專利名稱：金屬顏料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適合于涂料組合物或者墨組合物等、特別是適合于水性涂料或者水性墨等的金屬顏料組合物。
背景技術(shù)：
以往，在金屬涂料用、印刷墨用、塑料混捏用等用途中，出于得到重視金屬感的裝飾效果的目的，使用金屬顏料。在這些用途中，大多要求使用金屬顏料所得到的涂膜具有密合性以及耐酸或耐堿性等耐化學(xué)試劑性。另外，近年，在涂料領(lǐng)域中，作為省資源、無(wú)公害化對(duì)策，向有機(jī)溶劑的使用量少的水性涂料轉(zhuǎn)換的必要性逐漸提高，但對(duì)于包含金屬顏料的金屬涂料而言，能夠?qū)嵱玫乃酝苛系睦尤匀缓苌?。這對(duì)于涂料制造商、墨制造商進(jìn)行的涂料、墨的制造工序或者汽車、家電制造商、印刷制造商等進(jìn)行的涂裝工序、印刷工序而言，在安全上是極重大的問(wèn)題。需要說(shuō)明的是，以下將水、水性涂料或者水性墨中的金屬顏料的耐腐蝕性記載為“貯藏穩(wěn)定性”。專利文獻(xiàn)I中公開(kāi)了一種為了兼顧在水性涂料或者水性墨中的貯藏穩(wěn)定性和密合性、耐化學(xué)試劑性而包含鑰酸胺鹽、并用三維交聯(lián)了的樹(shù)脂進(jìn)行覆蓋的金屬顏料，但該現(xiàn)有文獻(xiàn)所記載的方法的貯藏穩(wěn)定性不充分。另外，專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了一種包含雜多酸胺鹽的金屬顏料，但使用該方法得到的金屬顏料時(shí)，無(wú)法得到涂膜的密合性以及耐酸或耐堿性等耐化學(xué)試劑性?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)2008-201821號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :國(guó)際公開(kāi)第2008/059839號(hào)小冊(cè)子

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于，提供一種克服了上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)的金屬顏料組合物，即提供一種金屬顏料組合物，所述金屬顏料組合物能夠用于涂料組合物或者墨組合物等、特別是能夠用于水性涂料或者水性墨等，涂料的貯藏穩(wěn)定性優(yōu)異，另外，制成涂膜時(shí)的密合性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異，并且制成涂膜時(shí)的光亮性、遮蓋力、隨角異色(flip flop)感等的降低少。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用含有雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物、有機(jī)低聚物或者聚合物、以及金屬顆粒的金屬顏料組合物，可以得到兼具優(yōu)異的貯藏穩(wěn)定性、優(yōu)異的密合性、耐化學(xué)試劑性、和色調(diào)的金屬顏料組合物，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明如下所述。
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(I) 一種金屬顏料組合物，其含有選自雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物中的至少一種化合物、有機(jī)低聚物或者聚合物、以及金屬顆粒。(2)根據(jù)上述⑴所述的金屬顏料組合物，其中，金屬顆粒為鋁。(3)根據(jù)上述⑴或(2)所述的金屬顏料組合物，其中，構(gòu)成雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物的雜原子為選自元素周期表的IIIB、IVB、VB族的元素中的至少一種。(4)根據(jù)上述(3)所述的金屬顏料組合物，其中，元素周期表的IIIB、IVB、VB族的元素分別為B、Si、P。(5)根據(jù)上述(1Γ(4)中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物，其中，構(gòu)成雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物的多原子選自過(guò)渡金屬。(6)根據(jù)上述(5)所述的金屬顏料組合物，其中，過(guò)渡金屬為Ti、Zr、V、Nb、Mo、W。(7)根據(jù)上述⑴或(2)所述的金屬顏料組合物，其中，雜多陰離子化合物為選自由H3PMo12O40 · ηΗ20 (磷鑰酸· η水合物)、H3Pff12O40 · ηΗ20 (磷鎢酸· η水合物)、H4SiMo12O40 · ηΗ20 (硅鑰酸· η水合物)以及H4Siff12O40 · ηΗ20 (硅鎢酸· η水合物)組成的組中的至少一種雜多酸。(其中，η彡O)(8)根據(jù)上述(I)或(2)所述的金屬顏料組合物，其中，混合配位型雜多陰離子化合物為選自由H3PWxMo12_x04q ·ηΗ20(磷鎢鑰酸·η水合物)、H3+xPVxMo12_x04(l ·ηΗ20(磷釩鑰酸·η水合物)、H4SiWxMo12_x04Q · ηΗ20(硅鎢鑰酸· η 水合物)以及 H4+xSiVxMo12_x04(l · ηΗ20(硅釩鑰酸· η水合物)組成的組中的至少一種混合配位型雜多酸。