專利名稱：傳熱組合物的制作方法
傳熱組合物本發(fā)明涉及傳熱組合物，特別涉及可適合替代現(xiàn)有制冷劑例如R_134a、R-152a, R-1234yf、R-22、R-410A、R-407A、R-407B、R-407C、R507 和 R_404a 的傳熱組合物。在本說明書中對之前公開的文獻或任何背景知識的列舉或論述不應(yīng)被視為承認該文獻或背景知識是現(xiàn)有技術(shù)的一部分或是公知常識。機械制冷系統(tǒng)和相關(guān)傳熱裝置例如熱泵和空調(diào)系統(tǒng)是公知的。在這類系統(tǒng)中，制冷劑流體在低壓下蒸發(fā)，從周圍區(qū)域帶走熱。然后將所得蒸氣壓縮并傳輸至冷凝器，所得蒸氣在該處冷凝并將熱釋放至第二區(qū)域，冷凝液通過膨脹閥返回至蒸發(fā)器，如此完成循環(huán)。壓縮蒸氣和泵送液體需要的機械能量由例如電動機或內(nèi)燃機提供。制冷劑除具有適合的沸點和高的蒸發(fā)潛熱之外，其優(yōu)選性能包括低毒性、不可燃性、無腐蝕性、高穩(wěn)定性和不具有令人討厭的氣味。其它的期望性能為易于在低于25巴的壓力下壓縮、壓縮時低的排出溫度、高的制冷容量、高效率(高的性能系數(shù))和在要求的蒸發(fā)溫度下超過1巴的蒸發(fā)器壓力。二氯二氟甲烷(制冷劑R-U)具有適合的性能組合并且是多年來最廣泛使用的制冷劑。由于對完全和部分鹵化的氯氟碳使保護地球的臭氧層受損的國際關(guān)注，所以存在對它們的制造和使用應(yīng)受到嚴格限制并最后完全淘汰的一般協(xié)議。二氯二氟甲烷的應(yīng)用在20 世紀90年代逐步淘汰。一氯二氟甲烷(R-22)由于其較低的臭氧耗竭潛能所以被引入來替代R-12。隨后關(guān)注到R-22為潛在的溫室氣體，所以其應(yīng)用也正在逐步淘汰。雖然本發(fā)明涉及的傳熱裝置的類型是基本上封閉的系統(tǒng)，但是由于在設(shè)備的操作期間或在維護程序期間的滲漏，所以可發(fā)生制冷劑損失至大氣中。因此，用臭氧耗竭潛能為零的材料替代完全和部分鹵化的氯氟碳制冷劑非常重要。除可能耗竭臭氧之外，已經(jīng)表明大氣中顯著濃度的鹵化碳制冷劑可促進全球變暖 (所謂的溫室效應(yīng))。因此，期望使用由于能夠與其它大氣成分例如羥基反應(yīng)或由于易于通過光解過程降解，而具有相對短的大氣壽命的制冷劑。已經(jīng)引入R-410A和R-407 (包括R-407A、R-407B和R-407C)作為R-22的替代制冷劑。然而，R-22、R-410A和R-407均具有高的全球變暖潛能(GWP，亦稱溫室變暖潛能)。引入1，1，1，2-四氟乙烷(制冷劑R_134a)作為R_12的替代制冷劑。然而，盡管臭氧耗竭潛能低，但是R-13^的GWP為1300。期望找到GWP較低的的替代品。R-15h(l，l-二氟乙烷)已經(jīng)確定作為R-13^的替代品。其比稍微有效并且溫室變暖潛能為120。然而，認定的可燃性過高，例如不能安全地用于機動車空調(diào)系統(tǒng)中。特別是認為其在空氣中的可燃下限過低，其火焰速度過高，其著火能量過低。由此需要提供具有改善性能例如低可燃性的替代制冷劑。氟碳化合物燃燒化學(xué)是復(fù)雜的并且不可預(yù)知。將不可燃的氟碳化合物與可燃的氟碳化合物混合并非總是能夠降低流體的可燃性。例如，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果將不可燃的R-13^與可燃的混合， 則混合物的可燃下限相對于純的可降低(即混合物可比純的更可燃)。如果考慮三元或四元的組合物，則情況變得更復(fù)雜和更加不可預(yù)知。
還需要提供改動很小或者無需改動即可用于現(xiàn)有裝置例如制冷裝置中的替代制冷劑。已經(jīng)確定R_1234yf (2,3,3,3-四氟丙烯)作為候選的替代制冷劑在某些應(yīng)用中特別是機動車空調(diào)或熱泵應(yīng)用中替代R-13^。其GWP為約4。R-1234yf是可燃的，但是其可燃性特征對于包括機動車空調(diào)或熱泵在內(nèi)的某些應(yīng)用通常被認為是可接受的。特別是其可燃下限、著火能量和火焰速度均顯著低于R-15M。操作空調(diào)或制冷系統(tǒng)的環(huán)境影響，就溫室氣體排放而言，應(yīng)考慮不僅參考制冷劑的所謂的“直接”GWP，而且參考所謂的“間接”排放，意即由于操作所述系統(tǒng)導(dǎo)致的對電或燃料的消耗引起的那些二氧化碳排放。已經(jīng)提出了該總GWP影響的幾種度量，包括稱為總等效溫升沖擊(TEWI)分析或生命周期碳產(chǎn)生(LCCP)分析的那些。這兩種度量包括評估制冷劑GWP和能量效率對總變暖影響的作用。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)R_1234yf的能量效率和制冷容量顯著低于，并且此外已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所述流體在系統(tǒng)管路和換熱器中顯示出增加的壓降。其一個結(jié)果是為使用R_1234yf并實現(xiàn)相當(dāng)于R-13^的能量效率和冷卻性能，需要增加設(shè)備復(fù)雜性和增加管路尺寸，導(dǎo)致與設(shè)備相關(guān)的間接排放的增加。此外，認為R_1234yf的制備比復(fù)雜并且其原料的使用 (氟化和氯化)效率低于R-13^。所以用R-1234yf替代會比消耗更多原料和產(chǎn)生更多溫室氣體的間接排放。R-1243zf為低可燃性制冷劑并具有相對低的GWP。R_1243zf (亦稱為HFClM3zf) 為3，3，3_三氟丙烯(CF3CH = CH2)。其沸點、臨界溫度及其它性能使得其有潛力替代較高 GffP的制冷劑例如R_134a、R-410A和R-407。然而，R_1243zf的性能使得其無法作為現(xiàn)有制冷劑例如R-13^、R-410A和R-407的理想的直接替代品。特別地，其容量過低，這表明具有固定壓縮機排量并設(shè)計用于現(xiàn)有制冷劑的制冷機或空調(diào)系統(tǒng)當(dāng)充有R_1243zf并控制至相同操作溫度時，傳遞的冷量會較少。除了其可燃性之外，這個不足也影響其單獨使用時作為現(xiàn)有制冷劑替代品的適用性。設(shè)計用于R-13^的某些現(xiàn)有技術(shù)可能甚至不能接受某些傳熱組合物降低的可燃性(GWP小于150的任何組合物被認為在某種程度上是可燃的)。