傳熱組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供包含反式-1，3，3，3-四氟丙烯(R-1234ze(E))、二氟甲烷(R-32)和1，1-二氟乙烷(R-152a)的傳熱組合物。
【專利說(shuō)明】傳熱組合物
[0001] 本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2011年1月21日、申請(qǐng)?zhí)枮?01110026570. 4、發(fā)明名稱為"傳 熱組合物"之申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明涉及傳熱組合物，特別涉及可適于作為現(xiàn)有制冷劑如R_134a、R_152a、 R-1234yf、R-22、R-410A、R-407A、R-407B、R-407C、R507 和 R-404a 替代品的傳熱組合物。

【背景技術(shù)】
[0003] 在本說(shuō)明書中對(duì)之前公開的文獻(xiàn)或任何背景知識(shí)的列舉或論述不應(yīng)被視為承認(rèn) 該文獻(xiàn)或背景知識(shí)是現(xiàn)有技術(shù)的一部分或是公知常識(shí)。
[0004] 機(jī)械制冷系統(tǒng)和相關(guān)傳熱設(shè)備如熱泵和空調(diào)系統(tǒng)是公知的。在此類系統(tǒng)中，制冷 劑液體在低壓下蒸發(fā)，從周圍區(qū)域中帶走熱。隨后將所得蒸氣壓縮并通入冷凝器中，蒸氣在 其中冷凝并將熱釋放至第二區(qū)域，冷凝液通過(guò)膨脹閥返回到蒸發(fā)器中，由此完成循環(huán)。壓縮 蒸氣和泵送液體所需的機(jī)械能由例如電動(dòng)機(jī)或內(nèi)燃機(jī)提供。
[0005] 除了具有合適的沸點(diǎn)和高蒸發(fā)潛熱外，制冷劑中優(yōu)選的性質(zhì)包括低毒性、不可燃 性、不腐蝕性、高穩(wěn)定性和不具有難聞的氣味。其它希望的性質(zhì)是在低于25巴壓力下的易 壓縮性、壓縮時(shí)的低排出溫度、高制冷能力、高效率（高制冷系數(shù)）和在所需蒸發(fā)溫度下超 過(guò)1巴的蒸發(fā)器壓力。
[0006] 二氯二氟甲烷（制冷劑R-12)具有合適的性質(zhì)組合，并且是多年來(lái)最廣泛采用的 制冷劑。由于國(guó)際上擔(dān)心完全和部分鹵化的含氯氟烴破壞地球的臭氧保護(hù)層，因此在應(yīng)嚴(yán) 格限制它們的制造和使用并最終完全淘汰方面達(dá)成了共識(shí)。20世紀(jì)90年代，二氯二氟甲烷 的使用逐步停止。
[0007] 因其較低的臭氧消耗潛能，引入氯二氟甲烷（R-22)作為R-12的替代品。后來(lái)注 意到R-22是一種效力極強(qiáng)的溫室氣體，其使用也已逐步停止。
[0008] 雖然本發(fā)明所涉及類型的傳熱設(shè)備是基本封閉的系統(tǒng)，但是由于設(shè)備操作過(guò)程中 或維護(hù)程序過(guò)程中的泄漏，制冷劑會(huì)損失到大氣中。因此，重要的是用具有零臭氧消耗潛能 的材料替代完全和部分鹵化的含氯氟烴。
[0009] 除了臭氧消耗的可能性外，已經(jīng)提出大氣中鹵代烴制冷劑的顯著濃度會(huì)導(dǎo)致全球 變暖（所謂的溫室效應(yīng)）。因此，希望使用由于能夠與其它大氣組分（如羥基）反應(yīng)或由于 容易通過(guò)光解過(guò)程分解而具有相對(duì)短的大氣壽命的制冷劑。
[0010] 已經(jīng)引入R-410A和R-407制冷劑（包括R-407A、R-407B和R-407C)作為R-22的替 代制冷劑。但是，R-22、R-410A和R-407制冷劑均具有高的全球變暖潛能（Global Warming Potential，GWP，也稱為溫室變暖潛能）。
[0011] 引入1，1，1，2_四氟乙烷（制冷劑R-134a)作為R-12的替代制冷劑。然而，雖然沒(méi) 有顯著的臭氧消耗潛能，但是R_134a具有1300的GWP。希望找到具有較低GWP的R-134a 的替代品。
[0012] R-152a(l，l-二氟乙烷）已經(jīng)確定為R-134a的替代品。其稍微比R-134a有效并 具有120的溫室變暖潛能。但是，認(rèn)為R-152a的可燃性過(guò)高使得例如無(wú)法在機(jī)動(dòng)車空調(diào)系 統(tǒng)中安全使用。特別地，據(jù)信其在空氣中的可燃下限過(guò)低，火焰速度過(guò)高，點(diǎn)火能量過(guò)低。
[0013] 因此，需要提供具有改進(jìn)的性質(zhì)如低可燃性的替代制冷劑。碳氟化合物燃燒化學(xué) 是復(fù)雜和不可預(yù)測(cè)的。不可燃碳氟化合物與可燃碳氟化合物混合并不總是能夠降低流體的 可燃性或降低空氣中可燃組合物的范圍。例如，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果將不可燃R-134a 與可燃R_152a混合，則混合物的可燃下限以不可預(yù)測(cè)的方式改變。如果考慮三元或四元組 合物，則這種情形變得甚至更復(fù)雜和更不可預(yù)測(cè)。
[0014] 還需要提供在幾乎或完全不改造現(xiàn)有設(shè)備如制冷設(shè)備的情況下仍可使用的替代 制冷劑。
[0015] R-1234yf(2,3,3,3-四氟丙烯）已被確定為候選替代制冷劑，以在某些應(yīng)用中、特 別是在機(jī)動(dòng)車空調(diào)或熱泵應(yīng)用中替代R_134a。其GWP為約4。R-1234yf是可燃的，但是其 可燃性特征通常被認(rèn)為對(duì)于包括機(jī)動(dòng)車空調(diào)或熱泵的某些應(yīng)用來(lái)說(shuō)是可以接受的。特別 地，當(dāng)與R-152a相比時(shí)，其可燃下限更高，最小點(diǎn)火能量更高，并且空氣中的火焰速度明顯 低于 R_152a。
[0016] 操作空調(diào)或制冷系統(tǒng)在溫室氣體排放方面的環(huán)境影響不僅應(yīng)參照制冷劑的所謂 "直接"GWP，還應(yīng)參照所謂的"間接"排放，即由使該系統(tǒng)運(yùn)轉(zhuǎn)的電能或燃料消耗導(dǎo)致的二 氧化碳排放進(jìn)行考慮。已經(jīng)開發(fā)出這種總GWP影響的幾種度量，包括稱作總等效溫升沖擊 (Total Equivalent Warming Impact，TEWI)分析、或生命周期碳產(chǎn)生（Life-Cycle Carbon Production，LCCP)分析的那些。這兩種度量都包括評(píng)估制冷劑GWP和能量效率對(duì)總體變 暖影響的效果。
