專利名稱：一種可降解的吩噻嗪類有機顏料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及顏料，具體是一種可降解的吩噻嗪類有機顏料及其制備方法。
背景技術(shù)：
顏料行業(yè)是一個很活躍的行業(yè)，世界顏料工業(yè)發(fā)展十分迅速，產(chǎn)品也在不斷更新。 傳統(tǒng)的顏料分為無機顏料和有機顏料。無機顏料中很多含有重金屬，對人體危害較大；有機顏料以其色光鮮艷、色譜品種繁多、生產(chǎn)過程比較簡單和適應(yīng)性好等特點，廣泛應(yīng)用于涂料、印刷油墨、塑料、橡膠、涂料印花及化妝品中，還以一些特殊的應(yīng)用性能，如導(dǎo)電性、防腐性、耐高溫、耐候性等作為功能有機顏料應(yīng)用。因此，開發(fā)安全的、環(huán)境友好的環(huán)保型有機顏料已成為時代的要求。目前，有機顏料已經(jīng)有了巨大發(fā)展，在很多領(lǐng)域取代了無機顏料，或與無機顏料互補。隨著環(huán)境保護的呼聲日益高漲，開發(fā)替代含重金屬無機顏料的小分子顏料成為了有機小分子顏料的一個重要發(fā)展方向。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種可降解的吩噻嗪類有機顏料及其制備方法。本發(fā)明提供的一種可降解的吩噻嗪類有機顏料，通過如下方法制得其組分按重量百分比計
藏紅 T20-35%
對硝基苯甲酰氯25 3 5%
錫5 15%
無水 DMF40-50%所述的對硝基苯甲酰氯通過如下方法制得稱取重量比為1 2 3的對硝基苯甲酸和SOCl2,回流3 5小時，減壓蒸過量的SOCl2，得黃色針狀結(jié)晶，測其熔點為72°C?？山到獾姆脏玎侯愑袡C顏料的制備方法在裝有攪拌、回流冷凝管及尾氣吸收裝置的反應(yīng)器中，按上述比例，加入臧紅T和錫，再加入部分無水DMF攪拌均勻，將溶解于剩余的無水DMF中的對硝基苯甲酰氯在冰水浴中滴入反應(yīng)器中，攪拌后加熱至30 60°C恒溫 5 13個小時；冷卻到室溫，用乙醚萃取反應(yīng)液，取下面萃取液，倒入飽和氯化鈉溶液中攪拌，抽濾，柱層析純化，50°C下真空干燥，制得可降解的吩噻嗪類有機顏料。柱層析純化條件固定相為硅膠H ；洗脫劑的體積比為乙酸乙酯石油醚醋酸 =5 15 0.5 1.5 0.15 0.45。所述的對硝基苯甲酰氯可以用對氯苯甲酰氯或桂皮酸酰氯代替。所述的桂皮酸酰氯通過如下方法制得在容器加入重量比為1 0. 5 1的桂皮酸和亞硫酰氯，在80 90°C油浴上加熱回流至無氣體逸出為止，停止加熱，改回流裝置為蒸餾裝置，蒸出過量的亞硫酰氯，剩余物減壓蒸餾，得桂皮酸酰氯。所述的錫作為一種縛酸劑，能迅速和生成的HCl反應(yīng)使反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動， 從而加速產(chǎn)物的生成。本發(fā)明與已有的技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點1、本發(fā)明以堿性吩噻嗪顏料一藏紅T為主要原料，其不會對人體造成危害。2、本發(fā)明通過反應(yīng)組分篩選和反應(yīng)條件的優(yōu)化得到了除紅色外的棕色、藍色、紫色顏料，這很好地解決了可降解顏料色調(diào)單一的問題，為其在多領(lǐng)域的應(yīng)用提供了物質(zhì)基石出。3、本發(fā)明顏料遇NaOH(0. 5% )和FAS(1% )水溶液能快速脫色，可用于印染、印刷等行業(yè)，如可用于水性油墨的制備等。4、本發(fā)明配方簡單、成本較低、制作工藝簡便、不需特殊的工藝設(shè)備，使用安全，最主要的是無毒、無污染。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步詳細說明。實施例1.藏紅T-A的合成(1)對硝基苯甲酰氯的制備稱取2克對硝基苯甲酸，加入3. 3當(dāng)量SOCl2即2. 7mL,回流4小時，減壓蒸過量的 SOCl2，得黃色針狀結(jié)晶，測其熔點為72°C。(2)藏紅T-A的合成在裝有磁力攪拌子、回流冷凝管及尾氣吸收裝置的IOOmL三口瓶中，加入1克臧紅T、無水DMF1. 5g和0. 4g錫顆粒攪拌均勻后，用恒壓滴液漏斗將溶解于Ig無水DMF中的 1. 3g對硝基苯甲酰氯在冰水浴中滴入，滴完后攪拌1小時，再加熱到30°C恒溫5個小時。