本發(fā)明人已使用ASHRAE標準34方法在60°C下在12升燒瓶中確定R_1243zf和 R-134a以及R-12;34yf和的二元混合物的限制性不可燃組合物。發(fā)現(xiàn)48 % /52 % (基于重量)1 -13乜/1 -12；347廣混合物為不可燃的，79%/21% (基于重量)的R-13^/R_1243zf 混合物為不可燃的。R_1234yf混合物的GWP (625)低于等同的不可燃的R_1243zf混合物并且還顯示出稍高的容量。然而，其壓降特征和循環(huán)能量效率劣于R-1243zf混合物。期望嘗試改進這些效果。因此本發(fā)明的一個首要目的是提供一種傳熱組合物，其本身可用作或適合用作現(xiàn)有制冷慣用品(usage)的替代品，其應(yīng)具有降低的GWP，然而其容量和能量效率(可便利地表示為“性能系數(shù)”)相對于例如使用現(xiàn)有制冷劑(例如R-13^、R-152a, R_1234yf、R-22、 R-410A、R-407A、R-407B、R-407C、R507和R_404a)獲得的那些值的偏差理想地在20%以內(nèi)， 相對于這些值的偏差優(yōu)選在10%或更小(例如約5%)以內(nèi)。本領(lǐng)域已知，流體之間該量級的差值通?？赏ㄟ^重新設(shè)計設(shè)備和系統(tǒng)操作特征來解決而無需承擔(dān)顯著的成本差異。組合物也應(yīng)理想地具有降低的毒性和可接受的可燃性。
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本發(fā)明通過提供一種傳熱組合物解決了上述不足，所述傳熱組合物包含(i)R-1243zf ；(ii)第二組分，選自 R_32( 二氟甲烷)、R_744(C0)2、R-41 (氟甲烷)、R-1270 (丙烯)、R-290 (丙烷)、R-161 (氟乙烷)及其混合物；和(iii)第三組分，選自R-13^(l，l，l，2-四氟乙烷)、R_125(五氟乙烷)、 R-1234yf (2，3，3，3-四氟丙-1-烯)及其混合物。本文所述的全部化學(xué)品均為市售的。例如，氟化學(xué)品可從Apollo Scientific (UK)獲得。上述組合物在下文將稱為本發(fā)明的組合物。本說明書描述了許多落入本發(fā)明組合物范圍內(nèi)的實施方案，。例如，本發(fā)明的某些組合物適于替代(例如，在低溫和中溫制冷中使用的)現(xiàn)有制冷劑例如 R-22、R-410A、R-407A、R-407B、R-407C、R507 和 R_4(Ma。本發(fā)明的某些組合物適于替代(例如空調(diào)中使用的)制冷劑例如R_13^、R-1234yf和R_152a。還詳細地描述了本發(fā)明組合物中各組分的優(yōu)選化合物以及這些化合物和組分的優(yōu)選量，以及本發(fā)明化合物的有利性質(zhì)和它們的建議用途。應(yīng)理解本文所述的本發(fā)明的這些特征可以根據(jù)需要以任何方式組合，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解的。本發(fā)明的組合物的臭氧耗竭潛能為零。出乎意料地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物提供用于空調(diào)以及低溫和中溫制冷系統(tǒng)的可接受的性能作為現(xiàn)有制冷劑例如R-22、R-410A、R-407A、R-407B、R-407C、R507和R_4(Ma 的替代品，同時降低GWP而不會導(dǎo)致高的可燃性危險。除非另有說明，否則本文所用的“低溫制冷”表示蒸發(fā)溫度為約-40 約-80°C的制冷。“中溫制冷”表示蒸發(fā)溫度為約-15 約-40°C的制冷。除非另有說明，否則本文用IPCC(聯(lián)合國氣候變化政府間專家委員會)TAR(第三次評估報告)的GWP值。R-1243zf的GWP已經(jīng)認定為4，這與已知的大氣反應(yīng)速率數(shù)據(jù)相符并與 R"1234yf 和 R-1225ye (1,2,3,3,3-五氟丙-1-烯)類似。 在此基礎(chǔ)上選定的現(xiàn)有制冷劑混合物的GWP如下
R-407A 1990 R-407B 2695
R-407C 1653 R-404A 3784 R507 3850在一個實施方案中，本發(fā)明組合物的GWP小于R-22、R-410A、R-407A、R-407B、 R-407C、R507或R_404a的GWP。合適地，本發(fā)明組合物的GWP小于約；3500、3000、2500或 2000。例如，所述 GWP 可小于 2500、2400、2300、2200、2100、2000、1900、1800、1700、1600 或 1500。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物(例如適合用于替代R_134a、R_1234yf或的那些制冷劑)的GWP小于1300，優(yōu)選小于1000，更優(yōu)選小于500、400、300或200，尤其是小于150或100，甚至在某些情況下小于50。有利地，當(dāng)與組合物的各個可燃的組分(例如R_1243zf)相比時，所述組合物具有降低的可燃性危險。一方面，與單獨的R-1243zf相比，所述組合物具有(a)較高的可燃下限；(b)較高的著火能量；或(c)較低的火焰速度中的一個或更多個。在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的組合物為不可燃的。可燃性可根據(jù)ASHRAE Standard ；34 結(jié)合 ASTM Standard E-681，采用根據(jù) 2004 年的附錄MP的試驗方法來確定。在某些應(yīng)用中，所述制劑可能不必通過ASHRAE 34方法分類為不可燃的；可以開發(fā)在空氣中的可燃極限充分降低以使得它們安全用于應(yīng)用的流體，例如只要理論上不能通過制冷設(shè)備裝料泄漏到周圍環(huán)境中而產(chǎn)生可燃混合物即可。我們發(fā)現(xiàn)向可燃制冷劑 R-1243zf添加其它制冷劑的效果是以此方式改變混合物在空氣中的可燃性?？烧J作非共沸混合物在恒壓下的泡點和露點溫度之間差值的溫度滑移為制冷劑的特征；如果期望用混合物替代流體，則經(jīng)常優(yōu)選在替代流體中具有類似的或降低的滑移。 