[0017] 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)R_1234yf的能量效率和制冷能力明顯低于R-134a，并且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該流 體在系統(tǒng)管道和熱交換器中表現(xiàn)出提高的壓降。結(jié)果是，要使用R_1234yf并獲得與R-134a 相同的能量效率與冷卻性能，需要提高的設(shè)備復(fù)雜性和提高的管道尺寸，這導(dǎo)致與設(shè)備相 關(guān)的間接排放增加。此外，認(rèn)為R_1234yf的制備比R-134a更復(fù)雜且在其原料使用方面（氟 化和氯化）效率更低。因此，用R_1234yf替代R-134a會(huì)消耗更多原料，并導(dǎo)致比R-134a 更多的溫室氣體的間接排放。
[0018] 一些設(shè)計(jì)用于R-134a的現(xiàn)有技術(shù)甚至可能不能接受某些傳熱組合物降低的可燃 性（任何GWP小于150的組合物被認(rèn)為在某種程度上是可燃的）。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0019] 因此，本發(fā)明的一個(gè)主要目的在于提供一種傳熱組合物，其自身可用作或適合作 為現(xiàn)有制冷慣用品（usages)的替代品，應(yīng)當(dāng)具有降低的GWP，還應(yīng)具有相對(duì)于例如使用現(xiàn) 有制冷劑（例如 R_134a、R-152a、R-1234yf、R-22、R-410A、R-407A、R-407B、R-407C、R507 和R-404a)所達(dá)到的那些值的偏差理想地在10%內(nèi)、相對(duì)于這些值的偏差優(yōu)選在小于10% (例如約5%)內(nèi)的制冷能力和能量效率（其可以方便地稱為"制冷系數(shù)"）。在本領(lǐng)域已 知的是，流體之間這種量級(jí)的差值通?？梢酝ㄟ^(guò)重新設(shè)計(jì)設(shè)備和系統(tǒng)操作特征來(lái)解決。該 組合物還應(yīng)理想地具有降低的毒性和可接受的可燃性。
[0020] 本發(fā)明通過(guò)提供一種傳熱組合物解決了上述不足，該傳熱組合物包含反式-1，3， 3,3-四氟丙烯（R-1234ze(E))、二氟甲烷（R-32)和1，1-二氟乙烷（R-152a)。除非另行說(shuō) 明，否則其在下文中稱作本發(fā)明的組合物。
[0021] 本文中所描述的所有化學(xué)品都是市售的。例如，含氟化合物可得自Apollo Scientific (UK) 〇
[0022] 本發(fā)明的組合物通常含有最多約25重量％的R-32。
[0023] 本發(fā)明的組合物方便地含有最多約45重量％的R_152a。
[0024] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物含有約2至約25重量％的R-32、約5 至約45重量％的R-152a和約60至約95重量％ (例如約70至約93% )的R-1234ze (E)。
[0025] 本發(fā)明的組合物有利地含有約4至約12重量％的R-32、約5至約10重量％的 R-152a 和約 78 至約 91 重量 ％ 的 R-1234ze (E)。
[0026] 在一個(gè)優(yōu)選的方面，本發(fā)明的組合物含有約8至約12重量％的R-32、約5至約10 重量％的R_152a和約78至約87重量％的R-1234ze (E)。此類組合物的實(shí)例是三元共混 物，其含有：
[0027] 約 10% 的 R-32、約 5% 的 R_152a 和約 85% 的 R_1234ze(E);
[0028] 約 11% 的 R-32、約 6% 的 R_152a 和約 83% 的 R_1234ze(E);
[0029] 約 9% 的 R-32、約 6% 的 R_152a 和約 85% 的 R_1234ze(E);
[0030] 約 8% 的 R-32、約 5% 的 R-152a 和約 87% 的 R-1234ze(E);或
[0031] 約 8% 的 R-32、約 6% 的 R-152a 和約 86% 的 R-1234ze(E)。
[0032] 本發(fā)明的組合物方便地含有約8至約12重量％的R-32、約3至約7重量％的 R-152a 和約 81 至約 89 重量 ％ 的 R-1234ze (E)。
[0033] 在本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明的組合物含有約5至約12重量％的1?_32、約10至約 45重量％的R-152a和約43至約85重量％的R-1234ze (E)。
[0034] 在另一優(yōu)選方面，本發(fā)明的組合物含有約5至約12重量％的R-32、約10至約40 重量％的R_152a和約48至約85重量％的R-1234ze(E)。
[0035] 在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物含有約5至約11重量％的R-32、約10至約 35重量％的R-152a和約54至約85重量％的R-1234ze (E)。
[0036] 本發(fā)明的組合物有利地含有約5至約10重量％的R-32、約15至約30重量％的 R-152a 和約 60 至約 80 重量 ％ 的 R-1234ze (E)。
[0037] 如本文中所用的，在本文（包括權(quán)利要求書中）的組合物中所提及的所有％量均 基于組合物總重量以重量計(jì)，除非另行說(shuō)明。
[0038] 為避免疑問(wèn)，應(yīng)理解，本發(fā)明的組合物中組分含量范圍所述上限值和下限值可以 以任何方式互換，只要所得范圍落在本發(fā)明的最寬范圍內(nèi)即可。例如，本發(fā)明的組合物可以 包含約5至約12重量％的R-32、約5或10至約35重量％的R-152a和約53至約85或90 重量％的 R_1234ze(E)。
[0039] 含有R_1234ze(E)、R-32和R_152a的本發(fā)明組合物可以基本上由這些組分組成 (或由這些組分組成）。
