專利名稱：(甲基)丙烯酸類聚合物在碳酸鈣的水性懸浮液的制造方法中的用途的制作方法
(甲基)丙烯酸類聚合物在碳酸鈣的水性懸浮液的制造方
法中的用途重質(zhì)天然碳酸鈣或GCC是通常用于涂料中旨在覆蓋紙張并為其提供一定光學(xué)特 性如不透明性的礦物顏料。這種碳酸鈣起初以水性懸浮液的形式使用，這種形式比干燥粉 末更易于運輸、處理和傾析。之后，所述懸浮液被用于涂覆紙張的紙涂料的組合物中。制造這種懸浮液的方法包括在水中在研磨助劑的存在下研磨所述碳酸鈣，直至獲 得一定的粒度，即，一定的粒徑分布。在該步驟的過程中，使用被稱作“研磨助劑”的試劑，其 功能是有助于機械研磨作用。其通常為通過傳統(tǒng)的乳液聚合法或溶液聚合法獲得的丙烯酸 的均聚物或共聚物(特別參見文獻FR 2 539 137.FR 2 683 536,FR 2 683 537,FR 2 683 538、FR 2 683 539、FR 2 683 532 和 FR 2 683 533)。因此，通過排出水而增加該懸浮液中的干提取物(或相對于懸浮液總重量的碳酸 鈣干重的量)該步驟的目的是形成盡可能富含礦物質(zhì)的最終產(chǎn)物而對碳酸鈣的粒度并無影響。因此，重要的是隨著時間的推移仍保留充足流動性的礦物質(zhì)的水性懸浮液。研磨 之后以及隨后的8天之后，可以通過測量懸浮液的Brookfield 粘度而非常簡單地理解該 性能，條件是不攪拌該介質(zhì)。通過這種方法展現(xiàn)出本領(lǐng)域技術(shù)人員試圖避免的可能的粘度 不一致性這是本發(fā)明要解決的部分技術(shù)問題。納入本發(fā)明的另一限制是獲得導(dǎo)致盡可能高的不透明度的碳酸鈣懸浮液，該性能 尋求用于涂布紙張。長期以來，已知不透明度與水性懸浮液中碳酸鈣的某一單獨粒徑分布 相關(guān)。該分布必須盡可能的“集中”，對于所得曲線(具有給定直徑的顆粒的重量百分比作 為直徑的函數(shù))的形狀也稱作“垂直”粒度分布。粒徑分布的“垂直度”和“集中度”由本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的參數(shù)“斜率因子” f反 映。該斜率因子等于直徑小于直徑Cl1的顆粒的重量百分比與直徑小于另一直徑d2的顆粒 的重量百分比之間的比值，即f = (Vd2) * 100斜率因子越高，粒徑分布越“集中”，最終涂布紙的不透明度越好。該觀點得到文獻 "Pigment concepts for improved paper and printproperties，，(P· Burri，ATIP 石ifi寸會， 2000年6月23日巡演(Tour))(特別是第4頁)的高度支持。也可引用文獻WO 03/089524，雖然其涉及高嶺土的水性懸浮液，但是其指出斜率 因子100 ★ (d30/d70)至少等于39，這導(dǎo)致用所述高嶺土制備的涂料涂布的紙具有改善的光 學(xué)特性。相似地，文獻EP 0 894 836描述了 GCC的水性懸浮液，其特征之一在于斜率因子 (d50/d20)為1.5至2，優(yōu)選1.5至1.75?？紤]到斜率因子的特殊定義，本發(fā)明實際上集中指 向窄的粒徑分布也指出最終產(chǎn)品的不透明度因此改善。文獻EP 1 579 070描述了兩種碳酸鹽顏料的混合物，其中至少一種碳酸鹽顏料 為斜率因子100 * (d30/d70)為30至45，優(yōu)選35至45，非常優(yōu)選37至45的GCC ；包含這些 混合物的涂布紙的不透明度因此而改善(參見表5)。
最后，文獻WO 2007/031870描述了在水性介質(zhì)中研磨沉淀碳酸鈣或PCC與GCC，其 中得到斜率因子100女(d30/d70)超過30，優(yōu)選40，非常優(yōu)選45的共研磨顏料；最終紙的不 透明度因此而升高(參見表2)。起初需要研磨碳酸鈣以獲得高斜率因子，與此同時，本領(lǐng)域技術(shù)人員試圖通過排 出水的第二步驟最大化最終干提取物；該后述步驟特別耗費能量。理想地，因此需要研磨碳 酸鈣直至獲得盡可能多的干提取物，從而最小化水蒸發(fā)步驟，同時保持高的斜率因子以提 高(doping)涂布紙的不透明度。遺憾的是，這兩種需求相互矛盾。事實上，越多的碳酸鈣被研磨成干提取物，斜率因子下降越多。這在文獻WO 2004/(^6973中有清楚地記載，該文獻指出(第2頁，第6_8行)獲得窄的GCC粒徑分布與 高的干提取物研磨相對立，因為后者明顯導(dǎo)致細粒分數(shù)的增加，并因此使粒徑分布變寬。試 圖不僅最小化最終濃縮步驟(即，初始研磨至盡可能高的濃度)同時最終還試圖獲得改善 的不透明性(通過未因研磨至過高濃度而降低的高斜率因子)的本領(lǐng)域技術(shù)人員因此面臨 著不令人滿意的折中情形。