專(zhuān)利名稱：：形成多層涂膜的方法形成多層涂膜的方法才i術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種形成多層涂膜的方法，其能夠降低溶劑的用量和縮短加工步驟，并且仍然具有優(yōu)異的涂覆加工性和最終的外觀。
背景技術(shù)：
：這些年以來(lái)，環(huán)境問(wèn)題在全球范圍內(nèi)引起了廣泛的關(guān)注，并且同樣在汽車(chē)工業(yè)中，必然要推進(jìn)改善制造步驟中的環(huán)境這樣的努力。在汽車(chē)制造過(guò)程中出現(xiàn)了這樣的問(wèn)題例如全球變暖、工業(yè)廢物的產(chǎn)生和揮發(fā)性有機(jī)溶劑(voc)的排放。特別是談到voc,其的絕大部分是在涂覆步驟中產(chǎn)生的，并且迫切的需要有效的對(duì)策措施。同樣從提高生產(chǎn)力和降低能耗的觀點(diǎn)來(lái)說(shuō)，需要并且為此提出了一種涂覆方法，其省去了涂覆步驟中的熱固化。車(chē)體的外面板部分通常涂覆有多層涂膜，其包含陽(yáng)離子電沉積漆的底涂膜、中涂膜和面涂膜，用來(lái)賦予抗腐蝕性和受歡迎的外觀。為了降低voc，還提出了采用水基漆作為中涂層和面涂層。然而，因?yàn)樗岬闹饕軇┏煞质撬?，并且與有機(jī)溶劑基漆相比，該溶劑更難以從涂膜中蒸發(fā)，因此它們具有這樣的缺點(diǎn)如在涂覆環(huán)境的溫度和濕度影響下，更容易引起涂膜流掛和最終的外觀損壞的傾向。作為能夠降低voc和允許取消涂膜的熱固化步驟這樣的多層涂膜形成方法，例如，JPSho61(1986)-141969A公開(kāi)了一種金屬修飾方法，其包含將有機(jī)溶劑基或者非水性分散體類(lèi)型熱固性漆(其包含多價(jià)羧酸樹(shù)脂和氨基樹(shù)脂的中和產(chǎn)物，但是不含金屬顏料顏料)施涂到涂覆物體上，將所涂覆的漆的粘度調(diào)整到至少10泊(20°C),在其上施涂一種熱固性水基金屬漆，進(jìn)一步在其上施涂一種透明的熱固性漆，并且通過(guò)加熱來(lái)同時(shí)的固化因此所形成的三層涂膜。但是，甚至當(dāng)該有機(jī)溶劑基或者非水性分散體類(lèi)型熱固性漆的粘度被調(diào)整到上面方法所規(guī)定的范圍以上時(shí)，在施涂熱固性水基金屬漆之后，仍然會(huì)發(fā)生這樣的缺陷如最終外觀的劣化或者發(fā)生涂膜裂縫，例如，在高濕度條件下發(fā)生這樣的缺陷，在其中粘度控制變得不足以干擾在施涂到其上的熱固性水基金屬漆中的金屬顏料的均勻定向。作為一種防止這樣的缺陷的金屬修飾方法，例如，JPHei11(1999)-197592A提出了一種多層涂膜形成方法，特征在于無(wú)金屬顏料的有機(jī)溶劑基或者非水性分散體類(lèi)型熱固性漆包含了特殊凝膠化的細(xì)聚合物顆粒。這種方法防止前述缺陷的效果仍然是不足的，并且具體的，在高濕度條件下會(huì)出現(xiàn)裂縫的問(wèn)題仍然存在。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種方法，其實(shí)現(xiàn)了降低溶劑用量和縮短加工步驟，并且其能夠形成這樣的多層涂膜，該涂膜甚至在高濕度條件下仍然具有優(yōu)異的涂覆加工性和最終外觀。通過(guò)集中研究的積累，我們現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)上面的目標(biāo)可以通過(guò)一種多層涂膜形成方法來(lái)實(shí)現(xiàn)，并且由此完成了本發(fā)明，該方法包含施涂底涂漆(basecoatingpaint)，在該未固化的涂覆表面上連續(xù)的施涂水基色漆和透明漆，然后加熱由該底涂漆、水基色漆和透明漆所形成的三層涂膜，來(lái)同時(shí)固化它們，其中一種含有特定的含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂和特定的交聯(lián)劑的漆被用作所述的底涂漆。因此本發(fā)明提供了一種多層涂膜形成方法，其包含將底涂漆(A)施涂到涂覆物體上，在這樣形成的未固化的涂覆表面上連續(xù)的施涂水基色漆(B)和透明漆(C)，然后加熱來(lái)同時(shí)的固化該包含漆(A)、(B)和(C)的三層涂膜，該方法的特征在于底涂漆(A)包含(a)含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂，(b)含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂，該樹(shù)脂通過(guò)共聚含有叔氨基基團(tuán)的不飽和單體(b-l)、含有聚亞氧烷基基團(tuán)的非離子不飽和單體(b-2)和其他不飽和單體(b-3)來(lái)獲得的，和(c)能夠與羥基基團(tuán)反應(yīng)的交聯(lián)劑。在本發(fā)明的多層涂膜形成方法中，底涂漆(A)包含著含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂(a)和含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)。因此，在底涂漆(A)施涂后所形成的涂膜中，形成了一種結(jié)構(gòu)來(lái)表現(xiàn)出粘度升高效應(yīng)，該結(jié)構(gòu)可以被認(rèn)為是由于樹(shù)脂(a)的羧基基團(tuán)和樹(shù)脂(b)的叔氨基基團(tuán)之間的酸-堿相互作用而引起的假交聯(lián)，該粘度升高效應(yīng)在由隨后施涂水基色漆(B)而形成的兩層涂膜中產(chǎn)生了有利的粘性效應(yīng)。由于這種效應(yīng)，因此甚至在傾向于引起兩層涂膜中的層混合的條件(例如在高濕度條件)下，層混合也會(huì)被抑制，并且表現(xiàn)出非常優(yōu)異的涂覆加工性。因?yàn)樵跇?shù)脂(b)中，衍生自單體(b-2)的聚亞氧烷基基團(tuán)側(cè)鏈部分的位阻效應(yīng)抑制了過(guò)多的在樹(shù)脂(a)和樹(shù)脂(b)之間的假交聯(lián)的形成，此外，實(shí)現(xiàn)了這樣一種效應(yīng)，即，底涂漆(A)沒(méi)有由于聚集而引起的光滑度的破壞，并因此可以形成一種具有極佳的最終外觀的多層涂膜。在下文中對(duì)本發(fā)明的多層涂膜形成方法進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)的解釋。具體實(shí)施例方式底涂;黍(A):根據(jù)該本發(fā)明的方法，首先施涂到涂覆物體上的底涂漆(A)是這樣一種漆，其包含著含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂(a)、含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)和能夠與羥基基團(tuán)反應(yīng)的交聯(lián)劑(c)。含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂(a):任何在其分子中包含羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂可以用作樹(shù)脂(a)，而沒(méi)有任何具體的限制。作為具體種類(lèi)的樹(shù)脂，可以提到的是例如丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，聚酯樹(shù)脂，聚醚樹(shù)脂，聚碳酸酯樹(shù)脂，聚氨酯樹(shù)脂等等。樹(shù)脂(a)中的羧基基團(tuán)在底涂漆(A)的涂膜中，通過(guò)與樹(shù)脂(b)的叔氨基基團(tuán)的酸-堿相互作用而形成假交聯(lián)結(jié)構(gòu)，從而產(chǎn)生了粘度發(fā)展效應(yīng)。同樣，樹(shù)脂(a)中的羥基基團(tuán)通過(guò)與交聯(lián)劑(c)的反應(yīng)而固化該涂膜。