[0040] 術(shù)語(yǔ)"基本上由......組成"是指本發(fā)明的組合物基本上不含其它組分，特別是 不含已知用于傳熱組合物的其它（氫）（氟）化合物（例如（氫）（氟）烷烴或（氫）（氟） 烯烴）。術(shù)語(yǔ)"由......組成"在"基本上由......組成"的含義內(nèi)。因此，本發(fā)明的組合 物優(yōu)選是R_1234ze (E)、R-32和R-152a的三元共混物。
[0041] 為避免疑問(wèn)，本文中所述的任何本發(fā)明的組合物，包括具有具體限定含量的組分 的那些，可以基本上由這些組合物中限定的組分組成（或由這些組合物中限定的組分組 成）。
[0042] 在另一方面，含有R_1234ze(E)、R_32和R_152a的本發(fā)明組合物還可以包含1，1， 1，2-四氟乙烷（R-134a)。通常包含R-134a以降低本發(fā)明組合物的可燃性。
[0043] 如果存在R_134a，那么所得組合物通常含有最多約50重量％的R_134a，優(yōu)選約 25%至約45重量％的R-134a。組合物的其余部分合適地以前文所述的類似優(yōu)選比例含有 R32、R152a 和 R-1234ze(E)。
[0044] R32、R152a、R-1234ze(E)和R-134a的合適的共混物含有約2至約15重量％的 R-32、約5至約45重量％的R-152a、約25至約50%的R-134a和約5至約70重量％的 R-1234ze(E)。
[0045] 例如，本發(fā)明的組合物可以含有約4至約12重量％的R-32、約5至約35重量％的 R-152a、約 25 至約 45% 的 R-134a，余量為 R-1234ze(E)。
[0046] 如果組合物中R_134a的比例為約25重量％，則該組合物的其余部分通常含有約3 至約12重量％ (優(yōu)選約4至約10重量％ )的R-32、約5至約45重量％ (優(yōu)選約5至約40 重量％ )的R_152a和約20至約70重量％ (優(yōu)選約25至約65重量％ )的R-1234ze (E)。
[0047] 如果組合物中R_134a的比例為約35重量％，則該組合物的其余部分通常含有約3 至約11重量％ (優(yōu)選約4至約10重量％ )的R-32、約5至約45重量％ (優(yōu)選約5至約40 重量％ )的R_152a和約10至約60重量％ (優(yōu)選約15至約55重量％ )的R-1234ze(E)。
[0048] 如果組合物中R_134a的比例為約45重量％，則該組合物的其余部分通常含有約3 至約10重量％ (優(yōu)選約3至約8重量％ )的R-32、約5至約45重量％ (優(yōu)選約5至約40 重量％ )的R_152a和約5至約50重量％ (優(yōu)選約15至約45重量％ )的R-1234ze (E)。
[0049] 含有R_134a的本發(fā)明的組合物優(yōu)選采用ASHRAE34方法在60°C的測(cè)試溫度下是不 可燃的。在約_20°C至60°C的任何溫度下與本發(fā)明的組合物平衡存在的蒸氣混合物有利地 也是不可燃的。
[0050] 本發(fā)明的組合物方便地基本不含R_1225(五氟丙烯）、方便地基本不含 R-1225ye (1，2, 3, 3, 3-五氟丙烯）或R-1225zc (1，1，3, 3, 3-五氟丙烯），這些化合物可能具 有相關(guān)的毒性問(wèn)題。
[0051] "基本不"是指本發(fā)明的組合物含有組合物總重量的0.5重量％或更少、優(yōu)選 〇. 1 %或更少的規(guī)定組分。
[0052] 本發(fā)明的組合物可以基本不含：
[0053] ⑴ 2, 3, 3, 3-四氟丙烯（R_1234yf)，
[0054] (ii)順式-1，3,3,3_ 四氟丙烯（R_1234ze(Z))，和 / 或
[0055] (1^)3,3,3-三氟丙烯〇?-12432〇。
[0056] 本發(fā)明的組合物具有零臭氧消耗潛能。
[0057] 本發(fā)明的組合物（例如適于替代R_134a、R_1234yf或R_152a的那些制冷劑）優(yōu) 選具有小于1300,優(yōu)選小于1000,更優(yōu)選小于500、400、300或200,尤其小于150或100,在 某些情況下甚至小于50的GWP。除非另行說(shuō)明，否則在本文中使用IPCC(聯(lián)合國(guó)氣候變化 政府間專家委員會(huì)）TAR (第三次評(píng)估報(bào)告）的GWP值。
[0058] 當(dāng)與組合物的單個(gè)可燃組分例如R-32或R_152a相比時(shí)，該組合物有利地具有降 低的可燃性危險(xiǎn)。優(yōu)選組合物與R_1234 yf相比時(shí)具有降低的可燃性危險(xiǎn)。
[0059] -方面，與R-32、R_152a或R_1234yf相比組合物具有（a)更高的可燃下限；(b) 更高的點(diǎn)火能量；或（c)更低的燃燒速度中的一種或多種。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā) 明的組合物是不可燃的。在約_20°C至60°C的任何溫度下與本發(fā)明的組合物平衡存在的蒸 氣混合物有利地也是不可燃的。
[0060] 可按照包含ASTM標(biāo)準(zhǔn)E-681的ASHRAE標(biāo)準(zhǔn)34,采用根據(jù)2004年的附錄34p的試 驗(yàn)方法測(cè)定可燃性，其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用并入本文。
[0061] 在某些應(yīng)用中，配方可能不必根據(jù)ASHRAE34方法而被分類為不可燃的；可以開 發(fā)在空氣中的可燃限充分降低以使得它們安全用于應(yīng)用的流體，例如只要理論上不能通過(guò) 制冷設(shè)備裝料泄漏到周圍環(huán)境中而產(chǎn)生可燃混合物即可。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，向可燃制冷劑 R-152a中加入其它制冷劑R-32和R-1234ze (E)的作用是由此改變與空氣混合物的可燃性。
[0062] 已知?dú)浞蓟衔铮℉FC)的混合物或氫氟碳化合物與氫氟代烯烴的混合物的可 燃性與碳-氟鍵相對(duì)于碳-氫鍵的比例有關(guān)。其可以表示為比例R = FAF+H)，其中，按摩 爾計(jì)，F(xiàn)代表組合物中氟原子的總數(shù)，H代表組合物中氫原子的總數(shù)。除非另行規(guī)定，否則這 在本文中稱作氟比例。