在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物為非共沸的。適宜地，本發(fā)明的組合物(在蒸發(fā)器中)的溫度滑移小于約15K，例如小于約IOK 或5K。有利地，本發(fā)明的組合物的體積制冷容量相對于其替代的現(xiàn)有制冷劑流體的偏差在約15%以內(nèi)，優(yōu)選在約10%以內(nèi)或甚至在約5%以內(nèi)。在一個實施方案中，本發(fā)明組合物的循環(huán)效率(性能系數(shù))相對于其替代的現(xiàn)有制冷劑流體的偏差在約10 %以內(nèi)，優(yōu)選在約5 %以內(nèi)或甚至優(yōu)于其替代的現(xiàn)有制冷劑流體。適宜地，本發(fā)明組合物的壓縮機排出溫度相對于其替代的現(xiàn)有制冷劑流體的偏差在約15K以內(nèi)，優(yōu)選在約IOK以內(nèi)，或甚至在約漲以內(nèi)(例如，在R-407B/R-404A/R-507的情況下)。通常，在本發(fā)明的組合物中，R_1243zf的存在量為基于所述組合物總重量的約 5 約85重量％ (或在某些應(yīng)用中更高)或約5 約70重量％，例如約10 約60重量％ 或約20 約50重量％。在本發(fā)明的組合物中，第二組分的存在量通常為基于所述組合物總重量的約1 約40重量％、優(yōu)選約2 約30重量％或約5 約25重量％。在本發(fā)明的組合物中，第三組分的存在量通常為基于所述組合物總重量的約1 約90重量％或約10 約90重量％，優(yōu)選約20 約80重量％或約30 約70重量％。本發(fā)明組合物的三種組分的量可與上述設(shè)定值不同，并取決于諸如用作第二和第三組分的具體化合物、所替代的制冷劑、以及組合物的用途例如用于空調(diào)還是低溫制冷或中溫制冷的因素。舉例來說，本發(fā)明的一種優(yōu)選組合物包含R-1243zf、R-32和R-125。有利地，該組合物包含約10或20至約60或70% (例如約20 約50% )的R_1243zf、約1或5至約30% (例如約5 約25% )的R-32、以及約15或25至約75或80% (例如約20 約 70% )的 R-125。除非另有說明，否則如本文所用的，本文(包括權(quán)利要求書中)的組合物中所述的全部％量為基于組合物總重量的重量比。適宜地，本發(fā)明的組合物為三元的，即它們包含R_1243zf以及第二組分(ii)和第三組分(iii)中各自所列化合物之一。然而，作為替代方案所述組合物可包含四種或更多種化合物。在一個優(yōu)選實施方案中，第二組分選自R-32、R-744、R_161及其混合物。一種特別優(yōu)選的第二組分為R-32。在一個有利的實施方案中，第三組分選自R-13^、R_125及其混合物。作為替代方案，第三組分可選自R-13^、R-1234yf及其混合物。本發(fā)明的優(yōu)選組合物包括R-1243zf、R-32 和 R-125 ；R-1243zf、R-32 和 R_134a ；R-1243zf、R-32, R-125 和 R_134a ；R-1243zf、R-7R-744 和 R-125 ；R-1243zf、R-32, R-7R-744 和 R-125 ；R-1243zf、R-161 和 R-125 ；R-1243zf、R-7R-744 和 R_134a ；R-1243zf、R-32, R-7R-744 和 R_134a ；R-1243zf、R-161 和 R_134a。在上述組合物中，目前特別優(yōu)選以下組合物。R-1243zf、R-32 和 R-125 ；R-1243zf、R-32, R-125 和 R_134a。根據(jù)本發(fā)明的組合物適宜地基本上不包含(例如0.5%或更小，優(yōu)選0. 或更小)R_1225(五氟丙烯)，適宜地基本上不包含R-1225ye(l，2，3，3，3-五氟丙烯)或 R-1225zc(l, 1,3,3,3-五氟丙烯)，這些化合物可能具有毒性相關(guān)問題。一方面，第三組分不包含任何R-12;Myf。在本發(fā)明的組合物(例如除包含R_1243zf、R-32和R-125的組合物之外)中，使用相對低水平的R-13^可使GWP進一步降低，同時在制冷劑的液相和氣相中均實現(xiàn)降低的可燃性。通常，在本發(fā)明的組合物中，R-134a的存在量可為基于所述組合物總重量的約 1 約15重量％ (例如2 10重量％ )。例如，一種優(yōu)選的本發(fā)明組合物包含基于所述組合物總重量的約20 約70重量％的R-1243zf、約10 約40重量％的R-32、約10 約 40重量％的R-125以及約5 約15重量％的R_13^。R-161和R-744可以用作R-32的替代品或除了 R-32之外還可以使用R-161和 R-744，例如與 R-125/R-i;34a/R-1243zf 或 R_125/R_lM3zf 組合。如果本發(fā)明的組合物中存在R-744，則其優(yōu)選添加為使得在本申請蒸發(fā)器條件下的任何制冷劑混合物的滑移小于10K，更優(yōu)選小于8K，甚至更優(yōu)選小于6K。通常，在本發(fā)明的組合物中，任何R-744的存在量為基于所述組合物總重量的約1 約20重量％，例如約
2 約10重量％。如果本發(fā)明的組合物中存在R-161，那么其優(yōu)選限制為使得制冷劑組合物的液相或氣相的總可燃性低于單獨的R_1243zf。通常，在本發(fā)明的組合物中，任何R-161的存在量為基于所述組合物總重量的約1 約25重量％或30重量％，例如約2 約15重量％。例如，作為R-1243zf、R_161和混合物的本發(fā)明組合物通常包含基于所述組合物總重量的約55 約90重量％ (例如約70 約85重量％ )的R_1243zf、約1 約 15重量％ (例如約2 約10重量％ )的R-13^、以及約1 約30重量％ (例如約2 約 25 重量 ％ )的 R-161。本發(fā)明的某些組合物特別適于替代制冷劑例如R-13^、R_1234yf和，例如其中第二組分為R-32和/或其中第三組分選自R-13^、R-1234yf及其混合物的那些。適于替代制冷劑例如R_134a、R_1234yf和的本發(fā)明的優(yōu)選組合物包括以下混合物R-1243zf、R-32, R-161 和 R_1234yf ；R-1243zf、R-161、R_134a 和 R_1234yf ；R-1243zf、R-32 和 R_1234yf ；或R-1243zf、R-32, R_134a 和 R_1234yf。