本領(lǐng)域技術(shù)人員繼續(xù)他們的研究并提供了解決方案，該方案使得-比使用現(xiàn)有技術(shù)的研磨助劑更高的斜率因子，因此獲得改善的不透明度，-起初在相同濃度下研磨，同時排出水直至相同的最終干提取物，-獲得經(jīng)時穩(wěn)定的最終水性懸浮液。本申請人開發(fā)了在水性介質(zhì)中通過研磨步驟和濃縮步驟，(甲基)丙烯酸的均聚 物和/或共聚物在天然碳酸鈣的水性懸浮液的制造方法中作為活化遮蔽劑的用途，所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物特征在于-其在研磨步驟的過程中完成，-其具有8，000g/mol 至 15，000g/mol，優(yōu)選 8，000g/mol 至 12，000g/mol 的分子量， 和-其中分子量小于3，000g/mol的聚合物鏈的摩爾含量小于20%，優(yōu)選小于15%， 非常優(yōu)選小于10%。應(yīng)指出，在本申請中，分子量(如分子量小于特定值的聚合物鏈的摩爾含量)根據(jù) 實施例介紹中描述的特定方法確定。相似地，術(shù)語“活化遮蔽劑”須理解為如下試劑當(dāng)其用于上述制造碳酸鈣的水性 懸浮液的方法中時，其本身用于配制旨在用于紙張的紙涂料，其導(dǎo)致紙張的不透明度得以 改善。具體地說，本領(lǐng)域技術(shù)人員多年前發(fā)現(xiàn)關(guān)于碳酸鈣懸浮液測得的參數(shù)，該參數(shù)以與涂 布紙張的不透明度相同的方式變化這就是應(yīng)用到襯底上的懸浮液的光散射系數(shù)(以m2/ kg計的幻。在本申請中，我們將高度依賴碳酸鈣的水性懸浮液中該參數(shù)S的測量(測量該 參數(shù)的方法記載于文獻FR 2 885 906中)。因此，與依賴于使用傳統(tǒng)研磨助劑(即不滿足前述兩個條件的(甲基)丙烯酸的 均聚物和/或共聚物)的現(xiàn)有技術(shù)相比，根據(jù)本發(fā)明的(甲基)丙烯酸的均聚物和共聚物 以出乎意料的方式使得-研磨與現(xiàn)有技術(shù)相同的干提取物，-獲得較高的斜率因子100(d25/d75)和因此較好的不透明度(S)，-同時也制造經(jīng)時穩(wěn)定的水性懸浮液。
本申請人的功勞之一在于成功發(fā)現(xiàn)特定分子量范圍的選擇與低分子量的聚合鏈 的有限部分相結(jié)合構(gòu)成最優(yōu)組合，從而獲得不僅穩(wěn)定且具有高斜率因子(亦即具有改善的 不透明度)的水性懸浮液。此外，本領(lǐng)域技術(shù)人員特別使用被稱作“分離”技術(shù)的技術(shù)和受 控的自由基聚合方法(特別如被稱作“RAFT”(可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移)技術(shù)的技術(shù))易于 制造具有該性能組合的聚合物。第一種為相對古老的方法(始于80年代)，其試圖“凈化”合成后獲得的聚合物。 其使用能夠分離(通過選擇合適的溶劑和溫度)具有給定分子量的聚合分子鏈群體的步 驟，并導(dǎo)致首先獲得給定的分子量，然后選定例如具有小于某一限定值的分子量的聚合鏈 含量。本領(lǐng)域技術(shù)人員可特別參考文獻US 4 507 422。第二種技術(shù)為特別通過使用特定催化劑以在聚合反應(yīng)過程中控制分子量分布的 制造技術(shù)。合成條件(特別如所使用的催化劑/單體比例)的選擇使得本領(lǐng)域技術(shù)人員 獲得給定的分子量以及分子量小于某一限定值的聚合鏈的含量。本領(lǐng)域技術(shù)人員可特 別參考文獻WO 02/070571、W02004/014967和WO 2005/0卯466 (其內(nèi)容以引用的方式并 入本申請，且特別與本申請的權(quán)利要求4相關(guān))，以及出版物“Dispersion of calcite bypoly(sodium acrylate)prepared by reversible addition-fragmentationchain transfer(RAFT)polymerization" (Polymer(2005,46(19),2005,第 8565-8572 M ) 禾口 ‘‘Synthesis and Characterization of Poly (acrylic acid)prepared by RAFT Polymerization Application as a Very EfficientDispersant of CaC03, Kaolin and Ti02” (Macromolecules，36(9) ,2003，第 3066-3077 頁)。