停止反應(yīng)并冷卻到室溫，用乙醚萃取反應(yīng)液，取下面萃取液，倒入飽和氯化鈉溶液中攪拌3分鐘，抽濾，用大量的水洗滌，粗干燥，柱層析純化(固定相為硅膠H;洗脫劑的體積比為乙酸乙酯石油醚醋酸=10 1 0. 3)，50°C下真空干燥Mh。實施例2.藏紅T-B的合成在裝有磁力攪拌子、回流冷凝管及尾氣吸收裝置的IOOmL三口瓶中，加入1克的臧紅Τ、1. 6無水DMF和0. 5g錫顆粒攪拌均勻后，用恒壓滴液漏斗將溶解于1. 2g無水DMF中的1.4g對氯苯甲酰氯在冰水浴中滴入，滴完5小時后。再加熱到60°C恒溫5個小時。停止反應(yīng)并冷卻到室溫，用乙醚萃取反應(yīng)液，取下面萃取液停止反應(yīng)后，用乙醚萃取反應(yīng)液，取下面萃取液，倒入飽和氯化鈉溶液中攪拌3分鐘，用大量的水洗滌，柱層析純化(固定相，硅膠H;洗脫劑，乙酸乙酯石油醚醋酸=10 1 0.3)，501真空干燥對11，實施例3.藏紅T-C的合成(1)桂皮酸酰氯制備在IOOmL單口燒瓶里加入桂皮酸10克，亞硫酰氯6mL，在85°C油浴上加熱回流至無氣體逸出為止，停止加熱，改回流裝置為蒸餾裝置，蒸出過量的亞硫酰氯，剩余物減壓蒸餾，得桂皮酰氯7. 3克，產(chǎn)率為0.63%。(2)藏紅T-C的合成
在裝有磁力攪拌子、回流冷凝管及尾氣吸收裝置的IOOmL三口瓶中，加入1克臧紅T、Ig無水DMF和0. 25g錫顆粒攪拌均勻后，用恒壓滴液漏斗將溶解于Ig無水DMF中的 1. 2g桂皮酰氯在冰水浴中滴入，反應(yīng)8小時，加熱到50°C恒溫13個小時。停止反應(yīng)后，用乙醚萃取反應(yīng)液，取下面萃取液，倒入飽和氯化鈉溶液中攪拌3分鐘，用大量的水洗滌，柱層析純化(固定相，硅膠H;洗脫劑，乙酸乙酯石油醚醋酸=10 1 0. 1)，50°C真空干燥Mh。 實施例4.藏紅T-A、T-B、T-C的降解性測試表1可降解的吩噻嗪類有機顏料降解性測試
權(quán)利要求
1.一種可降解的吩噻嗪類有機顏料，其特征在于，通過如下方法制得其組分按重量百分比計藏紅 T20-35%對硝基苯甲酰氯25 3 5%錫5 15%無水 DMF40-50%所述的對硝基苯甲酰氯通過如下方法制得稱取重量比為1 2 3的對硝基苯甲酸和SOCl2,回流3 5小時，減壓蒸出過量的SOCl2,得黃色針狀結(jié)晶即可；可降解的吩噻嗪類有機顏料的制備方法在裝有攪拌、回流冷凝管及尾氣吸收裝置的反應(yīng)器中，按上述比例，加入臧紅T和錫，再加入部分無水DMF攪拌均勻，將溶解于剩余的無水DMF中的對硝基苯甲酰氯在冰水浴中滴入反應(yīng)器中，攪拌后加熱至30 60°C恒溫5 13個小時；冷卻到室溫，用乙醚萃取反應(yīng)液，取下面萃取液，倒入飽和氯化鈉溶液中攪拌， 抽濾，柱層析純化，50°C下真空干燥，制得可降解的吩噻嗪類有機顏料。
2.如權(quán)利要求1所述的一種可降解的吩噻嗪類有機顏料，其特征在于，所述柱層析純化條件固定相為硅膠H ；洗脫劑的體積比為乙酸乙酯石油醚醋酸=5 15 0. 5 1. 5 0. 15 0. 45。
3.如權(quán)利要求1所述的一種可降解的吩噻嗪類有機顏料，其特征在于，所述的對硝基苯甲酰氯可以用對氯苯甲酰氯或桂皮酸酰氯代替。
4.如權(quán)利要求3所述的一種可降解的吩噻嗪類有機顏料，其特征在于，所述的桂皮酸酰氯通過如下方法制得在容器加入重量比為1 0.5 1的桂皮酸和亞硫酰氯，在80 90°C油浴上加熱回流至無氣體逸出為止，停止加熱，改回流裝置為蒸餾裝置，蒸出過量的亞硫酰氯，剩余物減壓蒸餾，得桂皮酸酰氯。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種可降解的吩噻嗪類有機顏料，其具有較好的耐水性、耐堿性，使用時環(huán)保安全。制備時選取堿性吩噻嗪顏料一藏紅T為母體，通過改變化學(xué)結(jié)構(gòu)來改變其應(yīng)用性能，用衍生的酰氯化試劑進行改性，使改性后的產(chǎn)品具有優(yōu)良的耐水、耐堿性等性能，同時具有在常溫下可化學(xué)脫色的特點。本發(fā)明產(chǎn)品生產(chǎn)無需特殊工藝設(shè)備，操作簡單，產(chǎn)率高，成本低，可應(yīng)用于涂料、油墨等領(lǐng)域。
文檔編號C09B21/00GK102277006SQ20111016707
公開日2011年12月14日 申請日期2011年6月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月20日
發(fā)明者雙少敏, 董川, 馬廣文, 馬琦, 馬駿 申請人:山西大學(xué)