作為R-1243zf、R-32, R-161和R_1234yf混合物的本發(fā)明組合物通常包含基于所述組合物總重量的約15 約80重量％ (例如約20 約70重量％ )的R-1243zf，約15 約80重量％ (例如約20 約70重量％ )的R-1234yf，約1 約25重量％ (例如約2 約15重量％ )的R-32，以及約1 約25重量％ (例如約2 約15重量％ )的R-161。作為R-1243zf、R-16UR-134a和R_12;34yf混合物的本發(fā)明組合物通常包含基于所述組合物總重量的約15 約80重量％ (例如約20 約70重量％ )的R-1243zf，約15 約80重量％ (例如約20 約70重量％ )的R-1234yf，約1 約15重量％ (例如約2 約10重量％ )的R-13^，以及約1 約30重量％ (例如約2 約20重量％ )的R-161。作為R-1243zf、R-32和R_12;34yf混合物的本發(fā)明組合物通常包含基于所述組合物總重量的約5 95重量％、5 90重量％、5 80重量％、5 70重量％、10 95重量％、10 90重量％、10 80重量％、10 70重量％、15 95重量％、15 90重量％、 15 80重量％、15 70重量％、20 95重量％、20 90重量％、20 80重量％、20 70重量％、例如約15 約80或90重量％ (例如約20 約70重量％ )的R_1243zf ；基于所述組合物總重量的約5 95重量％、5 90重量％、5 80重量％、5 70重量％、10 95重量％、10 90重量％、10 80重量％、10 70重量％、15 95重量％、15 90重量％、15 80重量％、15 70重量％、20 95重量％、20 90重量％、20 80重量％、 20 70重量％、例如約15 約80重量％ (例如約20 約70重量％ )的R_1234yf ；以及基于所述組合物總重量的約1 20重量％、2 20重量％、5 20重量％、1 15重量％、 2 15重量％、5 15重量％、1 12重量％、2 12重量％、5 12重量％ (例如約2 約10或15重量％ )的R-32。一方面，R-1243zf、R_32和R_1234yf的混合物通常包含基于所述組合物總重量的小于約15重量％的R-32和小于約50重量％的R-1234yf，余量為R_1243zf。另一方面，R_1243zf、R-32和R_12;34yf的混合物包含約5 約15重量％的 R-32、約5 約95重量％的R-12;34yf和約5 約95重量％的R_1243zf。這類混合物可包含約5 約15重量％的R-32、約5 約50重量％的R_12;34yf和約35 約90重量％的
11R-1243zf。實施例中給出了一系列包含不同量各組分的這類混合物。本文描述的R_1243zf、R_32和R_12;34yf的任何混合物還可以包含R_13^。因此， 本發(fā)明的一個實施方案涉及R_1243zf、R-32、R-134a和R_12;34yf的四元混合物。 的存在量可為基于所述組合物總重量的約1 約70重量％。一方面，R_1243zf、R_32、R-134a和R_12;34yf的四元混合物通常以基于所述組合物總重量的約1 約20重量％、約2 約20重量％、約3 約20重量％、約1 約15重量％、約2 約15重量％、約3 約15重量％、約1 約12重量％、約2 約12重量％、 約3 約12重量％ (例如約1 約10重量％到15重量％ )的量包含R-13^。例如，R-1243zf、R-32、R_13^和R_12;34yf的混合物可包含基于所述組合物總重量的約1 約15重量％ (例如約2 約重量10% )的R-32、約1 約15重量％ (例如約 2 約10重量％)的R-134a、約5 約95重量％ (例如約10 約90重量％ )的R_1234yf、 以及約5 約95重量％ (例如約10 約90重量％ )的R-1243zf。在實施例中給出了一系列這類四元混合物。優(yōu)選的R-1243zf、R-32、R_13^和R_12;34yf的混合物可包含基于所述組合物總重量的約1 約15重量％的R-32、約2 約10重量％的、約5 約50重量％的 R-12;34yf、以及約25 約92重量％的R_lM3zf。本發(fā)明的另一方面涉及R-32、R_134a、R_12;34yf和R_1243zf的混合物，其總環(huán)境影響低于R-13^、等量的不可燃二元混合物R-13^/R-1234yf或不可燃二元混合物 R-134a/R-1243zf,并且其組合物為不可燃的。這可通過本發(fā)明的包含相對高量R-13^的四元R-1243zf/R-32/R_13^/ R-1234yf組合物實現(xiàn)。例如，本發(fā)明提供R-1243zf/R-32/R-13^/R-12;Myf的混合物，其包含基于所述組合物總重量的約1 約10重量％ (例如約2 約8重量％ )的R-32、約 40 約70重量％ (例如約50 約60重量％ )的R-13^、約10 約40重量％ (例如約 20 約30重量％ )的R-1234yf、以及約5 約40重量％ (例如約10 約25重量％ )的 R-1243zf。在實施例中給出了一系列這類四元混合物。為避免疑問，以上描述為特別適于替代制冷劑例如R-13^、R_1234yf和的本發(fā)明組合物通常顯示出一個或更多個上述有利特性(例如可燃性、溫度滑移、體積制冷容量、循環(huán)效率和壓縮機排出溫度)。此外，本發(fā)明組合物的能量效率在等同條件下優(yōu)選為[13 的至少95% (優(yōu)選至少98%)，同時具有R-13^值的降低或等同的壓降特征和95%或更高的冷卻能力。所述組合物還有利地具有比單獨的R-1234yf更好的能量效率和壓降特征。本發(fā)明的傳熱組合物適用于現(xiàn)有設(shè)備設(shè)計，并與目前和認可的HFC制冷劑一起使用的各種潤滑劑相容。它們可任選地通過使用適合的添加劑來穩(wěn)定或與礦物油相容。優(yōu)選地，當(dāng)本發(fā)明組合物用于傳熱設(shè)備時，其與潤滑劑組合。適宜地，所述潤滑劑選自礦物油、硅油、多烷基苯(PAB)、多元醇酯(POE)、聚亞烷基二醇(PAG)、聚亞烷基二醇酯(PAG酯)、聚乙烯醚(PVE)、聚(α -烯烴)及其組合。有利地，所述潤滑劑還包含穩(wěn)定劑。優(yōu)選地，所述穩(wěn)定劑選自基于二烯的化合物、磷酸鹽/酯、酚化合物和環(huán)氧化物及其混合物。