從使得含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂(a)表現(xiàn)出粘度發(fā)展效應(yīng)(該效應(yīng)是通過(guò)與含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)相互作用來(lái)產(chǎn)生的)的觀點(diǎn)來(lái)說(shuō)，樹(shù)脂(a)通常可以具有2-100mgKOH/g的酸值范圍，優(yōu)選5-80mg瞎g,尤其是5-65mgKOH/g。同樣考慮到所獲得的涂膜的固化性能或者耐水性，該含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂(a)通常可以具有20-200mgK0H/g的羥基值范圍，優(yōu)選35-180mg瞎g,尤其是50-150mgK0H/g。作為該含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂(a)優(yōu)選的例子，可以提到的是含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的聚酯樹(shù)脂和含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂。含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂可以例如根據(jù)公認(rèn)的作法，通過(guò)共聚含有羧基基團(tuán)的不飽和單體(M-1)、含有羥基基團(tuán)的不飽和單體(M-2)和其他可共聚不飽和單體(M-3)來(lái)合成。含有羧基基團(tuán)的不飽和單體(M-l)包括在每個(gè)分子中具有至少一個(gè)羧基基團(tuán)和一個(gè)不飽化學(xué)鍵的這些化合物，其例子包括丙烯酸，曱基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，馬來(lái)酸和馬來(lái)酸酐。這些化合物可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。含有羥基基團(tuán)的不飽和單體(M-2)包括在每個(gè)分子中具有至少一個(gè)羥基基團(tuán)和一個(gè)不飽化學(xué)鍵的這些化合物，該羥基基團(tuán)主要充當(dāng)了在含有羧基基團(tuán)和輕基基團(tuán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂與交聯(lián)劑(c)的官能化反應(yīng)中的官能團(tuán)，交聯(lián)劑(c)是能夠與羥基基團(tuán)反應(yīng)的。作為含有羥基基團(tuán)的不飽和單體(M-2),特別優(yōu)選的是(甲基)丙烯酸與Cw。二元醇的單酯化產(chǎn)物，具體的例子包括(曱基)丙烯酸羥烷基酯例如(曱基)丙烯酸2-羥乙基酯，(曱基)丙烯酸2-羥丙基酯，(曱基)丙烯酸4-羥丁基酯等等。在本說(shuō)明書(shū)中，"(曱基)丙烯酸酯"表示丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。同樣作為含有羥基基團(tuán)的不飽和單體(M-2)，可以方便的使用的是例如通過(guò)(曱基)丙烯酸羥烷基酯例如(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯與s-己內(nèi)酯等等進(jìn)一步開(kāi)環(huán)聚合而獲得的化合物，例如PLACCELFA-1,PLACCELFA-2，PLACCELFA-3，PLACCELFA-4,PLACCELFA-5，PLACCELFM-1，PLACCELFM-2，PLACCELFM-3，PLACCELFM-4,PLACCELFM-5(商標(biāo)名，DaicelChemicalIndustries,Ltd.)等。此外，作為該含有羥基基團(tuán)的不飽和單體(M-2),還可以使用聚乙二醇單(曱基)丙烯酸酯，聚丙二醇單(曱基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸2-輕基-3-苯氧基丙基酯，(曱基)丙烯酸2-羥基-3-丁氧基丙基酯，單羥基乙基(曱基)丙烯酸酯鄰苯二曱酸酯等等。其他可共聚不飽和單體(M-3)包括每個(gè)分子中具有一個(gè)不飽和化學(xué)鍵的這些化合物，其不同于上面提到的含有羧基基團(tuán)的不飽和單體(M-l)和含有羥基基團(tuán)的不飽和單體(M-2),并且作為它們具體的例子，可以提到的是下面的(1)-(6)中所列出的這些(1)(曱基)丙烯酸與Cw。一元醇的單酯化產(chǎn)物例如，(曱基)丙烯酸曱酯，(曱基)丙烯酸乙酯，(曱基)丙烯酸丙酯，(曱基)丙烯酸正丁酯，(曱基)丙烯酸異丁酯，(曱基)丙烯酸叔丁酯，(曱基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸環(huán)己酯，(曱基)丙烯酸月桂基酯，(曱基)丙烯酸異冰片基酯，(曱基)丙烯酸十三烷基酯，(甲基)丙烯酸硬脂酰酯和(甲基)丙烯酸丁氧基乙基酯；(2)芳族不飽和單體例如，苯乙烯，a-曱基苯乙烯和乙烯基曱苯；(3)含有縮水甘油基基團(tuán)的不飽和單體每個(gè)分子中含有縮水甘油基基團(tuán)和不飽和化學(xué)鍵的每一個(gè)中的至少一個(gè)的化合物，例如，丙烯酸縮水甘油基酯和曱基丙烯酸縮水甘油基酯；(4)含有不飽和化學(xué)鍵的酰胺化合物例如丙烯酰胺，曱基丙烯酰胺，二曱基丙烯酰胺，N,N-二甲基丙基丙烯酰胺，N-丁氧基曱基丙烯酰胺，N-羥甲基丙烯酰胺，N-羥曱基曱基丙烯酰胺和雙丙酮丙烯酰胺；(5)其他不飽和化合物例如乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，氯乙烯，和特癸酸(versaticacid)乙烯基酯例如VeoVa9和VeoValO(商標(biāo)名，JapanEpoxyResinCo.);(6)含有不飽和化學(xué)鍵的腈化合物例如丙烯腈和曱基丙烯腈。這些其他不飽和單體(M-3)可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂通?？梢跃哂?-100mgK0H/g的酸值范圍,優(yōu)選20-80mgKOH/g，尤其是35-65mgKOH/g。在該樹(shù)脂的酸值小于5mgK0H/g的場(chǎng)合，這里存在著這樣的情況，在其中由于該樹(shù)脂與含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)的相互作用而產(chǎn)生的粘度發(fā)展效應(yīng)被減少。然而，當(dāng)它超過(guò)100mgKOH/g時(shí)，涂膜的耐水性會(huì)變差。該含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂也可以具有下面通常范圍的羥基值20-150mgKOH/g，優(yōu)選35-120mgKOH/g,尤其是50-100mgK0H/g。當(dāng)該樹(shù)脂的羥基值小于20mgKOH/g時(shí)，固化性會(huì)變得不足，而當(dāng)它超過(guò)150mgKOH/g時(shí)，該涂膜的耐水性會(huì)變差。該含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的數(shù)均分子量范圍通常可以是2000-100000,優(yōu)選3000-50000，尤其是4000-20000。當(dāng)該樹(shù)脂的數(shù)均分子量小于2000時(shí)，該涂膜的耐候性會(huì)不足，而當(dāng)它的分子量超過(guò)100000時(shí)，會(huì)引起涂覆表面光滑度的劣化。在本說(shuō)明書(shū)中，樹(shù)脂的數(shù)均分子量是基于標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的數(shù)均分子量，用凝膠滲透色譜HLC8120GPC(商標(biāo)名，TosohCorporation)所測(cè)量的數(shù)均分子量的轉(zhuǎn)換值。