(其中，I ^ X ^ 11, n ^ O)(9)根據(jù)上述(1Γ(6)中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物，其中，雜多陰離子化合物為選自雜多酸或者混合配位雜多酸中的至少一種與選自堿金屬、堿土金屬、氨、下述通式(I)表示的胺化合物中的至少一種形成的鹽。 (式(I)中，R1、R2和R3可以相同也可以不同，為氫原子或者碳原子數(shù)廣30的、任選可以包含醚鍵、酯鍵、羥基、羰基、硫醇基的I價(jià)或2價(jià)的烴基，任選Rl與R2 —起形成5元或6元的環(huán)燒基,或者任選Rl與R2與氮原子一起形成可附加地包含氮或者氧原子作為成環(huán)原子的5元或6元環(huán)，或者任選R1、R2和R3 —起形成可包含I個(gè)以上的附加氮原子和/或氧原子作為成環(huán)原子的多元的多環(huán)組合物。R1、R2和R3不能同時(shí)為氫原子。η表示廣2的數(shù)。)(10)根據(jù)上述(9)所述的金屬顏料組合物，其中，雜多酸為上述(7)所述的雜多酸。(11)根據(jù)上述(9)所述的金屬顏料組合物，其中，混合配位型雜多酸為上述⑶所述的混合配位型雜多酸。(12)根據(jù)上述(I廣(11)中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物，其中，有機(jī)低聚物或者聚合物為與共存的金屬顆粒、和雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物中的至少任意一者具有相互作用的有機(jī)低聚物或者聚合物。(13)根據(jù)上述(12)所述的金屬顏料組合物，其中，有機(jī)低聚物或者聚合物為含有如下成分作為聚合成分的丙烯酸系聚合物能夠與共存的金屬顆粒、和雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物中的至少任意一者相互作用的一種以上單體類、以及能夠具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的一種以上單體類。(14)根據(jù)上述(1Γ(13)中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物，其中，相對(duì)于100重量份金屬顆粒，選自雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物中的至少一種化合物存在O. OflO重量份。(15)根據(jù)上述(1Γ(14)中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物，其中，相對(duì)于100重量份金屬顆粒，有機(jī)低聚物或者聚合物存在O. 01^50重量份。(16) 一種上述(I廣(15)中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物的制造方法，其中，在任選包含水的溶劑的存在下，用選自雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物中的至少一種化合物對(duì)金屬顆粒進(jìn)行混合處理，然后將有機(jī)低聚物或者聚合物進(jìn)行聚合或者混合處理。(17) 一種涂料組合物、或由該涂料組合物形成的涂膜或由該涂料組合物涂裝的物品，所述涂料組合物包含上述(I廣(15)中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物。(18) 一種墨組合物或由該墨組合物形成的印刷物，所述墨組合物包含上述(I廣(15)中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物。發(fā)明的效果將本發(fā)明的金屬顏料組合物用于涂料組合物或者墨組合物等、特別是用于水性涂料或者水性墨等時(shí)，可以得到良好的貯藏穩(wěn)定性、以及密合性、耐化學(xué)試劑性、色調(diào)優(yōu)異的涂膜。
具體實(shí)施例方式以下，特別是以其優(yōu)選實(shí)施方式為中心，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。作為用于本發(fā)明的金屬顆粒，可優(yōu)選使用鋁、鋅、鐵、鎂、銅、鎳之類的賤金屬的顆粒、以及它們的合金的顆粒。作為形狀，優(yōu)選平均粒徑(d50)為2 40 μ m、平均厚度⑴為O. 001 10 μ m的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選O. OflOym的范圍，優(yōu)選平均長(zhǎng)徑比為1飛000左右的范圍。此處，平均長(zhǎng)徑比為金屬顆粒的平均粒徑(d50)除以平均厚度(t)的值。作為顏料使用時(shí)，優(yōu)選鱗片狀的金屬顆粒。特別適宜的是作為金屬涂料用顏料常用的片狀鋁粉(aluminum flake)。作為用于本發(fā)明的片狀鋁粉，適宜的是具有表面光澤性、白度、光亮性等金屬涂料用顏料所要求的表面性狀、粒徑、形狀的片狀鋁粉。片狀鋁粉通常以糊劑狀態(tài)進(jìn)行市售，可以將其直接使用，也可以預(yù)先用有機(jī)溶劑等去除表面的脂肪酸等后使用。另外，也能夠使用平均粒徑(d50)為:Γ30μπι、平均厚度(t)為5 50nm的所謂鋁蒸鍍箔。本發(fā)明中使用的雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物由元素周期表(長(zhǎng)周期型元素周期表)的IIIB、IVB、VB族的元素和一種或者兩種過(guò)渡金屬元素構(gòu)成。