此外，應(yīng)重要強調(diào)上述關(guān)于分離方法和受控自由基聚合方法的文獻均不特別涉及 通過研磨然后通過在水性介質(zhì)中濃縮而制造碳酸鈣的方法。應(yīng)注意這是非常特別的方法， 如文獻WO 02/49765中所述，其中在一價和二價陽離子中具有非常特定中和速率的丙烯酸 類聚合物導(dǎo)致少量研磨助劑不吸附在碳酸鈣表面的水性懸浮液。另外，即使所述均聚物滿 足形成本發(fā)明主題的兩個特定的條件，上述關(guān)于分離和受控自由基聚合技術(shù)的文獻均未提 供任何關(guān)于(甲基)丙烯酸類均聚物或共聚物成為令人滿意的不透明度活化劑的能力的信 肩、ο因此，本發(fā)明的第一個目的是(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物在天然碳酸 鈣的水性懸浮液的制造方法中作為活化遮蔽劑的用途，所述方法包括a)研磨步驟，和b)任選的在水性介質(zhì)中的濃縮步驟，其特征在于-所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物在研磨步驟的過程中實施，-所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物具有8，000g/mol至15，000g/mol, 優(yōu)選8，000g/mol至12，000g/mol的分子量，和-所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物具有小于20%，優(yōu)選小于15 %，非常 優(yōu)選小于10%的分子量小于3，000g/mol的聚合物鏈的摩爾含量。在第一個變體中，該用途的特征還在于，所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚 物通過乳液或溶液中的自由基聚合以及隨后至少一個靜態(tài)或動態(tài)步驟獲得，其中所述分離 步驟使用一種或多種優(yōu)選選自水、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、四氫呋喃或其混合物的極性溶劑。在第二個變體中，該用途的特征還在于，所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚 物通過受控的自由基聚合，優(yōu)選通過可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合獲得。應(yīng)重點強調(diào)，本領(lǐng)域技術(shù)人員用其專業(yè)知識和背景技術(shù)完全有能力制造符合形成 本申請主題的兩個特征的聚合物，在這種意義上，他能夠合成形成本發(fā)明主題的聚合物?？?慮到控制其分子量及其多分子性指數(shù)(因此自然是寡聚物比例，或分子量小于某一值的聚 合鏈的比例)，這特別包含在制造丙烯酸類聚合物的背景技術(shù)中。可參考上述文獻(參見前 頁)。在所述第二個變體中，該用途的特征還在于，可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合 使用至少一種如文獻WO 02/070571、WO 2004/014967和WO 2005/0卯466 (其內(nèi)容以引用的 方式并入本申請，且特別與本申請的權(quán)利要求4相關(guān))中聲稱的鏈轉(zhuǎn)移劑。通常，該用途的特征還在于，所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物全部為 酸，或者全部或部分用中和劑中和，所述中和劑選自氫氧化鈉或氫氧化鉀、氫氧化鈣或氫氧 化鎂和/或氧化鈣或氧化鎂、氫氧化銨或它們的混合物，優(yōu)選選自氫氧化鈉或氫氧化鉀、氫 氧化銨或其混合物，非常優(yōu)選為氫氧化鈉。通常，該用途的特征在于，除了(甲基)丙烯酸之外，所述(甲基)丙烯酸的共聚 物包含另一單體，所述單體選自(甲基)丙烯酸酐、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯， 優(yōu)選選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正 丁酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯、羥基化甲 基丙烯酸酯、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸酯，或丙烯酰胺-2-甲基-2-丙烷-磺 酸、丙烯酸磷酸乙二酯和甲基丙烯酸磷酸乙二酯，以及它們的混合物，所述另一單體優(yōu)選為 丙烯酰胺。