[0063] 例如，Takizawa 等，Reaction Stoichiometry for Combustion of Fluoroethane Blends, ASHRAE Transactionsll2 (2) 2006(其通過(guò)引用并入本文）表明，在該比例與包含 R-152a的混合物的火焰速度之間存在近線性關(guān)系，氟比例越高，火焰速度越低。該參考文獻(xiàn) 中的數(shù)據(jù)教導(dǎo)，為了使火焰速度降至〇,換句話說(shuō)，為了使混合物不可燃，氟比例需要大于約 0. 65〇
[0064] 類似地，Minor等（Du Pont專利申請(qǐng)W02007/053697)提供了對(duì)多種氫氟代烯烴 的可燃性的教導(dǎo)，表明如果氟比例大于約〇. 7,則可預(yù)期這樣的化合物是不可燃的。
[0065] 因此，在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上可以預(yù)期，除了包含幾乎100%的R_1234ze(E)的有 限組成范圍之外，包含R_32(氟比例0. 5)、R-152a(氟比例0. 33)和R-1234ze(E)(氟比例 0. 67)的混合物是可燃的，這是因?yàn)榧尤氲皆撓N中的任意量的R-152a會(huì)使混合物的氟比 例降至低于0.67。
[0066] 出人意料地，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)情況并非如此。特別地，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)存在在23°C下不 可燃的氟比例低于〇. 7的包含R-32、R-152a和R-1234ze(E)的混合物。如下文的實(shí)施例中 所示的那樣，R-32、R-152a和R-1234ze(E)的某些混合物甚至在氟比例低至約0. 57時(shí)也不 可燃。
[0067] 此外，仍如下文的實(shí)施例中所示，我們已經(jīng)進(jìn)一步確定了在空氣中的可燃下限 為7v/v%或更高（由此使它們可以安全地用于許多應(yīng)用）并且氟比例低至約0. 46的 R-32、R-152a和R-1234ze(E)的混合物。尤其出人意料的是，可燃性2,3,3,3_四氟丙烯 (R-1234yf)具有0. 67的氟比例和在空氣中在23°C下測(cè)得的6至6. 5v/v%的可燃下限。
[0068] 在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物具有約0. 42至約0. 7,如約0. 44至約0. 67， 例如約0. 57至約0. 65的氟比例。為避免疑問(wèn)，應(yīng)理解，這些氟比例范圍的上限和下限值可 以以任何方式互換，只要所得范圍落在本發(fā)明的最寬的范圍內(nèi)即可。
[0069] 通過(guò)制得含有出人意料低含量的R_1234ze(E)的低可燃或不可燃R-32/R_152a/ R-1234ze(E)共混物，提高了 R-32和/或R-152a在此類組合物中的量。據(jù)信這導(dǎo)致與含有 更高含量（例如幾乎100%)的R_1234ze (E)的等同組合物相比，該傳熱組合物表現(xiàn)出提高 的冷卻能力、降低的溫度滑移和/或降低的壓降。
[0070] 因此，本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出完全預(yù)料不到的低可燃性/不可燃性、低GWP和改進(jìn) 的制冷性能的組合。下面更詳細(xì)地解釋這些制冷性能中的一些。
[0071] 溫度滑移，可認(rèn)為是恒壓下非共沸混合物的泡點(diǎn)溫度與露點(diǎn)溫度之間的差值，是 制冷劑的特征；如果希望用混合物替代流體，那么通常優(yōu)選在替代的流體中具有類似或降 低的滑移。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物是非共沸的。
[0072] 在蒸氣壓縮循環(huán)的蒸發(fā)器中，有效的溫度滑移低于露點(diǎn)溫度與泡點(diǎn)溫度之間的差 值，這是因?yàn)楣ぷ髁黧w在泡點(diǎn)和露點(diǎn)之間作為液體與蒸氣中間體的兩相混合物進(jìn)入蒸發(fā) 器。
[0073] 本發(fā)明的組合物的溫度滑移（在蒸發(fā)器中）方便地低于約10K，優(yōu)選低于約5K。
[0074] 本發(fā)明的組合物的體積制冷能力有利地為其所替代的現(xiàn)有制冷劑流體的至少 85 %，優(yōu)選至少90 %或甚至至少95 %。
[0075] 本發(fā)明的組合物通常具有R_1234yf的至少90%的體積制冷能力。本發(fā)明的組合 物優(yōu)選具有R_1234yf的至少95%、例如R-1234yf的約95%至約120%的體積制冷能力。
[0076] 在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物的循環(huán)效率（制冷系數(shù)，coefficient of performance，COP)相對(duì)于其所替代的現(xiàn)有制冷劑的偏差在5%內(nèi)或甚至比其所替代的現(xiàn) 有制冷劑更好。
[0077] 方便地，本發(fā)明的組合物的壓縮機(jī)排出溫度相對(duì)于其所替代的現(xiàn)有制冷劑流體的 偏差在約15K內(nèi)，優(yōu)選在約IOK內(nèi)或甚至在約5K內(nèi)。
[0078] 本發(fā)明的組合物優(yōu)選在等同條件下具有R_134a的至少95% (優(yōu)選至少98% )的 能量效率，同時(shí)具有降低的或相等的壓降特征和R_134a值的95%或更高的冷卻能力。該組 合物有利地在等同條件下具有比R_134a高的能量效率和低的壓降特征。該組合物還有利 地具有比單獨(dú)的R_1234yf好的能量效率與壓降特征。
[0079] 本發(fā)明的傳熱組合物適用于現(xiàn)有的設(shè)備設(shè)計(jì)，并與目前和認(rèn)可的HFC制冷劑一起 使用的所有種類的潤(rùn)滑劑相容。它們可以任選地通過(guò)使用合適的添加劑穩(wěn)定化或與礦物油 相容。
[0080] 當(dāng)用于傳熱設(shè)備時(shí)，本發(fā)明的組合物優(yōu)選與潤(rùn)滑劑組合。
[0081] 潤(rùn)滑劑方便地選自礦物油、硅油、多烷基苯（PAB)、多元醇酯（POE)、聚亞烷基二醇 (PAG)、聚亞烷基二醇酯（PAG酯）、聚乙烯醚（PVE)、聚（α -烯烴）及其組合。