含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的聚酯樹(shù)脂含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的聚酯樹(shù)脂可以通過(guò)本身已知的反應(yīng)來(lái)制備，例如通過(guò)多元酸與多元醇的酯化反應(yīng)來(lái)制備。多元酸是一種每個(gè)分子中具有至少兩個(gè)羧基基團(tuán)的化合物，其的例子包括鄰苯二曱酸，間苯二曱酸，對(duì)苯二曱酸，琥珀酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，四氫鄰苯二曱酸，六氫鄰苯二曱酸，馬來(lái)酸，富馬酸，衣康酸，偏苯三酸，苯四酸及其酸酐。多元醇是一種每個(gè)分子中具有至少兩個(gè)羥基基團(tuán)的化合物，其的例子包括二元醇例如乙二醇，丙二醇，1，3-丙二醇，1,4-丁二醇，1，5-戊二醇，1,6-己二醇，2,2-二乙基-1，3-丙二醇，新戊二醇，1，9-壬二醇，1,4-環(huán)己二醇，羥基新戊酸新戊二醇酯，2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇，3-曱基-1,5-戊二醇，2,2,4-三甲基戊二醇和氫化的雙酚A;至少三價(jià)多元醇例如三羥曱基丙烷，三羥甲基乙烷，甘油和季戊四醇；和多羥基羧酸例如2，2-二羥曱基丙酸，2,2-二羥甲基丁酸，2,2-二羥甲基戊酸，2，2-二羥甲基己酸和2，2-二羥曱基辛酸。這些化合物也可以與低級(jí)醇形成醚。還允許將單環(huán)氧化合物例如a-烯烴環(huán)氧化物，例如環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丁烷等，CARDURAE10(商標(biāo)名，JapanEpoxyResinCo，,合成的高支化的飽和脂肪酸的縮水甘油酯)等與酸進(jìn)行反應(yīng)，并將這樣的化合物引入到聚酯樹(shù)脂中。羧基基團(tuán)可以通過(guò)這樣的方法引入到聚酯樹(shù)脂中，例如使用過(guò)量的多元酸進(jìn)行上述的酯化反應(yīng)；或者在多元酸與多元醇的酯化反應(yīng)之后，進(jìn)一步將產(chǎn)物與多元酸例如偏苯三酸或者其酸酐來(lái)反應(yīng)。該含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的聚酯樹(shù)脂可以是脂肪酸改性的聚酯樹(shù)脂，其是用例如下面的(半)干性油脂肪酸來(lái)改性的亞麻子油脂肪酸，椰子油脂肪酸，紅花油脂肪酸，大豆油脂肪酸，芝麻油脂肪酸，紫蘇油脂肪酸，大麻籽油脂肪酸，妥爾油脂肪酸，脫水蓖麻油脂肪酸等等。在含油率方面，這些脂肪酸的不大于30質(zhì)量％的改性量通常是足夠的。該含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的聚酯樹(shù)脂也可以是這樣一種樹(shù)脂，其部分的與一元酸例如安息香酸進(jìn)行了反應(yīng)。該含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的聚酯樹(shù)脂通?？梢跃哂?-70mgKOH/g的酸值范圍，優(yōu)選15-55mgKOH/g,尤其是25-45mgKOH/g。在該樹(shù)脂的酸值小于5mgK0H/g的場(chǎng)合，這里存在著這樣的情況，在其中由于該樹(shù)脂與含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)的相互作用而產(chǎn)生的粘度發(fā)展效應(yīng)被減少。然而，當(dāng)它超過(guò)70mgK0H/g時(shí)，涂膜的耐水性會(huì)變差。該含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的聚酯樹(shù)脂可以具有下面通常范圍的羥基值30-200mgKOH/g,優(yōu)選50-180mgKOH/g，尤其是70-150mgKOH/g。當(dāng)該樹(shù)脂的羥基值小于30mgK0H/g時(shí)，固化性會(huì)變得不足，而當(dāng)它超過(guò)200mgKOH/g時(shí)，該涂膜的耐水性會(huì)變差。該含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的聚酯樹(shù)脂的數(shù)均分子量范圍通常可以是300-50000,特別是500-20000，尤其是1000-10000。當(dāng)這里該樹(shù)脂的數(shù)均分子量小于300時(shí)，該涂膜的耐候性會(huì)不足，而當(dāng)它的分子量超過(guò)5000Q時(shí)，會(huì)引起涂覆表面光滑度的劣化。含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂可以例如通過(guò)公認(rèn)的作法，將多元醇(其包含著含有羧基基團(tuán)的多元醇)與多異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)來(lái)獲^曰付。作為含有羧基基團(tuán)的多元醇，可以提到例如2，2-二羥甲基丙酸，2，2-二羥甲基丁酸等，特別優(yōu)選的是2，2-二羥甲基丙酸。當(dāng)使用這些多元醇時(shí)，可以使用較少量的溶劑例如N-甲基吡咯烷酮來(lái)加速該反應(yīng)。同樣可行的是同時(shí)的使用不含羧基基團(tuán)的多元醇。不含羧基基團(tuán)的低分子量多元醇的例子包括二元醇例如乙二醇，二甘醇，丙二醇，丁二醇，己二醇等等；和三元醇例如三羥曱基丙烷，甘油，季戊四醇等等。作為高分子量的這些多元醇，可以提到的是例如聚醚多元醇，聚酯多元醇，丙烯?；嘣迹h(huán)氧多元醇等等。作為聚醚多元醇，可以提到的是例如聚乙二醇，聚丙二醇，聚丁二醇等。作為聚酯多元醇，可以提到的是例如醇類(lèi)例如前述的二元醇，二丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，新戊二醇等與二元酸例如己二酸，壬二酸，癸二酸等的縮聚產(chǎn)物；內(nèi)酯衍生的開(kāi)環(huán)聚合物多元醇例如聚己內(nèi)酯，聚碳酸酯二醇等。作為用來(lái)與上面的多元醇反應(yīng)的多異氰酸酯，可以提到的是例如下面的這些脂肪族多異氰酸酯例如六亞曱基二異氰酸酯，三曱基六亞曱基二異氰酸酯，二聚酸二異氰酸酯，賴氨酸二異氰酸酯等等和這些多異氰酸酯的縮二脲類(lèi)型的加成物或者異氰脲酸酯環(huán)加成物；脂環(huán)族二異氰酸酯例如異佛爾酮二異氰酸酯，4，4，-亞曱基雙(環(huán)己基異氰酸酯)，曱基環(huán)己烷-2,4-或者2，6-二異氰酸酯，1，3-或者1,4-二(異氰酸根合曱基)環(huán)己烷，1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯，1，3-環(huán)戊烷二異氰酸酯，1,2-環(huán)己烷二異氰酸酯等等和這些多異氰酸酯的縮二脲類(lèi)型加成物或者異氰脲酸酯環(huán)加成物；芳族二異氰酸酯化合物例如亞二曱苯基二異氰酸酯，間亞二甲苯基二異氰酸酯，四甲基亞二曱苯基二異氰酸酯，曱代亞苯基二異氰酸酯，4，4，-二苯基曱烷二異氰酸酯，1，5-萘二異氰酸酯，1，4-萘二異氰酸酯，4，4-曱苯胺二異氰酸酯，4，4，-二苯基醚二異氰酸酯，間-或者對(duì)-亞苯基二異氰酸酯，4，4，-二亞苯基二異氰酸酯，3,3，-二曱基-4,4，-二亞苯基二異氰酸酯，雙(4-異氰酸根合苯基)砜，異亞丙基雙-(4-苯基異氰酸酯)等等和這些多異氰酸酯的縮二脲類(lèi)型加成物或者異氰脲酸酯環(huán)加成物；每個(gè)分子中具有至少三個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯例如三苯基曱烷-4，4，-4"-三異氰酸酯，1,3,5-三異氰酸根合笨，2,4,6-三異氰酸根合曱苯，4，4，-二甲基二苯基曱烷-2,2，，5，5，-四異氰酸酯等等和這些多異氰酸酯的縮二脲類(lèi)型加成物或者異氰脲酸酯環(huán)加成物。