該用途的特征還在于，以相對于碳酸鈣干重的0. 1至1. 0干重％，優(yōu)選0. 2至0. 6 干重％的比例使用所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物。該用途的特征還在于，除了所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物之外，在濃 縮步驟b)的過程中聯(lián)合使用另一(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物。該用途的特征還在于，研磨步驟a)結(jié)束時獲得的水性懸浮液的碳酸鈣的干重濃 度為所述懸浮液總重量的35%至60%。該用途的特征還在于，濃縮步驟b)結(jié)束時獲得的水性懸浮液的碳酸鈣的干重濃 度為所述懸浮液總重量的61%至78%，優(yōu)選70%至75%。
實施例前言在本申請中，碳酸鈣的粒度性能用MICROMERITICS 公司出售的^digraph 5100 裝置確定。光散射因子S根據(jù)文獻FR 2 885 906中提供的方法確定。分子量小于給定值的聚合鏈的分子量和摩爾含量用如下方法確定。將對應(yīng)于90mg干物質(zhì)的聚合物溶液的測試部分引入IOmL燒瓶中。加入具有額 外0. 04% DMF的流動相，直至達到IOg的總質(zhì)量。該流動相的組成為NaHC03 :0. 05mol/l,NaN03 :0. lmol/1，三乙醇胺0. 02mol/l, NaN3 :0. 03 質(zhì)量％。CES 線(CES chain)由流速設(shè)為 0. 8mL/min 的 Waters 510 型等度泵、Waters 717+樣品更換器、包含“Guard Column Ultrahydrogelffaters "型前置柱的窯、和隨后的 長度為30cm和內(nèi)徑為7. 8mm的“Ultrahydrogel Waters TM”型的線性柱組成。借助Waters 410型差示折光計進行檢測。將窯加熱至60°C的溫度，折光計加熱 至45 °C的溫度。用聚合物標準服務(wù)(Polymer Standard krvice)提供的最大分子量為2，000至 1. 106g/mol、多分子指數(shù)為1.4至1.7的一系列聚丙烯酸鈉標樣以及分子量等于5，600g/ mol、多分子指數(shù)等于2. 4的聚丙烯酸鈉校準CES。校準曲線為線性類型，并考慮到用流速標記(DMF)獲得的校正。通過使用PSS WinGPC Scientific ν 4. 02 application進行取樣和進行色譜。獲 得的色譜并入對應(yīng)于大于65g/mol的分子量的區(qū)域。實施例1該實施例闡述了根據(jù)本發(fā)明的聚合物或根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)在研磨步驟過程中的聚合 物在碳酸鈣的制造方法中的用途，該方法包括研磨和隨后的濃縮，其中在濃縮步驟過程中 使用給定的分散聚合物。其闡述了在研磨步驟過程中使用的聚合物對方法結(jié)束時獲得的懸 浮液的穩(wěn)定性的影響(在不同時間測量某些Brookfield 粘度)，以及對粒徑分布-斜率 因子f = 100 * (d25/d75)-和對光散射系數(shù)(S)的影響。對于測試1至10的任一個，第一步驟是根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法在水中研 磨碳酸鈣(可參考文獻WO 02/49765中描述的研磨記錄)，所述碳酸鈣為中值直徑約等于 10 μ m 1 + ;^ " (Carrara marble)。該第一研磨步驟的目的是獲得干重含量等于懸浮液總重量的50%的碳酸鈣。該步 驟在相對于碳酸鈣總干重的0. 45干重％的根據(jù)測試1至10的聚合物的存在下進行。在第二步驟中，濃縮懸浮液(用商標名為EPC0N 的熱實驗室蒸發(fā)器排出水)該第二濃縮步驟的目的是獲得等于懸浮液中重量的71%的碳酸鈣干重含量。在相對于碳酸鈣干重的0. 25干重％的丙烯酸均聚物和磷酸均聚物的混合物(干 重比例70/30)的存在下進行該濃縮步驟，所述丙烯酸均聚物的分子量等于10，400g/mol， 其100摩爾％的羧酸位點用氫氧化鈉中和。