[0082] 潤(rùn)滑劑有利地還包含穩(wěn)定劑。
[0083] 穩(wěn)定劑優(yōu)選選自基于二烯的化合物、磷酸鹽/酯、酚化合物和環(huán)氧化物及其混合 物。
[0084] 本發(fā)明的組合物可以方便地與阻燃劑組合。
[0085] 阻燃劑有利地選自磷酸三（2-氯代乙）酯、磷酸（氯代丙）酯、磷酸三（2, 3-二溴 代丙）酯、磷酸三（1，3_二氯代丙）酯、磷酸氫二銨、各種鹵代芳族化合物、氧化銻、三水合 鋁、聚氯乙烯、氟代碘碳化合物、氟代溴碳化合物、三氟碘甲烷、全氟烷基胺、溴-氟烷基胺 及其混合物。
[0086] 傳熱組合物優(yōu)選是制冷劑組合物。
[0087] 在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供包含本發(fā)明組合物的傳熱設(shè)備。
[0088] 傳熱設(shè)備優(yōu)選是制冷設(shè)備。
[0089] 傳熱設(shè)備方便地選自機(jī)動(dòng)車空調(diào)系統(tǒng)、家用空調(diào)系統(tǒng)、商用空調(diào)系統(tǒng)、家用制冷器 系統(tǒng)、家用冷凍器系統(tǒng)、商用制冷器系統(tǒng)、商用冷凍器系統(tǒng)、冷卻器空調(diào)系統(tǒng)、冷卻器制冷系 統(tǒng)和商用或家用熱泵系統(tǒng)。傳熱設(shè)備優(yōu)選是制冷設(shè)備或空調(diào)系統(tǒng)。
[0090] 傳熱設(shè)備有利地包括離心型壓縮機(jī)。
[0091] 本發(fā)明還提供本發(fā)明的組合物在本文中所述的傳熱設(shè)備中的用途。
[0092] 根據(jù)本發(fā)明的再一方面，提供一種包含本發(fā)明組合物的發(fā)泡劑。
[0093] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供包含一種或多種能夠形成泡沫的組分和本發(fā)明的組 合物的可發(fā)泡組合物。
[0094] 所述一種或多種能夠形成泡沫的組分優(yōu)選選自聚氨酯、熱塑性聚合物和樹脂（如 聚苯乙烯）和環(huán)氧樹脂。
[0095] 根據(jù)本發(fā)明的再一方面，提供一種可以由本發(fā)明的可發(fā)泡組合物獲得的泡沫。
[0096] 該泡沫優(yōu)選包含本發(fā)明組合物。
[0097] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供包含待噴射材料和含有本發(fā)明組合物的推進(jìn)劑的可 噴射組合物。
[0098] 根據(jù)本發(fā)明的再一方面，提供冷卻制品的方法，其包括冷凝本發(fā)明的組合物，隨后 在待冷卻制品附近蒸發(fā)所述組合物。
[0099] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供加熱制品的方法，其包括在待加熱制品附近冷凝本 發(fā)明的組合物，隨后蒸發(fā)所述組合物。
[0100] 根據(jù)本發(fā)明的再一方面，提供從生物質(zhì)中提取物質(zhì)的方法，包括使生物質(zhì)與包含 本發(fā)明組合物的溶劑接觸，以及使所述物質(zhì)與所述溶劑分離。
[0101] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供清潔制品的方法，包括使制品與包含本發(fā)明組合物 的溶劑接觸。
[0102] 根據(jù)本發(fā)明的再一方面，提供從水溶液中提取材料的方法，包括使水溶液與包含 本發(fā)明組合物的溶劑接觸，以及使所述材料與所述溶劑分離。
[0103] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供從顆粒狀固體基材中提取材料的方法，包括使顆粒 狀固體基材與包含本發(fā)明組合物的溶劑接觸，以及使所述材料與所述溶劑分離。
[0104] 根據(jù)本發(fā)明的再一方面，提供含有本發(fā)明組合物的機(jī)械發(fā)電設(shè)備。
[0105] 該機(jī)械發(fā)電設(shè)備優(yōu)選適于采用蘭金循環(huán)（Rankine Cycle)或其變型以由熱生成 功。
[0106] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供翻新傳熱設(shè)備的方法，包括移出現(xiàn)有傳熱流體，并引 入本發(fā)明的組合物的步驟。該傳熱設(shè)備優(yōu)選是制冷設(shè)備或（靜態(tài)）空調(diào)系統(tǒng)。該方法有利 地還包括獲得配給溫室氣體（例如二氧化碳）排放配額的步驟。
[0107] 根據(jù)上述翻新方法，在引入本發(fā)明的組合物之前，可以從傳熱設(shè)備中完全移出現(xiàn) 有傳熱流體。也可以從傳熱設(shè)備中部分移出現(xiàn)有傳熱流體，隨后引入本發(fā)明的組合物。
[0108] 在其中現(xiàn)有傳熱流體是R_134a并且本發(fā)明的組合物含有R134a、R-1234ze(E)、 R-32和R-152a(以及任選組分，如潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑或額外的阻燃劑）的另一個(gè)實(shí)施方案中， 可以將R-1234ze (E)、R-32和R-152a等加入到傳熱設(shè)備中的R-134a中，由此原位形成本發(fā) 明的組合物和本發(fā)明的傳熱設(shè)備?？梢栽诩尤隦_1234ze (E)、R-32、R-152a等之前從傳熱設(shè) 備中移出部分現(xiàn)有R_134a，從而有利于以所需比例提供本發(fā)明組合物的組分。
[0109] 因此，本發(fā)明提供制備本發(fā)明的組合物和/或傳熱設(shè)備的方法，包括向含有現(xiàn)有 傳熱流體R-134a的傳熱設(shè)備中引入R-1234ze (E)、R-32和R-152a以及任選的組分如潤(rùn)滑 齊U、穩(wěn)定劑或額外的阻燃劑。任選在引入R_1234ze (E)、R-32、R-152a等之前從傳熱設(shè)備中 移出至少部分R_134a。