含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂通?？梢跃哂?-50mgKOH/g的酸值范圍，優(yōu)選5-40mgKOH/g，尤其是5-20mgKOH/g。在該樹(shù)脂的酸值小于2mgK0H/g的場(chǎng)合，這里存在著這樣的情況，在其中由于該樹(shù)脂與含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)的相互作用而產(chǎn)生的粘度發(fā)展效應(yīng)被減少。然而，當(dāng)它超過(guò)50mgKOH/g時(shí)，涂膜的耐水性會(huì)變差。含有羧基基團(tuán)和輕基基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂的數(shù)均分子量范圍通常可以是1000-3000000，特別是10000-2000000,尤其是20000-1000000。當(dāng)這里該樹(shù)脂的數(shù)均分子量小于1000時(shí)，該涂膜的耐候性會(huì)不足，而當(dāng)它的分子量超過(guò)3000000時(shí)，會(huì)引起涂覆表面光滑度的劣化。令人期望的中和該含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂(a)中的羧基基團(tuán)。此外令人期望的是在將含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂(a)與含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b),交聯(lián)劑(c)等等進(jìn)行混合之前進(jìn)行該中和。用于該中和的堿性物質(zhì)的例子包括氨；伯一元胺例如乙基胺，丙基胺，丁基胺，節(jié)基胺，單乙醇胺，新戊醇胺，2-氨基丙醇，3-氨基丙醇等等；仲一元胺例如二乙基胺，二乙醇胺，二-正-或者二異丙醇胺，N-曱基乙醇胺，N-乙基乙醇胺等等；叔一元胺例如N，N-二甲基-乙醇胺，三甲基胺，三乙基胺，三異丙基胺，曱基二乙醇胺等等；和聚胺例如二乙烯三胺，羥乙基氨基乙基胺，乙基氨基乙基胺，曱基氨基丙基胺等等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。用于中和的堿性物質(zhì)合適的用量比例通常是相對(duì)于樹(shù)脂(a)的羧基基團(tuán)為0.0當(dāng)量，特別是0.2-0.8當(dāng)量。含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b):含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)包括特別是這樣的含有叔氨基基團(tuán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，其是通過(guò)共聚含有叔氨基基團(tuán)的不飽和單體(b-1)、含有聚亞氧烷基基團(tuán)的非離子不飽和單體(b-2)和其他不飽和單體(b-3)來(lái)獲得的。含有叔氨基基團(tuán)的不飽和單體(b-l):含有叔氨基基團(tuán)的可聚合不飽和單體(b-1)是一種用于將叔氨基基團(tuán)引入到含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)中單體成分，并且其每個(gè)分子中具有叔氨基基團(tuán)和不飽和基團(tuán)。作為具體的例子的是N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯例如N,N-二曱基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，N,N-二曱基氨基丙基(曱基)丙烯酸酯，N,N-二-叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，N，N-二曱基氨基丁基(甲基)丙烯酸酯等等；和N,N-二烷基氨基烷基(曱基)丙烯酰胺例如N,N-二曱基氨基乙基(曱基)丙烯酰胺，N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二曱基氨基丙基(曱基)丙烯酰胺等等。這些單體可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。在這些單體中，N,N-二烷基氨基烷基(曱基)丙烯酸酯，特別是N，N-二曱基氨基乙基(曱基)丙烯酸酯被優(yōu)選用作含有叔氨基基團(tuán)的可聚合的不飽和單體。通過(guò)這樣的含有叔氨基基團(tuán)的可聚合的不飽和單體(b-1)而引入到含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)中的叔氨基基團(tuán)用于表現(xiàn)涂覆的漆的粘度，這歸因于通過(guò)與樹(shù)脂(a)的羧基基團(tuán)的酸-堿相互作用而產(chǎn)生的假交聯(lián)形成效應(yīng)。含有聚亞氧烷基基團(tuán)非離子不飽和單體(b-2):含有聚亞氧烷基基團(tuán)非離子不飽和單體(b-2)是這樣的單體成分，其用于將聚亞氧烷基基團(tuán)引入到含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)中來(lái)賦予該含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)親水性和來(lái)抑制樹(shù)脂(a)和(b)之間過(guò)度的相互作用，其在每個(gè)分子中具有聚亞氧烷基基團(tuán)和不飽和基團(tuán)。作為聚亞氧烷基基團(tuán)，可以提到的是聚亞氧乙基基團(tuán)，聚亞氧丙基基團(tuán)，具有聚亞氧乙基基團(tuán)-聚亞氧丙基基團(tuán)嵌段結(jié)構(gòu)的基團(tuán)等等。聚亞氧烷基基團(tuán)優(yōu)選的分子量范圍通常是200-3000,特別是300-2500。作為單體(b-2)典型的例子，可以提及的例如是下式(1)所代表的化合物CH尸C(R')C00(CJ^0)fR2(1)其中R'代表氫或者甲基，R2代表氫或者CH烷基，m是4-60,優(yōu)選6-50的整數(shù)，和n是2或者3,優(yōu)選2的整數(shù)，其中m個(gè)亞氧烷基單元(CJkO)可以相同或者不同。這樣的單體(b-2)的具體例子包括(曱基)丙烯酸四乙二醇酯，(曱基)丙烯酸甲氧基四乙二醇酯，(甲基)丙烯酸乙氧基四乙二醇酯，(甲基)丙烯酸正丁氧基四乙二醇酯，(曱基)丙烯酸四丙二醇酯，(曱基)丙烯酸曱氧基四丙二醇酯，(甲基)丙烯酸乙氧基四丙二醇酯，(曱基)丙烯酸正丁氧基四丙二醇酯，聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇(曱基)丙烯酸酯，甲氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯，乙氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯等等。在這些中，特別優(yōu)選的是聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯和聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。這些單體可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合來(lái)使用。由于聚亞氧乙基基團(tuán)側(cè)鏈部分(其通過(guò)單體(b-2)而引人到含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)中)的位阻，因此抑制了樹(shù)脂(a)和(b)之間假交聯(lián)結(jié)構(gòu)的過(guò)度形成，由此可以獲得多層涂膜的優(yōu)異的最終外觀，而沒(méi)有因?yàn)榈淄科?A)的聚集引起的光滑度的變差。