測試1該測試闡述了現(xiàn)有技術(shù)，使用通過傳統(tǒng)自由基聚合且隨后不進行分離而獲得的丙 烯酸均聚物(根據(jù)文獻WO 02/49765)，該均聚物的50摩爾％的羧酸位點用鈉中和，15摩 爾％用鈣中和，15摩爾％用鎂中和，其分子量等于9，600g/mol，且其25摩爾％的聚合鏈具 有小于3，000g/mol的分子量。測試2該測試闡述了現(xiàn)有技術(shù)，使用通過傳統(tǒng)自由基聚合且隨后不進行分離而獲得的丙 烯酸均聚物，該均聚物完全用氫氧化鈉中和，其分子量等于3，lOOg/mol，其65摩爾％的聚 合鏈具有小于3，000g/mol的分子量。測試3該測試闡述了現(xiàn)有技術(shù)，使用通過傳統(tǒng)自由基聚合且隨后分離而獲得的丙烯酸均聚物，該均聚物完全用氫氧化鈉中和，其分子量等于5，500g/mol，且其37摩爾％的聚合鏈 具有小于3，000g/mol的分子量。測試4該測試闡述了現(xiàn)有技術(shù)，使用通過傳統(tǒng)自由基聚合且隨后不進行分離而獲得的丙 烯酸均聚物，該均聚物完全用氫氧化鈉中和，其分子量等于5，700g/mol，且其40摩爾％的 聚合鏈具有小于3，000g/mol的分子量。測試5該測試闡述了現(xiàn)有技術(shù)，使用通過RAFT方法而獲得的丙烯酸均聚物，該均聚物完 全用氫氧化鈉中和，其分子量等于8，150g/mol，且其M摩爾％的聚合鏈具有小于3，OOOg/ mol的分子量。測試6該測試闡述了現(xiàn)有技術(shù)，使用通過傳統(tǒng)自由基聚合且隨后不進行分離而獲得的丙 烯酸均聚物，該均聚物完全用氫氧化鈉中和，其分子量等于9，400g/mol，且其27摩爾％的 聚合鏈具有小于3，000g/mol的分子量。測試7該測試闡述了現(xiàn)有技術(shù)，使用通過傳統(tǒng)自由基聚合且隨后不進行分離而獲得的丙 烯酸均聚物，該均聚物完全用氫氧化鈉中和，其分子量等于33，lOOg/mol，且其17摩爾％的 聚合鏈具有小于3，000g/mol的分子量。測試8該測試闡述了現(xiàn)有技術(shù)，使用通過RAFT方法而獲得的丙烯酸均聚物，該均聚物完 全用氫氧化鈉中和，其分子量等于31，000g/mol,且其12摩爾％的聚合鏈具有小于3，OOOg/ mol的分子量。測試9該測試闡述了本發(fā)明，使用通過傳統(tǒng)自由基聚合且隨后分離而獲得的丙烯酸均聚 物，該均聚物完全用氫氧化鈉中和，其分子量等于ll，500g/mol，且其17摩爾％的聚合鏈具 有小于3，000g/mol的分子量。測試10該測試闡述了本發(fā)明，使用通過RAFT方法而獲得的丙烯酸均聚物，該均聚物完全 用氫氧化鈉中和，其分子量等于10，800g/mol，且其18摩爾％的聚合鏈具有小于3，OOOg/ mol的分子量。測試11該測試闡述了本發(fā)明，使用通過傳統(tǒng)自由基聚合且隨后分離而獲得的丙烯酸/甲 基丙烯酸共聚物(90/10重量％)，該共聚物完全用氫氧化鈉中和，其分子量等于11，OOOg/ mol，且其16摩爾％的聚合鏈具有小于3，000g/mol的分子量。測試12該測試闡述了本發(fā)明，使用通過RAFT方法而獲得的丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物 (90/10重量％ )，該共聚物完全用氫氧化鈉中和，其分子量等于9，000g/mol,且其16摩爾％ 的聚合鏈具有小于3，000g/mol的分子量。表1中列出了在研磨步驟過程中使用的聚合物的性能。還給出了研磨步驟a)和濃縮步驟b)之后的干提取物的值(分別記作ESa和E。，以及直徑小于1 μ m禾Π 2 μ m的顆 粒的重量百分比(分別記作％<111111和％<211111)。
權(quán)利要求
1.(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物在天然碳酸鈣的水性懸浮液的制造方法中作 為活化遮蔽劑(activating opacity agent)的用途，所述方法包括a)研磨步驟，和b)任選的在水性介質(zhì)中的濃縮步驟，其特征在于-所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物在研磨步驟的過程中實施，-所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物具有8，000g/mol至15，OOOg/mol，優(yōu)選 8，000g/mol 至 12，000g/mol 的分子量，和-所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物具有小于20%，優(yōu)選小于15%，非常優(yōu)選 