié)到更優(yōu)選的范圍。其中,優(yōu)選使用異氰酸酯系交聯(lián)劑。這是由于以下原因:如果是異氰酸酯系交聯(lián)劑,則含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物能夠與作為單體成分(b)的分子內具有羥基的含不飽和雙鍵化合物的羥基反應,使含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物彼此有效地進行化學交聯(lián)。另外,作為上述異氰酸酯系交聯(lián)劑的具體例,例如,可舉出三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-亞丙基二異氰酸酯、1,2-亞丁基二異氰酸酯、2,3-亞丁基二異氰酸酯、1,3-亞丁基二異氰酸酯、2,4,4-或2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,6-二異氰酸酯甲基己酸酯等脂肪族二異氰酸酯,例如,可舉出1,3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,3-環(huán)己烷二異氰酸酯、3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯、4,4’-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、甲基-2,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,4-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷等脂環(huán)族二異氰酸酯,例如,可舉出間亞苯基二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、4,4’-二苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯或其混合物、4,4’-甲苯胺二異氰酸酯、聯(lián)茴香胺二異氰酸酯、4,4’-二苯基醚二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯,例如,可舉出1,3-或1,4-亞二甲苯基二異氰酸酯或其混合物、ω,ω’-二異氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,3-或1,4-雙(1-異氰酸酯-1-甲基乙基)苯或其混合物等芳香脂肪族二異氰酸酯,例如,可舉出三苯基甲烷-4,4’,4”-三異氰酸酯、1,3,5-三異氰酸酯苯、2,4,6-三異氰酸酯甲苯、1,3,5-三異氰酸酯己烷等三異氰酸酯,例如,可舉出4,4’-二苯基二甲基甲烷-2,2’-5,5’-四異氰酸酯等多異氰酸酯單體、由上述多異氰酸酯單體衍生的二聚體、三聚體、縮二脲、脲基甲酸酯、由二氧化碳和上述多異氰酸酯單體得到的具有2,4,6-二嗪三酮環(huán)的多異氰酸酯,例如,可舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3’-二羥甲基庚烷、環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等重均分子量低于200的低分子量多元醇對上述各種異氰酸酯的加成物,例如,可舉出上述分子量為200~200000的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚己內酯多元醇、聚戊內酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚羥基烷、蓖麻油、聚氨酯多元醇等對上述各種異氰酸酯的加成物等。(2)含量另外,優(yōu)選使作為(B)成分的交聯(lián)劑的含量相對于作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物100重量份為0.05~5重量份的范圍內的值。該理由是如果上述交聯(lián)劑的含量為低于0.05重量份的值,則在通過添加作為(C)成分的具有特定構造的添加劑而凝聚力降低的情況下,有時難以得到充分的粘合力、儲能模量。