其他不飽和單體(b-3):仍然的其他不飽和單體(b-3)包括不同于上述的單體(b-1)和(b-2)的不飽和單體，其是與這些單體(b-l)和(b-2)可共聚的，并且根據(jù)所期望的含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)的性能來(lái)進(jìn)行合適的選擇。這樣的單體(b-3)具體的例子包括C直鏈的或者成環(huán)的烷基(曱基)丙烯酸酯單體例如(曱基)丙烯酸曱酯，(曱基)丙烯酸乙酯，(曱基)丙烯酸正丙酯，(曱基)丙烯酸異丙酯，(曱基)丙烯酸正丁酯，(曱基)丙烯酸異丁酯，(甲基)丙烯酸叔丁酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(曱基)丙烯酸正辛酯，(曱基)丙烯酸月桂酯，(甲基)丙烯酸硬脂酰酯，(曱基)丙烯酸環(huán)己酯，(甲基)丙烯酸異冰片基酯，(甲基)丙烯酸十三烷基酯等等；含有羥基基團(tuán)的不飽和單體(典型的(曱基)丙烯酸羥烷基酯單體)例如(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯，(曱基)丙烯酸2-羥丙基酯，(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯等等；丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺；含有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的(曱基)丙烯酸酯例如3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基曱基氧雜環(huán)丁烷，3-甲基-3-(曱基)-丙烯酰氧基曱基氧雜環(huán)丁烷，3-丁基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷等等；芳族乙烯基化合物例如苯乙烯，a-甲基苯乙烯，乙烯基曱苯等等；(曱基)丙烯腈，乙酸乙烯酯，等等。這些不飽和單體可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。從涂覆膜性能的觀點(diǎn)來(lái)說(shuō)，含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)優(yōu)選包含能夠與交聯(lián)劑(C)進(jìn)行反應(yīng)的官能團(tuán)。作為能夠與交聯(lián)劑(C)進(jìn)行反應(yīng)的官能團(tuán)，優(yōu)選的是羥基基團(tuán)。在該情況中，作為它的至少一種成分，單體(b-3)優(yōu)選包含含有羥基基團(tuán)的不飽和單體。含有羥基基團(tuán)的不飽和單體的具體例子包括多元醇與(曱基)丙晞酸的單酯化產(chǎn)物，例如(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯，(曱基)丙烯酸羥丙基酯，(曱基)丙烯酸2，3-二羥丁基酯，(曱基)丙烯酸4-羥丁基酯，聚乙二醇單(曱基)丙烯酸酯等等；以及通過(guò)多元醇和(曱基)丙烯酸的這些單酯化產(chǎn)物與s-己內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合所形成的化合物。在這些中，在反應(yīng)性方面來(lái)說(shuō)，優(yōu)選的是(曱基)丙烯酸4-羥丁基酯，聚乙二醇單(曱基)丙烯酸酯，以及通過(guò)多元醇和(曱基)丙烯酸的單酯化產(chǎn)物與s-己內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合所形成的化合物。這些化合物可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。該含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)可以通過(guò)共聚含有叔氨基基團(tuán)的不飽和單體(b-l)，含有聚亞氧乙基基團(tuán)的非離子不飽和單體(b-2)和仍然其他不飽和單體(b-3)來(lái)獲得。這樣的單體(b-l)、(b-2)和(b-3)的用量比例沒(méi)有嚴(yán)格的限制，但是其根據(jù)所期望的含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂的物理性能而是可變化的。然而，基于單體(b-1)，(b-2)和(b-3)的總量，單體(b-1)的范圍通?？梢允莑-25質(zhì)量％,優(yōu)選3-20質(zhì)量°/。，尤其是5-15質(zhì)量％;單體(b-2)的范圍通常是5-40質(zhì)量％,優(yōu)選7-35質(zhì)量％,尤其是10-30質(zhì)量°/。；單體(b-3)的范圍通常是35-94質(zhì)量％,優(yōu)選45-90質(zhì)量％，尤其是55-85質(zhì)量％。同樣，含有羥基基團(tuán)的不飽和單體優(yōu)選的用量范圍通常是3-30質(zhì)量%，特別是5-25質(zhì)量％，基于單體(b-1),(b-2)和(b-3)的總量。這些單體(b-1)，(b-2)和(b-3)的共聚可以通過(guò)本身已知的方法來(lái)進(jìn)行，例如，通過(guò)在有機(jī)溶劑中的溶液聚合來(lái)進(jìn)行。具體的，通過(guò)溶液聚合方法的共聚可以例如如下來(lái)進(jìn)行將單體(b-1),(b-2)和(b-3)的混合物與自由基聚合引發(fā)劑一起溶解或者分散在有機(jī)溶劑中，并且將該溶液或者分散體通常在攪拌下在大約8(TC-大約20(TC加熱大約1-10小時(shí)，來(lái)完成聚合。作為用于這樣的溶液聚合的有機(jī)溶劑，優(yōu)選使用例如丙二醇類(lèi)型或者二丙二醇類(lèi)型的親水性有機(jī)溶劑。對(duì)于有利的粘度表達(dá)效應(yīng)而言，該含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)優(yōu)選的胺值范風(fēng)通常是3-100mgKOH/g，特別是10-80mgK0H/g,尤其是15-60mgKOH/g。在涂膜耐水性和固化性方面而言，含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)還優(yōu)選的羥基值范圍通常是10-130mgKOH/g,特別是20-100mgKOH/g,尤其是30-70mgKOH/g,并且考慮到涂覆表面光滑度和所形成涂膜的耐候性，其優(yōu)選的數(shù)均分子量范圍通常是500-20000，特別是1000-10000，尤其是3000-7000。構(gòu)成含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)的單體(b-l)成分有助于涂覆漆的粘度表達(dá)，這歸因于其與含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂(a)的假交聯(lián)形成效應(yīng)，構(gòu)成含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)的單體(b-2)成分有助于形成具有優(yōu)異的最終外觀的涂膜，這歸因于它抑制了假交聯(lián)結(jié)構(gòu)的過(guò)度形成。能夠與羥基基團(tuán)反應(yīng)的交聯(lián)劑(c):對(duì)于本發(fā)明所用的交聯(lián)劑(c)沒(méi)有具體的限制，只要它是一種能夠與羥基基團(tuán)反應(yīng)的化合物就行，例如可以方便的使用下面的蜜胺樹(shù)脂，封端的多異氰酸酯化合物，水可分散性封端的多異氰酸酯化合物等等。蜜胺樹(shù)脂蜜胺樹(shù)脂具體的例子包括二-，三-，四-，五-和六-羥曱基蜜胺和它們與醇的烷基醚化產(chǎn)物(烷基的例子包括曱基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，2-乙基己基等等)和它們縮合物。蜜胺樹(shù)脂具體的例子還包括例如NihonCytecIndustries,Inc.