小于10%的分子量小于3，000g/mol的聚合物鏈的摩爾含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚 物通過乳液或溶液中的自由基聚合以及隨后至少一個靜態(tài)或動態(tài)步驟獲得，其中所述分離 步驟使用一種或多種優(yōu)選選自水、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、四氫呋喃或其混合 物的極性溶劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚 物通過受控的自由基聚合，優(yōu)選通過可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合獲得。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用途，其特征在于，所述可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合 使用至少一種如文獻WO 02/070571、WO 2004/014967和WO 2005/0卯466中聲稱的鏈轉(zhuǎn)移 劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的用途，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸的均聚 物和/或共聚物全部為酸，或者全部或部分用中和劑中和，所述中和劑選自氫氧化鈉或氫 氧化鉀、氫氧化鈣或氫氧化鎂和/或氧化鈣或氧化鎂、氫氧化銨或它們的混合物，優(yōu)選選自 氫氧化鈉或氫氧化鉀、氫氧化銨或其混合物，非常優(yōu)選為氫氧化鈉。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的用途，其特征在于，除了(甲基)丙烯酸之外， 所述(甲基)丙烯酸的共聚物包含另一單體，所述單體選自(甲基)丙烯酸酐、(甲基)丙 烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丙 酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯 或甲基丙烯酸乙酯、羥基化甲基丙烯酸酯、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸酯，或丙烯 酰胺-2-甲基-2-丙烷-磺酸、丙烯酸磷酸乙二酯和甲基丙烯酸磷酸乙二酯，以及它們的混 合物，所述另一單體優(yōu)選為丙烯酰胺。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的用途，其特征在于，以相對于碳酸鈣干重的0.1 至1. 0干重％，優(yōu)選0.2至0.6干重％的比例使用所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共 聚物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的用途，其特征在于，除了所述(甲基)丙烯酸的 均聚物和/或共聚物之外，在濃縮步驟b)的過程中聯(lián)合使用另一(甲基)丙烯酸的均聚物 和/或共聚物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的用途，其特征在于，研磨步驟a)結(jié)束時獲得的 水性懸浮液的碳酸鈣的干重濃度為所述懸浮液總重量的35%至60%。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的用途，其特征在于，濃縮步驟b)結(jié)束時獲得的水性懸浮液的碳酸鈣的干重濃度為所述懸浮液總重量的61%至78%，優(yōu)選70%至75%。
全文摘要
本發(fā)明的目的涉及丙烯酸類聚合物在一種方法中的用途，該方法包括在天然碳酸鈣的水性介質(zhì)中研磨的第一步驟，所述丙烯酸類聚合物具有8,000g/mol至15,000g/mol的分子量和小于20％的分子量小于3,000g/mol的聚合物鏈的摩爾含量。包括第二步驟為濃縮步驟的該方法導(dǎo)致水性懸浮液具有升高的斜率因子，從而改善由這種懸浮液制備的涂布紙的不透明度。
文檔編號C09C1/02GK102089391SQ200980126510
公開日2011年6月8日 申請日期2009年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月7日
發(fā)明者克里斯蒂安·雅克梅, 讓-馬克·蘇奧, 雅克·蒙戈安 申請人:可泰克斯有限合伙公司