另一方面,如果上述交聯(lián)劑的含量為超過5重量份的值,則有時作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物彼此的交聯(lián)過度,相反地,粘合力容易降低。因此,更優(yōu)選使作為(B)成分的交聯(lián)劑的含量相對于作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物100重量份為0.05~3重量份的范圍內的值,進一步優(yōu)選為0.1~1重量份的范圍內的值。4.稀釋溶劑從改善各成分的分散性、或者在對剝離膜等涂布粘合劑組合物時調整成適當?shù)恼扯鹊挠^點考慮,可以在本發(fā)明的粘合劑組合物中使用溶劑。作為上述溶劑,例如,優(yōu)選己烷、庚烷等脂肪族烴,甲苯、二甲苯等芳香族烴,二氯甲烷、二氯乙烷等鹵代烴,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇,丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮,乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯,乙基溶纖劑等溶纖劑系溶劑,丙二醇單甲基醚等二醇醚系溶劑等,加入溶劑時的粘合劑組合物的濃度優(yōu)選為10~40重量%的范圍內的值。5.添加劑作為其它添加劑,優(yōu)選在粘合劑組合物中含有增粘劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、軟化劑、填充劑、高折射率化劑、擴散劑、抗靜電劑等。另外,此時,即便取決于添加劑的種類,也優(yōu)選使其含量相對于作為(A)成分的丙烯酸聚合物100重量份為0.1~20重量份的范圍內的值。[第2實施方式]本發(fā)明的第2實施方式是一種粘合片,其特征在于,是在基材上具有來自于粘合劑組合物的粘合劑層的粘合片,所述粘合劑組合物含有作為(A)成分的含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物和作為(B)成分的交聯(lián)劑,粘合劑組合物含有具有反應性基團的有機硅倍半氧烷化合物作為(C)成分。以下,參照圖5,以與第1實施方式不同的點為中心對本發(fā)明的第2實施方式進行具體說明。1.粘合劑層粘合劑組合物可以經(jīng)由下述工序(1)~(3)而成為具有規(guī)定特性的粘合劑層。(1)準備含有(A)、(B)以及(C)成分的規(guī)定的粘合劑組合物的工序(2)將粘合劑組合物涂布到剝離膜上,形成涂布層的工序(3)使粘合劑組合物交聯(lián),使涂布層成為粘合劑層的工序以下,適當參照附圖,對直至構成粘合劑層的工序進行具體說明。(1)工序(1)(粘合劑組合物的準備工序)工序(1)是準備含有(A)、(B)以及(C)成分的規(guī)定的粘合劑組合物的工序。更具體而言,優(yōu)選將(A)成分根據(jù)需求用例如乙酸乙酯等稀釋溶劑稀釋,攪拌下添加(C)成分,制成均勻的混合液。另外,優(yōu)選與此同時,向混合液中,添加(B)成分,進一步根據(jù)需求添加其它的添加劑后,邊攪拌至均勻,邊根據(jù)需要進一步加入稀釋溶劑直至變成需求的粘度,由此得到粘合劑組合物的溶液。應予說明,各成分的明細和配合比例等如第1實施方式所述,因此省略。(2)工序(2)(粘合劑組合物的涂布工序)如圖5(a)所示,工序(2)是將粘合劑組合物涂布到剝離膜2上形成涂布層1的工序。作為剝離膜,例如,可舉出對膜涂布剝離劑而設置剝離層的剝離膜,所述膜為聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜,聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴膜,所述剝離劑為硅酮樹脂、氟樹脂、醇酸樹脂等。應予說明,上述剝離膜的厚度通常優(yōu)選為20~150μm范圍內的值。另外,作為在剝離膜上涂布粘合劑組合物的方法,例如,優(yōu)選使用棒涂法、刮刀涂法、輥涂法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等涂布加入了溶劑的粘合劑組合物,形成涂布層(涂膜)后,使其干燥。此時,根據(jù)干燥時基準,優(yōu)選使涂布層的厚度為5~100μm的范圍內的值,更優(yōu)選為10~50μm的范圍內的值,進一步優(yōu)選為15~30μm的范圍內的值。