的Cymel303，Cymel323，Cymel325，Cymel327,Cymel350,Cymel370,Cymel380,Cymel385,Cymel212，Cymel251，Cymel254和Mycoat776(全部者P是商標(biāo)名)；MonsantoChemicalCo的Regimin735,Regimin740，Regimin741，Regimin745,Regimin746和Regimin747(全部都是商標(biāo)名)；SumitomoChemicalsCo.的SumimalM55,SumimalM30W和SumimalM50W(全部都是商標(biāo)名)；和MitsuiChemicals,Inc.的U-VAN系列例如U-VAN20SB(商標(biāo)名)。作為蜜胺樹(shù)脂，優(yōu)選的是具有至少30質(zhì)量％,特別是至少40質(zhì)量y。，尤其是至少45質(zhì)量y。的單核體含量的這些樹(shù)脂。同樣考慮到最終外觀和儲(chǔ)存穩(wěn)定性，作為烷基醚化的蜜胺樹(shù)脂，優(yōu)選的是甲氧基醚化的或者甲氧基-丁氧基混合醚化的蜜胺樹(shù)脂，其中曱氧基基團(tuán)是高比例的，以使得曱氧基基團(tuán)和丁氧基基團(tuán)(曱氧基基團(tuán)/丁氧基基團(tuán))的摩爾比范圍通常是100/0-60/40,特別是100/0-70/30。這樣的蜜胺樹(shù)脂具體的例子包括Cymel325，Cymel327，Cymel350，Cymel212，Cymel251，Mycoat212和Mycoat776(全部是商標(biāo)名，由NihonCytecIndustries,Inc.制造)。同樣當(dāng)蜜胺樹(shù)脂用作交聯(lián)劑時(shí)，磺酸例如對(duì)甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸，二壬基萘磺酸等等，或者這些酸與胺的鹽可以用作催化劑。這些蜜胺樹(shù)脂可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。封端的多異氰酸酯化合物封端的多異氰酸酯化合物是每個(gè)分子中具有至少兩個(gè)自由異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯化合物，它的異氰酸酯基團(tuán)是用封端劑進(jìn)行封端的。形成這樣的封端的多異氰酸酯化合物的多異氰酸酯化合物的例子包括脂肪族多異氰酸酯例如六亞曱基二異氰酸酯，三甲基六亞甲基二異氰酸酯，二聚酸二異氰酸酯，賴氨酸二異氰酸酯等等，和這些多異氰酸酯的縮二脲類(lèi)型加成物和異氰脲酸酯加成物；脂環(huán)族二異氰酸酯例如異佛爾酮二異氰酸酯，4,4，-亞曱基雙(環(huán)己基異氰酸酯)，甲基環(huán)己烷-2，4-或者2,6-二異氰酸酯，1，3-或者l，4-二(異氰酸根合曱基)環(huán)己烷，1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯，1，3-環(huán)戊烷二異氰酸酯，1，2-環(huán)己烷二異氰酸酯等等，和這些多異氰酸酯的縮二脲類(lèi)型加成物和異氰脲酸酯環(huán)加成物；芳族二異氰酸酯化合物例如亞二曱苯基二異氰酸酯，間亞二曱苯基二異氰酸酯，四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯，曱代亞苯基二異氰酸酯，4,4，-二苯基甲烷二異氰酸酯，1，5-萘二異氰酸酯，1,4-萘二異氰酸酯，4，4，-甲苯胺二異氰酸酯，4,4，-二苯基醚二異氰酸酯，間-或者對(duì)-亞苯基二異氰酸酯，4，4，-二亞苯基二異氰酸酯，3，3，-二曱基-4,4，-二亞苯基二異氰酸酯，雙(4-異氰酸根合苯基)-砜，異亞丙基雙(4-笨基異氰酸酯)等等，和這些多異氰酸酯的縮二脲類(lèi)型加成物和異氰脲酸酯環(huán)加成物；每個(gè)分子中具有至少三個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯例如三苯基曱烷-4,4，，4"-三異氰酸酯，1,3，5-三異氰酸根合苯，2，4，6-三異氰酸根合曱苯，4,4，-二甲基二苯基曱烷-2，2，，5,5，-四異氰酸酯等等，和這些多異氰酸酯的縮二脲類(lèi)型加成物和異氰脲酸酯環(huán)加成物；如下來(lái)形成的氨基曱酸酯加成物將多元醇(例如乙二醇，丙二醇，1,4-丁二醇，二幾曱基丙酸，聚亞烷基二醇，三輕曱基丙烷，己三醇等等)與多異氰酸酯化合物以使得后者中的異氰酸酯基團(tuán)相對(duì)于前者的羥基基團(tuán)過(guò)量的比例來(lái)反應(yīng)，這些多異氰酸酯的縮二脲類(lèi)型加成物和異氰脲酸酯環(huán)加成物。這些多異氰酸酯化合物可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。封端劑是一種化合物，其通過(guò)與多異氰酸酯化合物中的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)來(lái)封端自由的異氰酸酯基團(tuán)。通常這樣的封端多異氰酸酯化合物當(dāng)加熱到例如至少I(mǎi)O(TC，優(yōu)選至少130。C時(shí)，釋放出封端劑，來(lái)重新產(chǎn)生自由的、能夠與羥基基團(tuán)反應(yīng)的異氰酸酯基團(tuán)。封端劑與多異氰酸酯化合物的反應(yīng)可以通過(guò)本身已知的方法來(lái)進(jìn)行。這樣的封端劑的例子包括酚類(lèi)化合物例如酚，甲酚，二甲苯酚，硝基酚，乙基酚，羥基二苯基，丁基酚，異丙基酚，壬基酚，辛基酚，安息香酸曱基羥基酯等等；內(nèi)酰胺例如s-己內(nèi)酰胺，S-戊內(nèi)酰胺，y-丁內(nèi)酰胺，卩-丙內(nèi)酰胺等等；脂肪族醇例如曱醇，乙醇，丙醇，丁醇，戊醇，月桂醇等等；醚類(lèi)例如乙二醇單甲基醚，乙二醇單乙基醚，乙二醇單丁基醚，二甘醇單曱基醚，二甘醇單乙基醚，丙二醇單甲基醚，曱氧基甲醇等等；爺醇；乙醇酸；乙醇酸酯例如乙醇酸曱酯，乙醇酸乙酯，乙醇酸丁酯等等；乳酸；乳酸酯例如乳酸曱酯，乳酸乙酯，乳酸丁酯等等；醇類(lèi)例如羥曱基脲，羥甲基蜜胺，雙丙酮醇，丙烯酸2-羥乙基酯，曱基丙烯酸2-羥乙基酯等等；月虧類(lèi)例如氨基曱肟，乙酰氨基肟，乙酰肟，甲乙酮肟，二乙?；鶈卧绿?，苯甲肟，環(huán)己肟等等；活性亞甲基例如丙二酸二曱酯，丙二酸二乙酯，乙酰乙酸乙酯，乙酰乙酸曱酯，乙酰丙酮等等；石克醇例如丁基石克醇，^又丁基硫醇，己基石克醇，4又十二烷基硫醇，2-巰基苯并p塞唑，硫酚，曱基硫酚，乙基硫酚等等；酸酰胺類(lèi)例如乙酰苯胺，曱氧基乙酰苯胺，乙酰曱苯胺，丙烯酰胺，曱基丙烯酰胺，乙酰胺，硬脂酰胺，苯曱酰胺等等；酰亞胺類(lèi)例如琥珀酰亞胺，酞亞胺，馬來(lái)酰亞胺等等；胺類(lèi)例如二苯胺，苯基萘基胺，二曱代苯胺，N-苯基二甲代苯胺，咔唑，苯胺，萘基胺，丁基胺二丁基胺，丁基苯基胺等等；咪唑化合物例如咪唑，2-乙基咪唑等等；吡唑例如3，5-二曱基吡唑；脲化合物例如脲，硫脲，乙烯脲，乙烯硫脲，二苯基脲等等；氨基曱酸酯例如苯基N-苯基氨基甲酸酯；亞胺類(lèi)例如乙烯亞胺，丙烯亞胺等等；和亞硫酸鹽例如亞石克酸氫鈉，亞硫酸氬鉀等等。這些封端劑可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。水可分散性封端的多異氰酸酯化合物作為封端的多異氰酸酯化合物，也可以使用上面提到的這些多異氰酸酯化合物，它們的異氰酸酯基團(tuán)是用含有羥基單羧酸的封端劑封端的，并且它們通過(guò)引入到該封端的多異氰酸酯化合物中的羧基基團(tuán)而被賦予了水可分散性，該羧基是通過(guò)所述的羥基單羧酸引入的。作為封端劑，可以使用類(lèi)似于上述的這些。羥基單羧酸的例子包括2-羥基乙酸，3-羥基丙酸，12-羥基-9-十八烷酸(蓖麻油酸)，3-羥基-2,2-二甲基丙酸(羥基新戊酸)，二羥曱基丙酸(DMPA)等等。在這些中，3-羥基-2,2-二甲基丙酸(羥基新戊酸)是優(yōu)選的。用于封端反應(yīng)的溶劑優(yōu)選是不與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的，并因此優(yōu)選的是例如酮類(lèi)如丙酮，甲乙酮等等；酯類(lèi)例如乙酸乙酯；和N-曱基吡咯烷酮(NMP)。