適宜地，所述制冷劑組合物還包含附加的阻燃劑。有利地，所述附加的阻燃劑選自三-(2-氯乙基)_磷酸酯、(氯丙基)磷酸酯、 三-(2，3- 二溴丙基)_磷酸酯、三_(1，3- 二氯丙基)_磷酸酯、磷酸二銨、各種鹵代芳族化合物、氧化銻、三水合鋁、聚氯乙烯、氟化碘烴、氟化溴烴、三氟碘甲烷、全氟烷基胺、溴-氟烷基胺及其混合物。優(yōu)選地，所述傳熱組合物為制冷劑組合物。在一個實施方案中，本發(fā)明提供一種包含本發(fā)明組合物的傳熱裝置。優(yōu)選地，所述傳熱裝置為制冷裝置。適宜地，所述傳熱裝置選自機動車空調(diào)系統(tǒng)、住宅用空調(diào)系統(tǒng)、商用空調(diào)系統(tǒng)、住宅用制冷器系統(tǒng)、住宅用冷凍器系統(tǒng)、商用制冷器系統(tǒng)、商用冷凍器系統(tǒng)、冷卻器空調(diào)系統(tǒng)、 冷卻器制冷系統(tǒng)和商用或住宅用熱泵系統(tǒng)。優(yōu)選地，所述傳熱裝置為制冷裝置或空調(diào)系統(tǒng)。有利地，傳熱裝置包括離心類型的壓縮機。本發(fā)明還提供本發(fā)明的組合物用于本文所述傳熱裝置中的用途。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種包含本發(fā)明組合物的發(fā)泡劑。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供一種包含一種或更多種能夠形成泡沫的組分以及本發(fā)明組合物的可發(fā)泡組合物。優(yōu)選地，所述一種或更多種能夠形成泡沫的組分選自聚氨酯、熱塑性聚合物和樹脂，例如聚苯乙烯和環(huán)氧樹脂。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種可由本發(fā)明的可發(fā)泡組合物獲得的泡沫。優(yōu)選地，所述泡沫包含本發(fā)明的組合物。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供一種包含待噴射材料和含有本發(fā)明組合物的推進劑的可噴射組合物。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種冷卻制品的方法，其包括使本發(fā)明的組合物冷凝，然后使所述組合物在待冷卻制品附近蒸發(fā)。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種加熱制品的方法，其包括使本發(fā)明的組合物在待加熱制品附近冷凝，然后使所述組合物蒸發(fā)。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種從生物質(zhì)中提取物質(zhì)的方法，其包括使生物質(zhì)與包含本發(fā)明組合物的溶劑接觸，和將所述物質(zhì)與溶劑分離。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種清潔制品的方法，其包括使制品與包含本發(fā)明組合物的溶劑接觸。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種從水溶液中提取材料的方法，其包括使水溶液與包含本發(fā)明組合物的溶劑接觸，和將所述材料與溶劑分離。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種從顆粒狀固體基質(zhì)中提取材料的方法，其包括 使顆粒狀固體基質(zhì)與包含本發(fā)明組合物的溶劑接觸，和將所述材料與溶劑分離。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種包含本發(fā)明組合物的機械發(fā)電裝置。優(yōu)選地，所述機械發(fā)電裝置適于采用蘭金循環(huán)(Rankine Cycle)或其變型以由熱
產(chǎn)生功。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供一種改裝傳熱裝置的方法，其包括移出存在的傳熱流體和引入本發(fā)明組合物的步驟。優(yōu)選地，所述傳熱裝置為制冷裝置或(靜態(tài))空調(diào)系統(tǒng)。有利地，所述方法還包括獲得溫室氣體(例如二氧化碳)排放配額分配的步驟。根據(jù)上述改裝方法，可以在引入本發(fā)明組合物之前從傳熱裝置中完全移出現(xiàn)有傳熱流體。也可以從傳熱裝置中部分移出現(xiàn)有傳熱流體，然后引入本發(fā)明的組合物。在其中現(xiàn)有傳熱流體為R-13^并且本發(fā)明的組合物含有包括R134a的第三組分的另一個實施方案中，可向傳熱裝置中的R-13^中添加R_1243zf、第二組分、任何其它第三組分(和任選的組分例如潤滑劑、穩(wěn)定劑或附加的阻燃劑)，由此原位形成本發(fā)明的組合物和本發(fā)明的傳熱裝置?？稍谔砑覴_1243zf、第二組分等之前從傳熱裝置中移出部分現(xiàn)有 R-134a，以有助于以期望比例提供本發(fā)明組合物的組分。因此，本發(fā)明提供一種制備本發(fā)明的組合物和/或傳熱裝置的方法，其包括向包含現(xiàn)有傳熱流體R-13^的傳熱裝置中引入R_1243zf、第二組分、任何其它第三組分 (除R-13^之外)以及任選的組分例如潤滑劑、穩(wěn)定劑或附加的阻燃劑。任選地，在引入 R-1243zf、第二組分等之前從傳熱裝置中移出至少部分R-13^。當(dāng)然，也可通過以期望比例混合R_1243zf、第二組分和第三組分(以及組合物的任選組分例如潤滑劑、穩(wěn)定劑或附加的阻燃劑)來簡單地制備本發(fā)明的組合物。然后將該組合物加入不包含R-13^或任何其它現(xiàn)有傳熱流體的傳熱裝置例如已經(jīng)從中移除R-13^ 或任何其它現(xiàn)有傳熱流體的裝置(或以本文所述任何其它方法使用)。在本發(fā)明的另一方面，提供一種降低由于操作包含現(xiàn)有化合物或組合物的產(chǎn)品而導(dǎo)致對環(huán)境影響的方法，所述方法包括用本發(fā)明的組合物至少部分替代現(xiàn)有化合物或組合物。優(yōu)選地，該方法包括獲得溫室氣體(例如二氧化碳)排放配額分配的步驟。環(huán)境影響包括通過產(chǎn)品操作產(chǎn)生和排放溫室變暖氣體。