雜多陰離子是指包含兩種以上中心離子的含氧酸陰離子，若用化學(xué)式表述則表示為[XpMqOJt或者[ΧΡΜ,ΝΑ]\與包含一種中心離子的異多陰離子[MqOJt相區(qū)別。(其中，X表示雜原子，Μ、N表示多原子。另外，P、q、r、s表示原子的數(shù)目，t表示氧化數(shù)。)特別是，從雜多陰離子或者混合配位型雜多陰離子具有比異多陰離子更強(qiáng)的酸強(qiáng)度和更強(qiáng)的氧化能力方面也可明確，雜多陰離子或者混合配位型雜多陰離子與異多陰離子這兩者具有不同的性質(zhì)。已知元素周期表的大部分的元素可成為雜多陰離子的雜原子X(jué)，優(yōu)選B、Si、Ge、P、As等IIIB、IVB、VB族的元素，關(guān)于X，更優(yōu)選為B、Si、P。關(guān)于多原子M、N，優(yōu)選為Ti、Zr、V、Nb、Ta、Mo、W等過(guò)渡金屬，更優(yōu)選為過(guò)渡金屬Ti、Zr、V、Nb、Mo、W。若以雜多陰離子的最普遍的結(jié)構(gòu)之一為例進(jìn)行說(shuō)明，則通常包含一種過(guò)渡金屬元素的雜多陰離子用[Xa+Mb+1202_4J(a+12b_8°)表示。包含兩種過(guò)渡金屬的混合配位型雜多陰離子用[Xa+Mb+xNc+12_x02_4。] {a+bX+c(12-x)-8。}表示，[χ3+Μ 。] (a+12b-8。)與[xa+NC+i202-j (a+12c-8。)的混合物顯示不同的物性(其中，X表示B、Si、Ge、P、As等IIIB、IVB、VB族的元素，M、N表示Ti,Zr,V、Nb、Ta、Mo、W等過(guò)渡金屬。另外，a、b、c表示原子的氧化數(shù)，I < x < 11。)。雜多陰離子化合物可具有多種結(jié)構(gòu)，作為代表性的雜多陰離子化合物，可例示出H3PMo12O40 · ηΗ20 (磷鑰酸· η水合物)、H3Pff12O40 · ηΗ20 (磷鎢酸· η水合物)、H4SiMo12O40 · ηΗ20 (娃鑰酸· η水合物)、H4Siff12O40 · ηΗ20 (娃鶴酸· η水合物)等雜多酸，優(yōu)選使用這些(其中，η彡O。)。另外，作為混合配位型雜多陰離子化合物，可例示出H3PWxMo12_x04(i · ηΗ20(磷鎢鑰酸· η 水合物)、H3+xPVxMo12_x040 · ηΗ20 (磷釩鑰酸· η 水合物)、H4SiffxMo12^xO40 · ηΗ20 (硅鎢鑰酸· η水合物)、H4+xSiVxMo12_x040 · ηΗ20 (硅釩鑰酸· η水合物)等混合配位型雜多酸(其中，
IUn^O0 )。這些混合配位型雜多陰離子化合物之中，可優(yōu)選例示出H3PW3Mo9O4tl · ηΗ20、H3PW6Mo6O40 · ηΗ20λH3PW9Mo3O40 · πΗ20λH4PV1Mo11O40 ·ηΗ20、H6PV3Mo9O40 · πΗ20λH4SiW3Mo9O40 ·ηΗ20、H4Siff6Mo6O40 · ηΗ20、H4Siff9Mo3O40 · ηΗ20、H5SiV1Mo11O40 · ηΗ20、H7SiV3Mo9O40 · ηΗ20 等(其中，η ^ O0 )。雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物可以以酸(即，雜多酸或者混合配位型雜多酸)的形式使用，也可以以特定的陽(yáng)離子為抗衡離子的(部分或者完全的)鹽的形式使用。作為以鹽的形式使用時(shí)的抗衡陽(yáng)離子源，例如可列舉出選自鋰、鈉、鉀、銣、銫等堿金屬；鎂、鈣、鍶、鋇等堿土金屬；錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、銀、鎘、鉛、鋁等金屬；氨等無(wú)機(jī)成分；以及作為有機(jī)成分的胺化合物等中的至少一種。這些之中，優(yōu)選堿金屬、堿土金屬、氨、胺化合物。作為胺化合物，更優(yōu)選為下述通式(I)表示的胺化合物。
權(quán)利要求
1.一種金屬顏料組合物，其含有選自雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物中的至少一種化合物、有機(jī)低聚物或者聚合物、以及金屬顆粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的金屬顏料組合物，其中，金屬顆粒為鋁。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的金屬顏料組合物，其中，構(gòu)成雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物的雜原子為選自元素周期表的IIIB、IVB、VB族的元素中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的金屬顏料組合物，其中，元素周期表的IIIB、IVB、VB族的元素分別為B、Si、P。
5.根據(jù)權(quán)利要求廣4中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物，其中，構(gòu)成雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物的多原子選自過(guò)渡金屬。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的金屬顏料組合物，其中，過(guò)渡金屬為Ti、Zr、V、Nb、Mo、W。