當(dāng)使用封端的多異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑時(shí)，可以使用用于加速氨基甲酸酯反應(yīng)的催化劑例如有機(jī)錫化合物。在底涂漆(A)中，樹(shù)脂(a),樹(shù)脂(b)和交聯(lián)劑(c)優(yōu)選的含量比是基于這三種成分的總固體含量，樹(shù)脂(a)的范圍通常是20-80質(zhì)量％，特別是30-70質(zhì)量％,尤其是40-60質(zhì)量％;樹(shù)脂(b)的范圍通常是5-35質(zhì)量％,特別是10-30質(zhì)量％,尤其是15-25質(zhì)量％;和交聯(lián)劑(c)的范圍通常是15-45質(zhì)量％,特別是20-40質(zhì)量％,尤其是25-35質(zhì)量％。細(xì)聚合物顆粒(d):底涂漆(A)可以進(jìn)一步包含細(xì)聚合物顆粒(d)來(lái)提高增稠效應(yīng)和抗后粘性。作為細(xì)聚合物顆粒(d),例如是這樣的聚合物顆粒，其是在包含烯丙基基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑存在下，通過(guò)單體(d-1)和其他不飽和單體(d-2)的乳液聚合來(lái)獲得的，該單體(d-1)的每個(gè)分子中包含至少兩個(gè)不飽和基團(tuán)。這樣的細(xì)聚合物顆粒公開(kāi)在例如JPHei3(1991)-66770A中。作為每個(gè)分子中包含至少兩個(gè)不飽和基團(tuán)的單體(d-l)，可以提及的是例如多元醇的不飽和單羧酸酯，多元酸的不飽和醇酯，和用至少兩個(gè)不飽和基團(tuán)取代的芳族化合物。具體的例子包括二丙烯酸乙二醇酯，二曱基丙烯酸乙二醇酯，二曱基丙烯酸三甘醇酯，二曱基丙烯酸四甘醇酯，二曱基丙烯酸l，3-丁二醇酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，三羥曱基丙烷三曱基丙烯酸酯，二丙烯酸l,4-丁二醇酯，二丙烯酸新戊二醇酯，二丙烯酸l，6-己二醇酯，二丙烯酸季戊四醇酯，三丙烯酸季戊四醇酯，四丙烯酸季戊四醇酯，二甲基丙烯酸季戊四醇酯，三甲基丙烯酸季戊四醇酯，四曱基丙烯酸季戊四醇酯，二曱基丙烯酸甘油酯，二丙烯酸甘油酯，甘油烯丙氧基二曱基丙烯酸酯，1,1，1-三羥基-曱基乙烷二丙烯酸酯，1，1，1-三羥基曱基乙烷三丙烯酸酯，1,1,1-三羥基曱基乙烷二甲基丙烯酸酯，1,1,1-三輕基-曱基乙烷三曱基丙烯酸酯，1,1,1-三羥基甲基丙烷二丙烯酸酯，1，1，1-三羥基曱基丙烷三丙烯酸酯，1,1,1-三羥基曱基丙烷二甲基丙烯酸酯，1，1，1-三羥基曱基丙烷三曱基丙烯酸酯，氰脲酸三烯丙基酯，異氰脲酸三烯丙基酯，偏苯三酸三烯丙基酯，對(duì)苯二甲酸二烯丙基酯，鄰苯二曱酸二烯丙基酯，二乙烯基苯等等。這些單體可以單獨(dú)使用或者兩種或多種共同使用。作為其他不飽和單體(d-2)，可以類(lèi)似的使用這些含有羧基基團(tuán)的不飽和單體(M-1),含有羥基基團(tuán)的不飽和單體(M-2)和如含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂(a)中所示例的其他可共聚不飽和單體(M-3)。同樣，也可以使用含氮的烷基(曱基)丙烯酸酯例如(曱基)丙烯酸二曱基氨基乙基酯；二烯化合物例如丁二烯，異戊二烯等等；和含有烷氧基硅烷基團(tuán)的單體例如乙烯基三曱氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，Y-曱基丙烯酰氧基丙基—三甲氧基硅烷，乙烯基三乙酰氧基硅烷等等。這些單體可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。上面的單體(d-l)和(d-2)的用量比例沒(méi)有嚴(yán)格的限制，但是根據(jù)該細(xì)聚合物顆粒所期望的物理性能是可變的，其可以基于單體(d-1)和(d-2)的總量為這樣的范圍，即，單體(d-l)的范圍通常是1-60質(zhì)量％,優(yōu)選1-50質(zhì)量％，尤其是1-40質(zhì)量°/。，單體(d-2)的范圍通常是40-99質(zhì)量％,優(yōu)選50-99質(zhì)量％，尤其是60-99質(zhì)量％。單體(d-1)和(d-2)的共聚可以通過(guò)乳液聚合來(lái)進(jìn)行，其使用本身已知的工具(means),在包含烯丙基基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑的存在下，使用聚合引發(fā)劑來(lái)進(jìn)行。作為該包含烯丙基基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑，可以使用任何的陰離子、陽(yáng)離子或者非離子反應(yīng)性乳化劑，只要它們是包含烯丙基基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑就行，特別優(yōu)選的是包含陰離子烯丙基基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑。包含陰離子烯丙基基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑的具體例子包括含有烯丙基基團(tuán)的磺酸化合物的銨鹽，具體的，例如是陰離子乳化劑，它的基本結(jié)構(gòu)是聚氧亞乙基烷基醚硫酸鹽，將自由基可聚合的烯丙基基團(tuán)作為它的疏水基團(tuán)的一部分引入到其中。作為這樣的市售的乳化劑，可以提到的例如是AqualonKH—10(商標(biāo)名，DaiichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd,),LatemulS—180A(商標(biāo)名，KaoCorporation),SR-1025(商標(biāo)名，AsahiDenkaCo.，Ltd.)等等。相對(duì)于單體(d-1)和(d-2)的總量，反應(yīng)性乳化劑足夠的用量比例通常是O.1-10質(zhì)量％,優(yōu)選1-5質(zhì)量％。在所需之處，可以將不同于上面的反應(yīng)性乳化劑的陰離子表面活性劑，非離子表面活性劑，兩性離子表面活性劑等同時(shí)的用作乳化劑。具體的例子包括作為陰離子表面活性劑的是脂肪酸，烷基硫酸鹽，烷基苯磺酸鹽，烷基磷酸鹽等等；作為非離子表面活性劑的是聚亞氧乙基烷基醚，聚亞氧乙基烷基烯丙基醚，聚亞氧乙基衍生物，脫水山梨糖醇脂肪酸酯，聚亞氧乙基脫水山梨糖醇脂肪酸酯，聚亞氧乙基烷基胺，烷基鏈烷醇胺等等；和作為兩性離子表面活性劑的是烷基甜菜堿等等?；趩误w(d-l)和(d-2)的合計(jì)量，這些任選加入的乳化劑的足夠的量通常的范圍是0.1-10質(zhì)量％，優(yōu)選1-5質(zhì)量°/。。作為聚合引發(fā)劑，可以提到的是例如由過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀、過(guò)氧化銨等所代表的過(guò)氧化物；"氧化還原"引發(fā)劑，在其中這些過(guò)氧化物結(jié)合有還原劑例如亞硫酸氫鈉，硫代硫酸鈉，雕白粉(Rongalit)，抗壞血酸等等；和偶氮化合物例如4，4，-偶氮雙(4-氰基丁酸)等等。在這些中，偶氮化合物，特別是水可溶性偶氮酰胺化合物可以適宜的使用。水溶性偶氮酰胺化合物本身是已知的(例如參見(jiàn)JPSho61(1986)-218618A，JPSho61(1986)-63643A)，并且市售產(chǎn)品的具體例子包括VASeries(商標(biāo)名，WakoPureChemicalIndustries,Ltd.)?；趩误w(d-1)和(d-2)的合計(jì)量，該聚合引發(fā)劑的用量比例通常的范圍是0.01-10質(zhì)量％,優(yōu)選O.1-5質(zhì)量％。在該乳液聚合反應(yīng)過(guò)程中，總不飽和單體的合適濃度范圍通常是0.1-50質(zhì)量％，優(yōu)選O.5-30質(zhì)量％。