該理由是如果涂布層的厚度過薄,則有時得不到充分粘合特性,相反如果過厚,則有時殘留溶劑成為問題。另外,作為干燥條件,通常,優(yōu)選在50~120℃,10秒鐘~10分鐘的范圍內。(3)工序(3)(涂布層的交聯(lián)工序)工序(3)是使粘合劑組合物的涂布層交聯(lián),使涂布層成為粘合劑層的工序。即,如圖5(b)所示,優(yōu)選使光學膜等基材101層疊在剝離膜2上干燥狀態(tài)的涂布層1的表面,以該狀態(tài)使涂布層1交聯(lián),形成粘合劑層10?;蛘撸部梢允乖趧冸x膜上涂布的粘合劑組合物的涂布層事先交聯(lián),形成粘合劑層后,與光學膜等基材層疊。另外,也優(yōu)選基材為剝離膜,并且對粘合劑層的露出面層疊另一個剝離膜的方式。即,如圖6所示,也優(yōu)選如下形成的粘合片100b,即,對剝離膜2涂布粘合劑組合物并使其干燥,形成涂布層1后,進一步使另一個剝離膜2層疊在涂布層1上,進行交聯(lián),由此以2個剝離膜2的剝離層側分別與粘合劑層10相接的方式夾持而成。另外,上述方式的粘合片100b也可以是通過如下方式形成的粘合片,即,對剝離膜2形成粘合劑組合物的涂布層1,使其干燥和交聯(lián)后,進一步使另一個剝離膜2層疊在成為粘合劑層10的粘合劑組合物上,由此被2個剝離膜2夾持而成。另外,優(yōu)選2個剝離膜中的一方的剝離力與另一方的剝離力不同。該理由是通過剝離力不同,從而使用得到的粘合片時,能夠不損傷粘合劑層地剝去一方的剝離膜。另外,上述方式的粘合片可以通過剝離一方的剝離膜,使露出的粘合劑層密合地貼合于光學膜等基材上,由此得到以光學膜等為基材的粘合片。此時,根據(jù)需求,為了提高與基材的密合性,可以對粘合劑層面進行電暈處理、等離子體處理以及皂化處理等表面處理。上述方式由于粘合劑層的制造和上述粘合劑層的使用是在不同場所進行等,對于必須僅輸送粘合劑層的情況等變得必要。另外,作為其它的方式,也可以不介由剝離膜,直接在光學膜等基材上形成粘合劑組合物的涂布層,由此得到粘合片。此時,粘合劑組合物的涂布層的露出面?zhèn)韧ㄟ^在干燥后層疊剝離膜而保護到使用時。應予說明,粘合劑組合物的涂布層中的交聯(lián)通過上述干燥工序和風干(seasoning)工序來進行。作為上述風干工序的條件,從不對粘合劑組合物的涂布層、基材造成損傷且使粘合劑組合物的涂布層進行均勻地交聯(lián)的觀點考慮,優(yōu)選設為20~50℃,更優(yōu)選設為23~30℃。另外,作為濕度,優(yōu)選設為30~75%RH,更優(yōu)選設為45~65%RH。并且,作為期間,優(yōu)選設為3~20天,更優(yōu)選設為5~14天。(4)粘合力另外,關于基材為偏振片的帶粘合劑層的偏振片,優(yōu)選使對被粘附體(玻璃表面)貼附1天后的粘合力為大于1N/25mm且小于等于10N/mm的范圍內的值。該理由是如果上述粘合力為1N/25mm以下的值,則有時在規(guī)定條件下的耐久性變得不充分。另一方面,如果上述粘合力為超過10N/25mm的值,則有時再剝離性過度降低。因此,更優(yōu)選使帶粘合劑層的偏振片的粘合力為大于2.5N/25mm且小于等于8N/25mm的范圍內的值,進一步優(yōu)選為大于3.5N/25mm且小于等于5.5N/25mm的范圍內的值。另外,從同樣的理由出發(fā),優(yōu)選使對被粘附體貼附21天后的粘合力為大于3N/25mm且小于等于30N/25mm的范圍內的值,更優(yōu)選為大于4N/25mm且小于等于20N/25mm的范圍內的值,進一步優(yōu)選為大于5N/25mm且小于等于15N/25mm的范圍內的值。應予說明,粘合力的測定方法記載在實施例中。2.基材在本發(fā)明中,優(yōu)選在基材的至少一面上具備上述粘合劑層而形成粘合片。如圖5所示,作為本發(fā)明的粘合片100中的基材101,沒有特別限定,例如,優(yōu)選舉出聚乙烯醇、聚對苯二甲酸乙二醇酯、三乙酰纖維素、聚碳酸酯、液晶聚合物、環(huán)烯烴、聚酰亞胺、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚芳酯、丙烯酸系樹脂、含脂環(huán)式結構的聚合物、芳香族系聚合物等透明塑料膜。另外,如果從用途的方面說明,則優(yōu)選舉出偏振片、偏光層保護膜、視場角擴大膜、防眩膜、相位差板等、液晶顯示器等中使用的光學膜。例如,根據(jù)本發(fā)明,即便基材為偏振片的情況下,也能夠得到可有效地抑制漏光的產(chǎn)生的優(yōu)點。