7.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的金屬顏料組合物，其中，雜多陰離子化合物為選自由H3PMo12O40 · ηΗ20 (磷鑰酸· η水合物)、H3Pff12O40 · ηΗ20 (磷鎢酸· η水合物)、H4SiMo12O40 · ηΗ20 (硅鑰酸· η水合物)以及H4Siff12O40 · ηΗ20 (硅鎢酸· η水合物)組成的組中的至少一種雜多酸，其中，n ^ O。
8.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的金屬顏料組合物，其中，混合配位型雜多陰離子化合物為選自由 H3PWxMo12_x04q · ηΗ20(磷鎢鑰酸· η 水合物)、H3+xPVxMo12_x04(l · ηΗ20(磷釩鑰酸· η水合物)、H4SiWxMo12_x04Q · ηΗ20(硅鎢鑰酸· η 水合物)以及 H4+xSiVxMo12_x04(l · ηΗ20(硅釩鑰酸· η水合物)組成的組中的至少一種混合配位型雜多酸，其中，I ^ X ^ 11, n ^ O0
9.根據(jù)權(quán)利要求1飛中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物，其中，雜多陰離子化合物為選自雜多酸或者混合配位雜多酸中的至少一種與選自堿金屬、堿土金屬、氨、下述通式(I)表示的胺化合物中的至少一種形成的鹽，
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的金屬顏料組合物，其中，雜多酸為權(quán)利要求7所述的雜多酸。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的金屬顏料組合物，其中，混合配位型雜多酸為權(quán)利要求8所述的混合配位型雜多酸。
12.根據(jù)權(quán)利要求fll中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物，其中，有機(jī)低聚物或者聚合物為與共存的金屬顆粒、和雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物中的至少任意一者具有相互作用的有機(jī)低聚物或者聚合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的金屬顏料組合物，其中，有機(jī)低聚物或者聚合物為含有如下成分作為聚合成分的丙烯酸系聚合物能夠與共存的金屬顆粒、和雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物中的至少任意一者相互作用的一種以上單體類、以及能夠具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的一種以上單體類。
14.根據(jù)權(quán)利要求f13中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物，其中，相對(duì)于100重量份金屬顆粒，選自雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物中的至少一種化合物存在O.01 10重量份。
15.根據(jù)權(quán)利要求f14中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物，其中，相對(duì)于100重量份金屬顆粒，有機(jī)低聚物或者聚合物存在O. 0Γ50重量份。
16.—種權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物的制造方法,其中，在任選包含水的溶劑的存在下，用選自雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物中的至少一種化合物對(duì)金屬顆粒進(jìn)行混合處理，然后將有機(jī)低聚物或者聚合物進(jìn)行聚合或者混合處理。
17.一種涂料組合物、或由該涂料組合物形成的涂膜或由該涂料組合物涂裝的物品，所述涂料組合物包含權(quán)利要求廣15中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物。
18.一種墨組合物或由該墨組合物形成的印刷物，所述墨組合物包含權(quán)利要求f 15中任一項(xiàng)所述的金屬顏料組合物。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種金屬顏料組合物，將其用于涂料組合物或者墨組合物等、特別是用于水性涂料或者水性墨等時(shí)，能夠得到具有良好的貯藏穩(wěn)定性、密合性、耐化學(xué)試劑性、色調(diào)優(yōu)異的涂膜。本發(fā)明為含有選自雜多陰離子化合物或者混合配位型雜多陰離子化合物中的至少一種化合物、有機(jī)低聚物或者聚合物以及金屬顆粒的金屬顏料組合物。
文檔編號(hào)C09D17/00GK102933662SQ20118002838
公開(kāi)日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2011年6月3日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月8日
發(fā)明者中島和子, 上柳薰 申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社