如上所述，可認為該環(huán)境影響不僅包括由于滲漏或其它損失具有顯著環(huán)境影響的化合物或組合物的那些排放，而且包括由裝置在其工作壽命內(nèi)消耗的能量所導(dǎo)致的二氧化碳排放。這種環(huán)境影響可通過被稱為總等效溫升沖擊(TEWI)的度量來量化。該度量已經(jīng)用于量化某些靜態(tài)制冷和空調(diào)設(shè)備包括例如超級市場制冷系統(tǒng)的環(huán)境影響(參見例如， http://en.wikipedia.org/wiki/Total equivalent warming impact)。還可認為環(huán)境影響包括由化合物或組合物的合成和制造導(dǎo)致的溫室氣體的排放。 在這種情況下，制造排放與能量消耗和直接損失效果相加，以得到已知為生命周期碳產(chǎn)生 (LCCP,參見例如 http //www, sae. or^/events/aars/presentations/2007papasavva. pdf) 的度量。LCCP通常用于評價機動車空調(diào)系統(tǒng)的環(huán)境影響。授予排放配額用于降低使全球變暖的污染物的排放，并且可例如儲蓄、交易或買賣。它們通常以二氧化碳的當(dāng)量數(shù)表示。因此，如果避免排放Ikg的R-407A，那么可授予等價于1X1990 = 1990kg CO2的排放配額。在本發(fā)明的另一個實施方案中，提供一種產(chǎn)生溫室氣體排放配額的方法，其包括 (i)用本發(fā)明的組合物替代現(xiàn)有化合物或組合物，其中本發(fā)明的組合物的GWP低于所述現(xiàn)有化合物或組合物；和(ii)獲得所述替代步驟的溫室氣體排放配額。在一個優(yōu)選實施方案中，使用本發(fā)明的組合物獲得具有比使用現(xiàn)有化合物或組合物所獲得的低的總等效溫升沖擊和/或低的生命周期碳產(chǎn)生的設(shè)備?？蓪缭诳照{(diào)、制冷(例如低溫和中溫制冷)、傳熱、發(fā)泡劑、氣溶膠或可噴射推進劑、氣態(tài)電介質(zhì)、冷凍手術(shù)、獸醫(yī)程序、牙科程序、滅火、火焰抑制、溶劑(例如用于調(diào)味品
14和香料的載體)、清潔劑、氣喇叭、彈丸槍、局部麻醉劑和膨脹應(yīng)用的領(lǐng)域中任何適合的產(chǎn)品實施這些方法。優(yōu)選地，所述領(lǐng)域為空調(diào)或制冷。適合的產(chǎn)品的實例包括傳熱裝置、發(fā)泡劑、可發(fā)泡組合物、可噴射組合物、溶劑和機械發(fā)電裝置。在一個優(yōu)選實施方案中，所述產(chǎn)品為傳熱裝置，例如制冷裝置或空調(diào)裝置?，F(xiàn)有化合物或組合物按GWP和/或TEWI和/或LCCP測定的環(huán)境影響高于替代它的本發(fā)明的組合物?，F(xiàn)有化合物或組合物可包含氟碳化合物，例如全氟_、氫氟_、氯氟-或氫氯氟-碳化合物或可包含氟化烯烴。優(yōu)選地，現(xiàn)有化合物或組合物為傳熱化合物或組合物例如制冷劑。可被替代的制冷劑的實例包括 R_134a、R-152a、R_1234yf、R-410A、R-407A、R-407B、R-407C、R507、R-22 和 R-404A?？商娲魏瘟康默F(xiàn)有化合物或組合物以降低環(huán)境影響。這可取決于被替代的現(xiàn)有化合物或組合物的環(huán)境影響和本發(fā)明替代組合物的環(huán)境影響。優(yōu)選地，產(chǎn)品中的現(xiàn)有化合物或組合物完全被本發(fā)明的組合物替代。通過以下非限制性實施例對本發(fā)明進行說明。
實施例本發(fā)明的優(yōu)選的組合物包含R_1243zf、R-32和R-125。這些組合物可用作例如尺-22、1 -4074、1 -4078、1 -407(、1 -4044或1 507 的替代品。以下表 1 給出了包含 R_1243zf、 R-32和R-125的組合物的實例。表1 制冷劑混合物實例，組成以(基于質(zhì)量)給出
權(quán)利要求
1.一種傳熱組合物，其包含(i)R-1243zf；(ii)第二組分，其選自R-32(二氟甲烷)、R_744 (CO2)、R_41 (氟甲烷)、R_1270 (丙烯)、 R-290 (丙烷)、R-161 (氟乙烷)及其混合物；和(iii)第三組分，其選自R-13^(l，l，l，2-四氟乙烷)、R-125(五氟乙烷)、 R-1234yf (2，3，3，3-四氟丙-1-烯)及其混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述第二組分選自R-32、R-744、R-161及其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述第二組分為R-32。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述第三組分選自R_134a、R-125 及其混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物選自以下混合物 R-1243zf、R-32 和 R-125 ；R-1243zf、R-32 和 R_134a ； R-1243zf、R-32、R-125和 R_134a ； R-1243zf、R-744 和 R-125 ； R-1243zf、R-32、R-744 和 R-125 ； R-1243zf、R-161 和 R-125； R-1243zf、R-744 和 R_134a ； R-1243zf、R-32、R-744和 R_134a ；或 R-1243zf、R-161 和 R_134a。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述組合物選自以下混合物 R-1243zf、R-32 和 R-125 ；或R-1243zf、R-32、R-125 和 R_134a。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述組合物的GWP小于3500，優(yōu)選小于2000。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中R_1243zf的存在量為基于所述組合物總重量的約5 85重量％，或約5 70重量％。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述第二組分的存在量為基于所述組合物總重量的約1 約40重量％。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述第三組分的存在量為基于所述組合物總重量的約1 約90重量％，或約10 約90重量％。