另外,根據(jù)本發(fā)明,由于也能夠對偏光鏡等良好地密合,所以將作為偏振片的原料的含碘聚乙烯醇樹脂延伸而制成的偏光鏡本身也可成為本發(fā)明的粘合片100中的基材101。并且,偏光鏡的單面被三乙酰纖維素、聚對苯二甲酸乙二醇酯等保護膜覆蓋的偏光鏡等也同樣成為對象。應予說明,將基材為偏振片時的粘合片稱為帶粘合劑層的偏振片。另外,作為基材的厚度沒有特別限制,通常優(yōu)選為1~1000μm的范圍內的值。該理由是如果上述基材的厚度低于1μm,則有時機械強度、操作性過度降低,或者難以形成均勻的厚度。另一方面,如果上述基材的厚度超過1000μm,則有時操作性過度降低,對經(jīng)濟不利。因此,更優(yōu)選使基材的厚度為5~500μm的范圍內的值,進一步優(yōu)選為10~200μm的范圍內的值。應予說明,基材為剝離膜的情況下,通常優(yōu)選為20~150μm的范圍內的值。另外,從提高與粘合劑層的密合性的觀點考慮,優(yōu)選對基材101的形成涂布層的面?zhèn)葘嵤┍砻嫣幚?。作為這種表面處理,例如,可舉出涂底處理、電暈處理、火焰處理、皂化處理等,特別優(yōu)選涂底處理。該理由是通過使用形成了這種底涂層的基材,從而能夠不損傷基材地提高與粘合劑層的密合性。應予說明,作為構成這種底涂層的材料,可舉出纖維素酯(例如,乙酸纖維素、乙酸-丙酸纖維素、乙酸-丁酸纖維素、硝酸纖維素以及它們的組合)、聚丙烯酸、聚氨酯、聚乙烯醇、聚乙烯酯、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醚、聚乙烯酮、聚乙烯咔唑、聚乙烯醇縮丁醛以及它們的組合。另外,底涂層的厚度也沒有特別限定,通常,優(yōu)選為0.05μm~10μm的范圍內的值。應予說明,作為將最終得到的粘合片貼合于被粘附體的方法,優(yōu)選如圖5(c)~(d)所示,首先,剝離層疊在粘合劑層10上的剝離膜2,接著,使露出的粘合劑層10的表面密合于被粘附體200而進行貼合。實施例以下,參照實施例,進一步詳細說明本發(fā)明。[實施例1]1.粘合劑組合物的制備制備由下述100重量份作為(A)成分的具有交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物、0.15重量份作為(B)成分的交聯(lián)劑和0.20重量份作為(C)成分的有機硅倍半氧烷化合物構成的粘合劑組合物。應予說明,表1中的數(shù)值表示進行了固體成分換算的值。另外,表1中,單體成分的配合量是指將單體成分整體作為100重量份時的重量份。另外作為(B)成分的交聯(lián)劑和作為(C)成分的有機硅倍半氧烷化合物的含量是指將(A)成分作為100重量份時的重量份。(1)關于(A)成分在氮環(huán)境下,在容器內收納99.0重量份作為單體成分(a)的丙烯酸正丁酯(BA)、1.0重量份作為單體成分(b)的丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)、0.3重量份作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈以及150重量份乙酸乙酯。接著,在60℃、8小時的條件下進行聚合,得到作為(A)成分的重均分子量150萬的丙烯酸聚合物的乙酸乙酯溶液。應予說明,丙烯酸聚合物的重均分子量是利用凝膠滲透色譜法(以下,簡稱為GPC法)測定的。即,首先,使用聚苯乙烯制作校正曲線。以下,重均分子量以聚苯乙烯換算值表示。接著,準備丙烯酸聚合物等測定對象的濃度為1重量%的四氫呋喃(THF)溶液,利用TOSOH株式會社制GELPERMEATIONCHROMATOGRAPHHLC-8020(由TSKGELGMHXL、TSKGELGMHXL、TSKGELG2000HXL構成的3根串聯(lián)柱)以40℃、THF溶劑、1ml/分鐘的條件測定重均分子量。并且,使用TOSOH株式會社制TSKGUARDCOLUMN作為保護柱。(2)關于(B)成分向得到的固體成分100重量份的作為(A)成分的具有交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物溶液中添加以固體成分換算計為0.15重量份的作為(B)成分的異氰酸酯系交聯(lián)劑(TD-75)(綜研化學株式會社制,固體成分75重量%,乙酸乙酯溶液)。