[0110] 當(dāng)然，也可以通過(guò)以所需比例混合R-1234ze (E)、R-32、R-152a、任選的R-134a(以 及任選的組分如潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑或額外的阻燃劑）來(lái)簡(jiǎn)單地制備本發(fā)明的組合物。然后 可以將該組合物加入到不含R_134a或任何其它現(xiàn)有傳熱流體的傳熱設(shè)備，如已經(jīng)移出 R-134a或任何其它現(xiàn)有傳熱流體的設(shè)備中（或以本文中定義的任何其它方式使用）。
[0111] 在本發(fā)明的再一方面，提供減少由操作包含現(xiàn)有化合物或組合物的產(chǎn)品引起的環(huán) 境影響的方法，該方法包括用本發(fā)明的組合物替代至少部分該現(xiàn)有化合物或組合物。這種 方法優(yōu)選包括獲得配給溫室氣體排放配額的步驟。
[0112] 環(huán)境影響包括通過(guò)操作產(chǎn)品生成和排放溫室氣體。
[0113] 如上所述，可以認(rèn)為該環(huán)境影響不僅包括來(lái)自泄漏或其它損耗的具有顯著環(huán)境影 響的化合物或組合物的排放，還包括由設(shè)備在工作期限內(nèi)消耗的能量引起的二氧化碳排 放。此類環(huán)境影響可以通過(guò)稱為總等效溫升沖擊（TEWI)的度量來(lái)量化。該度量已經(jīng)用 于量化某種固定制冷和空調(diào)設(shè)備，包括例如超市制冷系統(tǒng)的環(huán)境影響（參見(jiàn)例如http:// en.wikipedia.org/wiki/Total equivalent warming impact)。
[0114] 還可以認(rèn)為環(huán)境影響包括由化合物或組合物的合成與制造引起的溫室氣體排 放。在這種情況下，生產(chǎn)排放被計(jì)入能量消耗和直接損耗效應(yīng)以得到稱作生命周期碳產(chǎn)生 (LCCP，參見(jiàn)例如 http: //www. sae. org/events/aars/presentations/2007papasavva. pdf) 的度量。LCCP常用于評(píng)價(jià)機(jī)動(dòng)車空調(diào)系統(tǒng)的環(huán)境影響。
[0115] 降低造成全球變暖的污染物排放可獲得排放配額，其例如可以儲(chǔ)蓄、交易或銷 售。它們常規(guī)上以二氧化碳當(dāng)量量表示。因此，如果避免1千克R-134a的排放，則可給予 I X 1300 = 1300千克CO2當(dāng)量的排放配額。
[0116] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，提供生成溫室氣體排放配額的方法，包括（i)用 本發(fā)明的組合物替代現(xiàn)有化合物或組合物，其中本發(fā)明的組合物具有比該現(xiàn)有化合物或組 合物低的GWP ;和（ii)獲得所述替代步驟的溫室氣體排放配額。
[0117] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用本發(fā)明的組合物獲得具有比使用現(xiàn)有化合物或組 合物所獲得的低的總等效溫升沖擊和/或低的生命周期碳產(chǎn)生的設(shè)備。
[0118] 可以對(duì)例如在空調(diào)、制冷（例如低溫和中溫制冷）、傳熱、發(fā)泡劑、氣溶膠或可噴射 推進(jìn)劑、氣態(tài)電介質(zhì)、冷凍手術(shù)、獸醫(yī)處置手段、牙科處置手段、滅火、火焰抑制、溶劑（例如 調(diào)味品和香料的載體）、清潔劑、氣喇叭、粒丸槍、局部麻醉劑和膨脹應(yīng)用的領(lǐng)域中的任何合 適的產(chǎn)品實(shí)施這些方法。該領(lǐng)域優(yōu)選是空調(diào)或制冷。
[0119] 合適的產(chǎn)品的實(shí)例包括傳熱設(shè)備、發(fā)泡劑、可發(fā)泡組合物、可噴射組合物、溶劑和 機(jī)械發(fā)電設(shè)備。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，產(chǎn)品是傳熱設(shè)備，如制冷設(shè)備或空調(diào)設(shè)備。
[0120] 現(xiàn)有化合物或組合物具有高于替代它的本發(fā)明組合物的如通過(guò)GWP和/或TEWI 和/或LCCP測(cè)量的環(huán)境影響。該現(xiàn)有化合物或組合物可以包含碳氟化合物如全氟-、氫 氟_、氯氟-或氫氯氟-碳化合物，或其可以包含氟代烯烴。
[0121] 現(xiàn)有化合物或組合物優(yōu)選是傳熱化合物或組合物，如制冷劑?？梢员惶娲闹评?劑的實(shí)例包括 R_134a、R-152a、R-1234yf、R-410A、R-407A、R-407B、R-407C、R507、R-22 和 R-404A。本發(fā)明的組合物特別適合作為R-134a、R-152a或R-1234yf的替代品。
[0122] 可以替代任意量的現(xiàn)有化合物或組合物以減少環(huán)境影響。這可取決于被替代的現(xiàn) 有化合物或組合物的環(huán)境影響和本發(fā)明的替代組合物的環(huán)境影響。優(yōu)選產(chǎn)品中的現(xiàn)有化合 物或組合物完全被本發(fā)明的組合物替代。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0123] 圖1是在23°C和50%的相對(duì)濕度下R32 : R152al : 3/R1234ze(E)/空氣的可燃 性圖；
[0124] 圖2是在23°C和50%的相對(duì)濕度下R32 : R152al : 2/R1234ze(E)/空氣的可燃 性圖；
[0125] 圖3是在23°C和50%的相對(duì)濕度下R32 : R152al : l/R1234ze(E)/空氣的可燃 性圖；
[0126] 圖4是在231：和50%的相對(duì)濕度下1?32:1?15231:1/1?1343:1?123426伍）1:2/ 空氣的可燃性圖；
[0127] 圖5是在環(huán)境條件下R152a/R134a/空氣的可燃性圖。
[0128] 通過(guò)下列非限制性實(shí)施例描述本發(fā)明。

【具體實(shí)施方式】
[0129] 實(shí)施例
[0130] 可燃性