11.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項所述的組合物，其中所述第三組分選自R-13^、 R-1234yf及其混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其中所述組合物選自以下混合物 R-1243zf、R-32、R-161和 R_1234yf ；R-1243zf、R-161、R-134a 和 R_1234yf ；或 R-1243zf、R-32和 R_1234yf。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其為R-1243zf、R-32和R_1234yf的混合物，其包含基于所述組合物總重量的約1 約20重量％的R-32、約5 約95重量％的R-1243zf 以及約5 約95重量％的R-1243zf。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其為R-1243zf、R-32、R-13^和R_12;34yf的混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的組合物，其包含基于所述組合物總重量的約1 約70重量％的R-134a、約1 約20重量％的R-32、約5 約95重量％的R_1243yf和約5 約95 重量％的 R_1243zf。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其包含基于所述組合物總重量的約1 約15重量％的R-32、約1 約15重量％的R-134a、約5 約95重量％的R_1234yf和約5 約95 重量％的 R_1243zf。
17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其包含基于所述組合物總重量的約1 約10重量％的R-32、約40 約70重量％的R-134a、約10 約40重量％的R_1234yf和約5 約 40 重量％的 R-1243zf0
18.根據(jù)權(quán)利要求11 17中任一項所述的組合物，其中所述組合物的GWP小于1000， 優(yōu)選小于150。
19.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中溫度滑移小于約15k，優(yōu)選小于約10k。
20.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述組合物的體積制冷容量相對于其意圖替代的現(xiàn)有制冷劑的偏差在約15%以內(nèi)，優(yōu)選在約10%以內(nèi)。
21.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述組合物的可燃性低于單獨的 R-1243zf0
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的組合物，其中所述組合物與單獨的R_1243zf相比具有(a)較高的可燃極限；(b)較高的著火能量；和/或(c)較低的火焰速度。
23.根據(jù)權(quán)利要求21或22所述的組合物，其為不可燃的。
24.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述組合物的循環(huán)效率相對于其意圖替代的現(xiàn)有制冷劑的偏差在約10%以內(nèi)。
25.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述組合物的壓縮機排出溫度相對于其意圖替代的現(xiàn)有制冷劑的偏差在約15k以內(nèi)，優(yōu)選在約IOk以內(nèi)。
26.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其還包含潤滑劑。
27.根據(jù)權(quán)利要求沈所述的組合物，其中所述潤滑劑選自礦物油、硅油、多烷基苯 (PAB)、多元醇酯(POE)、聚亞烷基二醇(PAG)、聚亞烷基二醇酯(PAG酯)、聚乙烯醚(PVE)、 聚(α-烯烴)及其組合。
28.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其還包含穩(wěn)定劑。
29.根據(jù)權(quán)利要求觀所述的組合物，其中所述穩(wěn)定劑選自基于二烯的化合物、磷酸鹽 /酯、酚化合物和環(huán)氧化物及其混合物。
30.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其還包含附加的阻燃劑。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的組合物，其中所述附加的阻燃劑選自三-(2-氯乙基)-磷酸酯、(氯丙基)磷酸酯、三_(2，3- 二溴丙基)-磷酸酯、三_(1，3- 二氯丙基)-磷酸酯、磷酸二銨、各種商代芳族化合物、氧化銻、三水合鋁、聚氯乙烯、氟化碘烴、氟化溴烴、三氟碘甲烷、全氟烷基胺、溴-氟烷基胺及其混合物。
32.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其為制冷劑組合物。
33.一種傳熱裝置，其包含根據(jù)權(quán)利要求1 32中任一項所述的組合物。
34.根據(jù)權(quán)利要求1 32中任一項所述的組合物在傳熱裝置中的用途。
35.根據(jù)權(quán)利要求33或34所述的傳熱裝置，其為制冷裝置。
36.根據(jù)權(quán)利要求35所述的傳熱裝置，其選自機動車空調(diào)系統(tǒng)、住宅用空調(diào)系統(tǒng)、商用空調(diào)系統(tǒng)、住宅用制冷器系統(tǒng)、住宅用冷凍器系統(tǒng)、商用制冷器系統(tǒng)、商用冷凍器系統(tǒng)、冷卻器空調(diào)系統(tǒng)、冷卻器制冷系統(tǒng)和商用或住宅用熱泵系統(tǒng)。
37.根據(jù)權(quán)利要求35或36所述的傳熱裝置，其包括壓縮機。
38.一種發(fā)泡劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求1 32中任一項所述的組合物。