(3)關于(C)成分然后,向固體成分100重量份的作為(A)成分的具有交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物溶液中,與添加上述(B)成分的同時添加0.20重量份的作為(C)成分的含巰基的有機硅倍半氧烷化合物I(HBSQ-105-7)(荒川化學工業(yè)株式會社制,n=12)。接著,均勻混合,用乙酸乙酯稀釋直至固體成分濃度變成20重量%,得到粘合劑組合物溶液。2.粘合劑組合物溶液的涂布接著,對作為剝離膜的厚度38μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯制剝離膜(LINTEC株式會社制,SP-PET3811)的剝離處理面,以干燥后的厚度為25μm的方式使用刮刀式涂布機涂布得到的粘合劑組合物溶液,形成涂布層。接著,對得到的涂布層在90℃實施1分鐘干燥處理后,與厚度180μm的偏振片貼合,用高壓釜在23℃、0.5MPa的條件下加壓20分鐘,得到由粘合劑組合物的涂布層和偏振片構成的層疊體。3.粘合劑組合物的風干接著,將得到的層疊體在23℃、50%RH的條件下放置7天(風干),使粘合劑組合物充分交聯(lián),得到實施例1的帶粘合劑層的偏振片。4.評價(1)粘合力的評價分別測定從與被粘附體貼合開始1天后和21天后的帶粘合劑層的偏振片的粘合力。即,使用裁斷裝置(荻野制作所株式會社制,SUPERCUTTER),將得到的帶粘合劑層的偏振片裁斷成寬度25mm×長度100mm的大小,制成測定樣本。接著,從得到的測定樣本剝離剝離膜后,貼合在無堿玻璃(Corning株式會社制,EAGLEXG)。接著,將貼合了測定樣本的無堿玻璃投入到高壓釜(栗原制作所株式會社制),在0.5MPa、50℃的條件下加壓20分鐘后,在23℃、50%RH的條件下放置1天。接著,使用拉伸試驗機(ORIENTEC株式會社制,TENSILON),以下述條件對測定樣本測定粘合力,按照下述基準進行評價。將得到的結果示于表1。剝離速度:300mm/分鐘剝離角度:180°◎:粘合力的值為大于3.5且小于等于5.5N/25mm的值?!穑赫澈狭Φ闹禐榇笥?.5且小于等于3.5N/25mm的值,或者為大于5.5且小于等于8.0N/25mm的值?!鳎赫澈狭Φ闹禐榇笥?.0且小于等于2.5N/25mm的值,或者為大于8.0且小于等于10.0N/25mm的值?!粒赫澈狭Φ闹禐?.0N/25mm以下的值,或者為大于10.0N/25mm的值。另外,同樣地將測定樣本貼合于無堿玻璃后,在23℃、50%RH的條件下放置21天(504小時),測定該情況的粘合力,按照下述基準進行評價。將得到的結果示于表1?!颍赫澈狭Φ闹禐?.0~20N/25mm的值。○:粘合力的值為3.0以上且低于5.0N/25mm的值?!粒赫澈狭Φ闹禐榈陀?.0N/25mm的值,或者為大于20N/25mm的值。(2)耐久性的評價評價在規(guī)定條件下的帶粘合劑層的偏振片的耐久性。即,使用裁斷裝置(荻野制作所株式會社制,SUPERCUTTER),將得到的帶粘合劑層的偏振片裁斷成233mm×309mm的大小,制成測定樣本。接著,從得到的測定樣本剝離剝離膜后,貼合于無堿玻璃(Corning株式會社制,EAGLEXG)。接著,將貼合了測定樣本的無堿玻璃投入到高壓釜(栗原制作所株式會社制)中,在0.5MPa、50℃的條件下加壓20分鐘后,在干燥下80℃、60℃/90%RH以及熱沖擊(HS)條件(1個周期為-35℃(30分鐘)/70℃(30分鐘))的各耐久條件下投入后,放置100小時。接著,使用10倍放大鏡對測定樣本的狀態(tài)進行觀察,按照下述基準,評價耐久性。將得到的結果示于表1?!颍和耆珱]有偏振片的起皮剝離?!穑壕喽瞬?.5mm以下有起皮·剝離。(以端部為起點,在超過0.5mm的位置沒有起皮·剝離)△:距端部1.0mm以下有起皮·剝離。(以端部為起點,在超過1.0mm的位置沒有起皮·剝離)×:距端部超過1.0mm有起皮·剝離。另外,同樣地將測定樣本貼合于無堿玻璃后,投入到高壓釜(栗原制作所株式會社制)中,在0.5MPa、50℃的條件下加壓20分鐘后,在干燥下80℃、60℃/90%RH以及熱沖擊(HS)條件(1個周期為-35℃(30分鐘)/70℃(30分鐘))的各耐久條件下投入后,放置500小時。接著,使用10倍放大鏡對測定樣本的狀態(tài)進行觀察,按照下述基準,評價耐久性。將得到的結果示于表1?!颍和耆珱]有偏振片的起皮剝離?!穑壕喽瞬?.5mm以下有起皮·剝離?!