[0131] 如ASHRAE標(biāo)準(zhǔn)34的方法所述在試驗(yàn)燒瓶裝置中研究本發(fā)明的某些組合物在空氣 中在大氣壓和受控濕度下的可燃性。所用試驗(yàn)溫度為23°C;相對(duì)于77° F(25°C)的標(biāo)準(zhǔn)溫 度將濕度控制為50%。所用稀釋劑是發(fā)現(xiàn)在這些試驗(yàn)條件下不可燃的R-1234ze (E)。所用 燃料是R-32和R-152a的混合物。測(cè)試三種燃料組合物，在每種燃料中改變R32與R-152a 的摩爾比。所用的R32與R-152a的三種摩爾比是1 : 1;1 : 2和1 : 3。在測(cè)試前，對(duì)燃 料和稀釋劑氣體進(jìn)行汽缸真空吹掃，以除去溶解的空氣或其它惰性氣體。這些試驗(yàn)的結(jié)果 顯示在圖1至3中。在這些三角圖中，頂點(diǎn)代表純?nèi)剂?、空氣和稀釋劑。通過(guò)改變?nèi)剂?、?氣和稀釋劑的相對(duì)比例確定可燃區(qū)，并在各圖中以陰影線繪制。
[0132] 采用上述方法，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)下列組合物在23°C下是不可燃的（也示出了相關(guān)的 氟比例）。
[0133]

【權(quán)利要求】
1. 一種傳熱組合物，包含反式-1，3,3,3-四氟丙烯（R-1234ze(E))、二氟甲烷（R-32) 和1，1-二氟乙烷（R-152a)，其中所述組合物的氟比例FAF+H)為0. 42至0. 67。
2. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述氟比例為0. 44至0. 67。
3. 如權(quán)利要求1所述的組合物，最多包含25重量％的R-32。
4. 如權(quán)利要求1所述的組合物，最多包含45重量％的R-152a。
5. 如權(quán)利要求1所述的組合物，包含2至25重量％的R-32、5至38重量％的R-152a 和 60 至 93 重量 ％ 的 R-1234ze (E)。
6. 如權(quán)利要求1所述的組合物，包含約5至約12重量％的R-32、約10至約45重量％ 的R-152a和約43至約85重量％的R-1234ze (E)。
7. 如權(quán)利要求1所述的組合物，包含約8至約12重量％的R-32、約5至約10重量％ 的R-152a和約78至約87重量％的R-1234ze (E)。
8. 如權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的組合物，基本上由R-32、R-152a和R-1234ze(E) 組成。
9. 如權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的組合物，還包含1，1，1，2_四氟乙烷（R-134a)。
10. 如權(quán)利要求9所述的組合物，最多包含約50重量％的R-134a。
11. 如權(quán)利要求9所述的組合物，包含2至15重量％的R-32、5至45重量％的R-152a、 25至50重量％的R-134a和5至68重量％的R-1234ze (E)。
12. 如權(quán)利要求9或10所述的組合物，基本上由R-32、R-152a、R-1234ze(E)和R-134a 組成。
13. 如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物具有低于1000,優(yōu)選低 于 150 的 GWP。
14. 如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中溫度滑移低于約10K，優(yōu)選低于約 5K〇
15. 如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物的體積制冷能力相對(duì)于 其意在替代的現(xiàn)有制冷劑的偏差在約15%內(nèi)，優(yōu)選在約10%內(nèi)。
16. 如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物與單獨(dú)的R-32、單獨(dú)的 R-152a或單獨(dú)的R-1234yf相比不易燃。
17. 如權(quán)利要求16所述的組合物，其中所述組合物具有比單獨(dú)的R-32、單獨(dú)的R-152a 或單獨(dú)的R_1234yf (a) 高的可燃限； (b) 高的點(diǎn)火能量；和/或 (c) 低的火焰速度。
18. 如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其是不可燃的。
19. 如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物的循環(huán)效率相對(duì)于其意 在替代的現(xiàn)有制冷劑的偏差在約5%內(nèi)。
20. 如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物的壓縮機(jī)排出溫度相對(duì) 于其意在替代的現(xiàn)有制冷劑的偏差在約15K內(nèi)、優(yōu)選在約10K內(nèi)。
21. -種組合物，包含潤(rùn)滑劑和如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物。
22. 如權(quán)利要求21所述的組合物，其中所述潤(rùn)滑劑選自礦物油、硅油、多烷基苯（PAB)、 多元醇酯（POE)、聚亞烷基二醇（PAG)、聚亞烷基二醇酯（PAG酯）、聚乙烯醚（PVE)、聚 (α-烯烴）及其組合。
23. 如權(quán)利要求21或22所述的組合物，還包含穩(wěn)定劑。
24. 如權(quán)利要求23所述的組合物，其中所述穩(wěn)定劑選自基于二烯的化合物、磷酸鹽/ 酯、酚化合物和環(huán)氧化物及其混合物。
25. -種組合物，包含阻燃劑和如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物。
26. 如權(quán)利要求25所述的組合物，其中所述阻燃劑選自磷酸三（2-氯代乙）酯、磷酸 (氯代丙）酯、磷酸三（2, 3-二溴代丙）酯、磷酸三（1，3-二氯代丙）酯、磷酸氫二銨、各種 鹵代芳族化合物、氧化銻、三水合鋁、聚氯乙烯、氟代碘碳化合物、氟代溴碳化合物、三氟碘 甲烷、全氟烷基胺、溴-氟烷基胺及其混合物。
27. 如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其為制冷劑組合物。
28. -種傳熱設(shè)備，含有如權(quán)利要求1至27中任一項(xiàng)所述的組合物。
29. 如權(quán)利要求1至27中任一項(xiàng)所述的組合物在傳熱設(shè)備中的用途。