39.一種可發(fā)泡組合物，其包含一種或更多種能夠形成泡沫的組分以及根據(jù)權(quán)利要求 1 32中任一項所述的組合物，其中所述一種或更多種能夠形成泡沫的組分選自聚氨酯、 熱塑性聚合物和樹脂，例如聚苯乙烯和環(huán)氧樹脂，及其混合物。
40.一種泡沫，其可由根據(jù)權(quán)利要求39所述的可發(fā)泡組合物獲得。
41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的泡沫，其包含根據(jù)權(quán)利要求1 39中任一項所述的組合物。
42.一種可噴射組合物，其包含待噴射的材料和推進劑，所述推進劑包含根據(jù)權(quán)利要求1 32中任一項所述的組合物。
43.一種冷卻制品的方法，其包括使根據(jù)權(quán)利要求1 32中任一項所述的組合物冷凝，然后使所述組合物在待冷卻制品附近蒸發(fā)。
44.一種加熱制品的方法，其包括使根據(jù)權(quán)利要求1 32中任一項所述的組合物在待加熱制品附近冷凝，然后使所述組合物蒸發(fā)。
45.一種從生物質(zhì)中提取物質(zhì)的方法，其包括使生物質(zhì)與包含根據(jù)權(quán)利要求1 32 中任一項所述組合物的溶劑接觸，以及將所述物質(zhì)與所述溶劑分離。
46.一種清潔制品的方法，其包括使所述制品與包含根據(jù)權(quán)利要求1 32中任一項所述組合物的溶劑接觸。
47.一種從水溶液中提取材料的方法，其包括使所述水溶液與包含根據(jù)權(quán)利要求1 32中任一項所述組合物的溶劑接觸，以及將所述物質(zhì)與所述溶劑分離。
48.一種從顆粒狀固體基質(zhì)中提取材料的方法，其包括使所述顆粒狀固體基質(zhì)與包含根據(jù)權(quán)利要求1 32中任一項所述組合物的溶劑接觸，以及將所述材料與所述溶劑分離。
49.一種機械發(fā)電裝置，其包含根據(jù)權(quán)利要求1 32中任一項所述的組合物。
50.根據(jù)權(quán)利要求49所述的機械發(fā)電裝置，其適于采用蘭金循環(huán)或其變型由熱產(chǎn)生功。
51.一種改裝傳熱裝置的方法，其包括以下步驟移出現(xiàn)有傳熱流體，以及引入根據(jù)權(quán)利要求1 32中任一項所述的組合物。
52.根據(jù)權(quán)利要求51所述的方法，其中所述傳熱裝置為制冷裝置。
53.根據(jù)權(quán)利要求52所述的方法，其中所述傳熱裝置為空調(diào)系統(tǒng)。
54.一種降低由于操作包含現(xiàn)有化合物或組合物的產(chǎn)品而導(dǎo)致的環(huán)境影響的方法，所述方法包括用根據(jù)權(quán)利要求1 32中任一項所述的組合物至少部分替代所述現(xiàn)有化合物或組合物。
55.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1 32中任一項所述的組合物和/或根據(jù)權(quán)利要求33或 35 37中任一項所述傳熱裝置的方法，所述組合物或傳熱裝置包含R-13^，所述方法包括將R_1243zf、第二組分、除R-13^之外的任何任選的第三組分、以及任選的潤滑劑、穩(wěn)定劑和/或附加的阻燃劑引入包含現(xiàn)有傳熱流體R-13^的傳熱裝置。
56.根據(jù)權(quán)利要求55所述的方法，其包括以下步驟在引入R_1243zf、第二組分、任選的附加的第三組分、以及任選的潤滑劑、穩(wěn)定劑和/或附加的阻燃劑之前，從所述傳熱裝置中移出至少部分現(xiàn)有R-13^。
57.一種產(chǎn)生溫室氣體排放配額的方法，其包括(i)用根據(jù)權(quán)利要求1 32中任一項所述的組合物替代現(xiàn)有化合物或組合物，其中根據(jù)權(quán)利要求1 32中任一項所述的組合物的GWP低于所述現(xiàn)有化合物或組合物；和(ii)獲得所述替代步驟的溫室氣體排放配額。
58.根據(jù)權(quán)利要求57所述的方法，其中使用本發(fā)明的組合物導(dǎo)致比使用所述現(xiàn)有化合物或組合物獲得的低的總等效溫升沖擊，和/或低的生命周期碳產(chǎn)生。
59.根據(jù)權(quán)利要求57或58所述的方法，其在來自空調(diào)、制冷、傳熱、發(fā)泡劑、氣溶膠或可噴射推進劑、氣態(tài)電介質(zhì)、冷凍手術(shù)、獸醫(yī)程序、牙科程序、滅火、火焰抑制、溶劑、清潔劑、氣喇叭、彈丸槍、局部麻醉劑和膨脹應(yīng)用領(lǐng)域的產(chǎn)品上實施。
60.根據(jù)權(quán)利要求M或59所述的方法，其中所述產(chǎn)品選自傳熱裝置、發(fā)泡劑、可發(fā)泡組合物、可噴射組合物、溶劑或機械發(fā)電裝置。
61.根據(jù)權(quán)利要求60所述的方法，其中所述產(chǎn)品為傳熱裝置。
62.根據(jù)權(quán)利要求M或57 61中任一項所述的方法，其中所述現(xiàn)有化合物或組合物為傳熱組合物。
63.根據(jù)權(quán)利要求62所述的方法，其中所述傳熱組合物為選自R-22、R-410A、R-407A、 R-407B、R-407C、R507 和 R_404a 的制冷劑。
64.根據(jù)權(quán)利要求62所述的方法，其中所述傳熱組合物為選自R-134a、R_1234yf和 R-152a的制冷劑。
65.基本上如前所述的任選參考實施例的任何新型傳熱組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種傳熱組合物，其包含(ii)R-1243zf；(iii)第二組分，其選自R-32(二氟甲烷)、R-744(CO)2、R-41(氟甲烷)、R-1270(丙烯)、R-290(丙烷)、R-161(氟乙烷)及其混合物；和(iv)第三組分，其選自R-134a(1，1，1，2-四氟乙烷)、R-125(五氟乙烷)、R-1234yf(2，3，3，3-四氟丙-1-烯)及其混合物。
文檔編號C09K3/30GK102239228SQ200980148417
公開日2011年11月9日 申請日期2009年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月2日
發(fā)明者羅伯特·埃利奧特·洛 申請人:墨西哥化學(xué)阿瑪科股份有限公司