鳎壕喽瞬?.0mm以下有起皮·剝離?!粒壕喽瞬砍^1.0mm有起皮·剝離。(3)凝膠百分數(shù)的評價評價粘合劑組合物的凝膠百分數(shù)。即,按照上述“2.粘合劑組合物溶液的涂布”的工序,在剝離膜的剝離層上涂布粘合劑組合物,在90℃實施1分鐘加熱處理后,代替偏振片而將作為另一個剝離膜的厚度38μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯制剝離膜(LINTEC株式會社制,SP-PET3801)以其剝離層相接的方式貼合于涂布層。接著,將帶粘合劑層的偏振片在23℃、50%RH的條件下放置12天(風干)而得到粘合片。接著,剝落得到的粘合片的兩面的剝離膜,取出約0.1g的粘合劑組合物包入TETORON篩網(wǎng)(#200),采用以乙酸乙酯為溶劑的基于索氏提取裝置(東京玻璃器械株式會社制,脂肪提取器)的回流,提取粘合劑組合物的非凝膠成分,利用與初始質量之比算出凝膠百分數(shù)。將得到的結果示于表1。(4)霧度值的評價評價粘合劑層的霧度值。即,按照上述“2.粘合劑組合物溶液的涂布”的工序,在剝離膜的剝離層上涂布粘合劑組合物,在90℃實施1分鐘加熱處理后,代替偏振片而將作為另一個剝離膜的厚度38μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯制剝離膜(LINTEC株式會社制,SP-PET3801)以其剝離層相接的方式貼合于涂布層。接著,通過在與得到帶粘合劑層的偏振片時同樣的條件下進行風干,得到粘合片。接著,剝落得到的粘合片的兩面的剝離膜,制成測定試樣,使用積分球式光線透射率測定裝置(日本電色工業(yè)株式會社制,NDH-2000),基于JISK7105,對得到的測定試樣測定擴散透射率(Td%)和全光線透射率(Tt%),用下式(3)算出霧度值。將得到的結果示于表1。霧度值=(Td/Tt)×100(3)[實施例2~4]在實施例2~4中,使作為(C)成分的含巰基的有機硅倍半氧烷化合物的含量相對于作為(A)成分的具有交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物100重量份分別為0.1重量份、0.3重量份以及1.0重量份,除此之外,與實施例1同樣地制成帶粘合劑層的偏振片,進行評價。將得到的結果示于表1。[實施例5~7]在實施例5~7中,將作為(C)成分的含巰基的有機硅倍半氧烷化合物變更為含有環(huán)氧基的有機硅倍半氧烷化合物II(SQ-506(荒川化學工業(yè)株式會社制,n=10),并且使各自的添加量相對于作為(A)成分的具有交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物100重量份為0.10重量份、0.30重量份以及1.00重量份,除此之外,與實施例1同樣地制成帶粘合劑層的偏振片,進行評價。將得到的結果示于表1。[比較例1]在比較例1中,不添加作為(C)成分的含巰基的有機硅倍半氧烷化合物,除此之外,與實施例1同樣地制成帶粘合劑層的偏振片,進行評價。將得到的結果示于表1。[比較例2]在比較例2中,將作為(C)成分的含巰基的有機硅倍半氧烷化合物變更為由式(4)表示的有機烷氧基硅烷化合物IV(KBM-803(信越化學工業(yè)株式會社制)),除此之外,分別與實施例1同樣地制成帶粘合劑層的偏振片,進行評價。將得到的結果示于表1。[比較例3]在比較例3中,將作為(C)成分的含巰基的有機硅倍半氧烷化合物變更為作為由上述式(4)表示的有機烷氧基硅烷化合物的縮合物的直鏈硅氧烷低聚物化合物V(X-41-1805(信越化學工業(yè)株式會社制)),除此之外,分別與實施例1同樣地制成帶粘合劑層的偏振片,進行評價。將得到的結果示于表1。表1產(chǎn)業(yè)上的可利用性以上,如詳述那樣,根據(jù)本發(fā)明,通過在含交聯(lián)性官能團的丙烯酸聚合物中以規(guī)定比例含有交聯(lián)劑和具有特定結構的有機硅倍半氧烷化合物,從而得到返工性和在規(guī)定環(huán)境下的耐久性優(yōu)異并且對金屬的耐腐蝕性優(yōu)異的粘合劑組合物。因此,可期待本發(fā)明的粘合劑組合物等明顯有助于以液晶顯示裝置、等離子體顯示裝置、有機電致發(fā)光裝置、無機電致發(fā)光裝置等的光學膜為代表的各種膜的高品質化。
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