30. 如權(quán)利要求28所述的傳熱設(shè)備，其是制冷設(shè)備。
31. 如權(quán)利要求30所述的傳熱設(shè)備，其選自機(jī)動(dòng)車空調(diào)系統(tǒng)、家用空調(diào)系統(tǒng)、商用空調(diào) 系統(tǒng)、家用制冷器系統(tǒng)、家用冷凍器系統(tǒng)、商用制冷器系統(tǒng)、商用冷凍器系統(tǒng)、冷卻器空調(diào)系 統(tǒng)、冷卻器制冷系統(tǒng)和商用或家用熱泵系統(tǒng)。
32. 如權(quán)利要求30或31所述的傳熱設(shè)備，其包括壓縮機(jī)。
33. -種發(fā)泡劑，包含如權(quán)利要求1至27中任一項(xiàng)所述的組合物。
34. -種可發(fā)泡組合物，包含一種或多種能夠形成泡沫的組分和如權(quán)利要求1至27中 任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述一種或多種能夠形成泡沫的組分選自聚氨酯、熱塑性聚合 物和樹脂如聚苯乙烯和環(huán)氧樹脂及其混合物。
35. -種泡沫，可以由如權(quán)利要求34所述的可發(fā)泡組合物獲得。
36. 如權(quán)利要求35所述的泡沫，包含如權(quán)利要求1至27中任一項(xiàng)所述的組合物。
37. -種可噴射組合物，包含待噴射材料和含有如權(quán)利要求1至27中任一項(xiàng)所述的組 合物的推進(jìn)劑。
38. -種冷卻制品的方法，其包括冷凝如權(quán)利要求1至27中任一項(xiàng)所述的組合物，隨后 在待冷卻制品附近蒸發(fā)所述組合物。
39. -種加熱制品的方法，其包括在待加熱制品附近冷凝如權(quán)利要求1至27中任一項(xiàng) 所述的組合物，隨后蒸發(fā)所述組合物。
40. -種從生物質(zhì)中提取物質(zhì)的方法，包括使所述生物質(zhì)與包含如權(quán)利要求1至27中 任一項(xiàng)所述的組合物的溶劑接觸，以及使所述物質(zhì)與所述溶劑分離。
41. 一種清潔制品的方法，包括使所述制品與包含如權(quán)利要求1至27中任一項(xiàng)所述的 組合物的溶劑接觸。
42. -種從水溶液中提取材料的方法，包括使所述水溶液與包含如權(quán)利要求1至27中 任一項(xiàng)所述的組合物的溶劑接觸，以及使所述材料與所述溶劑分離。
43. -種從顆粒狀固體基材中提取材料的方法，包括使所述顆粒狀固體基材與包含如 權(quán)利要求1至27中任一項(xiàng)所述的組合物的溶劑接觸，以及使所述材料與所述溶劑分離。
44. 一種機(jī)械發(fā)電設(shè)備，含有如權(quán)利要求1至27中任一項(xiàng)所述的組合物。
45. 如權(quán)利要求44所述的機(jī)械發(fā)電設(shè)備，其適于采用蘭金循環(huán)或其變型以由熱生成 功。
46. -種翻新傳熱設(shè)備的方法，包括移出現(xiàn)有傳熱流體，并引入如權(quán)利要求1至27中任 一項(xiàng)所述的組合物的步驟。
47. 如權(quán)利要求46所述的方法，其中所述傳熱設(shè)備是制冷設(shè)備。
48. 如權(quán)利要求47所述的方法，其中所述傳熱設(shè)備是空調(diào)系統(tǒng)。
49. 一種減少由操作包含現(xiàn)有化合物或組合物的產(chǎn)品引起的環(huán)境影響的方法，所述方 法包括用如權(quán)利要求1至27中任一項(xiàng)所述的組合物至少部分替代所述現(xiàn)有化合物或組合 物。
50. -種制備如權(quán)利要求1至27中任一項(xiàng)所述的組合物和/或如權(quán)利要求28或30至 32中任一項(xiàng)所述的傳熱設(shè)備的方法，所述組合物或傳熱設(shè)備含有R-134a，所述方法包括向 含有現(xiàn)有傳熱流體R_134a的傳熱設(shè)備中引入R-1243ze(E)、R-32和R-152a以及任選的潤(rùn) 滑劑、穩(wěn)定劑和/或阻燃劑。
51. 如權(quán)利要求50所述的方法，包括在引入R-1243ze (E)、R-32和R-152a以及任選的 潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑和/或阻燃劑之前，從所述傳熱設(shè)備中移出至少部分現(xiàn)有R_134a的步驟。
52. -種產(chǎn)生溫室氣體排放配額的方法，包括（i)用如權(quán)利要求1至27中任一項(xiàng)所述 的組合物替代現(xiàn)有化合物或組合物，其中如權(quán)利要求1至27中任一項(xiàng)所述的組合物具有比 所述現(xiàn)有化合物或組合物低的GWP;和（ii)獲得所述替代步驟的溫室氣體排放配額。
53. 如權(quán)利要求52所述的方法，其中使用本發(fā)明的組合物獲得比使用所述現(xiàn)有化合物 或組合物所獲得的低的總等效溫升沖擊和/或低的生命周期碳產(chǎn)生。
54. 如權(quán)利要求52或53所述的方法，其在來(lái)自空調(diào)、制冷、傳熱、發(fā)泡劑、氣溶膠或可噴 射推進(jìn)劑、氣態(tài)電介質(zhì)、冷凍手術(shù)、獸醫(yī)處置手段、牙科處置手段、滅火、火焰抑制、溶劑、清 潔劑、氣喇叭、粒丸槍、局部麻醉劑和膨脹應(yīng)用領(lǐng)域的產(chǎn)品上實(shí)施。
55. 如權(quán)利要求49或54所述的方法，其中所述產(chǎn)品選自傳熱設(shè)備、發(fā)泡劑、可發(fā)泡組合 物、可噴射組合物、溶劑或機(jī)械發(fā)電設(shè)備。
56. 如權(quán)利要求55所述的方法，其中所述產(chǎn)品是傳熱設(shè)備。
57. 如權(quán)利要求49或52至56中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述現(xiàn)有化合物或組合物是 傳熱組合物。
58. 如權(quán)利要求57所述的方法，其中所述傳熱組合物是選自R-134a、R-1234yf和 R-152a的制冷劑。
【文檔編號(hào)】C09K5/04GK104277766SQ201410415410
【公開日】2015年1月14日 申請(qǐng)日期:2011年1月21日 優(yōu)先權(quán)日:2010年2月16日
【發(fā)明者】羅貝特·E·洛 申請(qǐng)人:墨西哥化學(xué)阿瑪科股份有限公司