該乳液聚合的反應(yīng)溫度根據(jù)例如所用的聚合引發(fā)劑的種類(lèi)而變化，但是通常它可以是60-9(TC，并且反應(yīng)時(shí)間通常是5-10小時(shí)。從所形成的涂膜的耐水性的觀點(diǎn)來(lái)說(shuō)，細(xì)聚合物顆粒(d)的羥基值范圍通常可以是0-70mgKOH/g，優(yōu)選0-60mg瞎g,尤其是0-5QmgK0H/g。同樣，考慮到水分散性，該細(xì)聚合物顆粒(d)通?？梢跃哂?-90mgKOH/g的酸值范圍，優(yōu)選0-70mgKOH/g，尤其是0-50mgKOH/g。該細(xì)聚合物顆粒(d)此外可以具有下面的粒徑范圍通常是10-500nm，優(yōu)選20-250nm,尤其是30-150nm。在本說(shuō)明書(shū)中，粒徑測(cè)量是用COULTERN4型亞微米顆粒分析儀(NikkakiBiosCo.,Ltd.)來(lái)進(jìn)行的。在需要之處，細(xì)聚合物顆粒(d)可以用堿性化合物中和。作為用于該細(xì)聚合物顆粒(d)的中和劑，可以類(lèi)似的使用這些中和含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂(a)所示的堿性物質(zhì)。細(xì)聚合物顆粒(d)優(yōu)選的用量范圍通常是0-40質(zhì)量％，特別是0-30質(zhì)量％，尤其是0-20質(zhì)量％，基于樹(shù)脂(a)，樹(shù)脂(b)和交聯(lián)劑(c)的總固體含量。底涂漆(A)可以通過(guò)將上述的樹(shù)脂(a)，樹(shù)脂(b)，交聯(lián)劑(c)和任選的細(xì)聚合物顆粒(d)與溶劑一起進(jìn)行混合來(lái)配制。底涂漆(A)可以是水基的或者親水性有機(jī)溶劑基的，但是通常優(yōu)選是親水性有機(jī)溶劑基的。在本說(shuō)明書(shū)中，親水性有機(jī)溶劑表示這樣的有機(jī)溶劑，其在100g的水中至少能夠溶解20g。作為該親水性有機(jī)溶劑，例如可以使用滿足上述條件的酯類(lèi)，醚類(lèi)，醇類(lèi)，酰胺類(lèi)和酮類(lèi)溶劑。這些親水性有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。具體的，這樣的親水性有機(jī)溶劑例如乙二醇單曱基醚乙酸酯，二甘醇單曱基醚乙酸酯，二甘醇單乙基醚乙酸酯，二噁烷，乙二醇單曱基醚，乙二醇單乙基醚，乙二醇單丁基醚，二甘醇單曱基醚，二甘醇單乙基醚，二甘醇二乙基醚，二甘醇單丁基醚，丙二醇單乙基醚，二丙二醇單曱基醚，曱醇，乙醇，烯丙醇，正丙醇，異丙醇，叔丁醇，乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丁二醇，2,3-丁二醇，己二醇(hexyleneglycol)，己二醇(hexanediol),二丙二醇，丙酮，雙丙酮醇等等可以合適的使用。親水性有機(jī)溶劑還包括親水性有機(jī)溶劑-水混合體系，其是通過(guò)用去離子水等部分的取代上述的親水性有機(jī)溶劑而形成的。在這樣的親水性有機(jī)溶劑-水混合體系中，基于底涂漆(A)中存在的總?cè)軇?，該親水性有機(jī)溶劑通常足夠的比例范圍是50-100質(zhì)量％;水是0-50質(zhì)量％。在底涂漆(A)包含細(xì)聚合物顆粒(d)的情況中，該細(xì)聚合物顆粒(d)可以在它處于含水分散體形式中時(shí)加入，或者當(dāng)該底涂漆(A)是親水性有機(jī)溶劑基時(shí)，它們可以首先轉(zhuǎn)化成分散在親水性有機(jī)溶劑中的形式，然后加入。細(xì)聚合物顆粒(d)的含水分散體轉(zhuǎn)化成在親水性有機(jī)溶劑中的分散體可以例如通過(guò)下面的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)，該方法包含將溶劑例如二曱苯，丁醇，醋酸丁酯，甲乙酮，曱苯等加入到細(xì)聚合物顆粒(d)的含水分散體中，通過(guò)水和溶劑的共沸來(lái)除水，并將該細(xì)聚合物顆粒(d)分散在親水性有機(jī)溶劑中；或者是這樣的方法，其包含將細(xì)聚合物顆粒(d)的含水分散體中的水通過(guò)噴霧干燥系統(tǒng)或者簡(jiǎn)單的干燥來(lái)蒸發(fā)掉，隨后將該顆粒重新分散在親水性有機(jī)溶劑中。顏料也可以混入到底涂漆(A)中。這里對(duì)于顏料沒(méi)有具體的限制，并且可以方便的使用例如下面的顏料無(wú)機(jī)和有機(jī)著色顏料例如二氧化鈥，鋅華(zincflower),炭黑，氧化鐵紅，酞菁藍(lán)，普魯士藍(lán)，鈷藍(lán)，偶氮顏料，酞菁顏料，p奎吖酮顏料，異二氫吲哚顏料，究顏料和芘顏料；填料例如滑石，粘土，高嶺土，重土，硫酸鋇，碳酸鋇，碳酸鈣，二氧化硅和鋁白；和效應(yīng)顏料例如鋁粉，云母粉，二氧化鈦包覆的云母粉，云母鐵礦，鍍銀的玻璃薄片，鈦包覆的石墨，金屬鈦片，酞菁薄片等等。這些顏津牛可以單獨(dú)^吏用或者兩種或多種組合^f吏用。基于樹(shù)脂(a),樹(shù)脂(b)和交聯(lián)劑(c)的總固體含量，顏料足夠的混合比例通常的范圍是0-250質(zhì)量％，特別是0.1-150質(zhì)量％。在所需之處，底涂漆(A)可以進(jìn)一步適當(dāng)?shù)幕旌嫌胁煌挠推崽砑觿├绻袒呋瘎?，分散劑，防沉降劑，消泡劑，增稠劑，UV吸收劑，光穩(wěn)定劑，表面調(diào)節(jié)劑，抗氧化劑等等。20-6;^量％，優(yōu)選的是采取高固含量^型，在其中有機(jī)溶劑含^被降低，并且將非揮發(fā)性成分的濃度調(diào)整到下面的范圍內(nèi)通常是30-60質(zhì)量％,特別是40-60質(zhì)量％,來(lái)防止大氣污染和節(jié)約資源。底涂漆(A)的單個(gè)涂膜通常是著色的和不透明的或者是著色的和透明的固體色調(diào)，或者是金屬色調(diào)。這里不透明的涂膜表示一種涂膜，它的透射率百分比小于5%,其是在由該底涂漆單獨(dú)制成的20pm厚的固化涂膜上測(cè)量的；而透明的涂膜是一種透射率百分比是5%或者更高的涂膜，其是在由該底涂漆單獨(dú)制成的20(im厚的固化涂膜上測(cè)量的。涂覆物體對(duì)本發(fā)明的方法應(yīng)用于其上的涂覆物體沒(méi)有具體的限制，并且可以使用例如鋼板例如冷軋鋼板，鍍鋅鋼板，鍍鋅合金鋼板，不銹鋼板和鍍錫鋼板；金屬基底例如鋁板和鋁合金板；和不同的塑料材料。它們也可以是不同的車(chē)輛的車(chē)體，例如汽車(chē)，兩輪車(chē)輛和由其形成的貨柜車(chē)。該涂覆物體也可以是金屬基底或者車(chē)體的金屬表面，其已經(jīng)進(jìn)行了表面處理例如磷酸鹽處理，鉻酸鹽處理或者絡(luò)合氧化物處理。此外，涂覆物體可以預(yù)先被賦予底涂層(例如陽(yáng)離子電沉積涂層)，并且根據(jù)場(chǎng)合，可以在需要之處施涂另外的涂層例如中涂層。根據(jù)本發(fā)明的方法，首先將底涂漆(A)施涂到涂覆物體上。底涂漆(A)的施涂通?？梢酝ㄟ^(guò)下面的步驟來(lái)完成用例如稀釋溶劑等將底涂漆(A)的涂覆粘度調(diào)整到通常為13-60s，優(yōu)選15-40s,該粘度是使用4號(hào)福特杯在2(TC進(jìn)行測(cè)量的，并且依靠這樣的手段例如空氣噴涂、無(wú)空氣噴涂、旋轉(zhuǎn)霧化涂覆等來(lái)施涂該底涂漆，任選的在所需之處使用靜電涂覆，來(lái)達(dá)到下面的固化膜厚通常是大約5-大約25pm,特別是大約10-大約20,。不對(duì)因此所形成的底涂膜(A)通過(guò)加熱進(jìn)行固化，并且任選的在將它置于環(huán)境溫度大約l-20分鐘或者進(jìn)一步在大約60-大約8(TC預(yù)熱該涂覆的表面大約3-IO分鐘之后，在所需之處，將水基色漆(B)施涂到該未固化的涂覆的表面上。水基色漆(B)水基色漆(B)是一種水基液體漆，其將要施涂到涂覆有未固化的底涂漆(A)的表面上，該色漆通?？梢酝ㄟ^(guò)將基料樹(shù)脂(B-1)，交聯(lián)劑(B-2)和著色顏料(B-3)混入，并且分散在水中來(lái)配制。作為基料樹(shù)脂(B-l),例如可以提到的是含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的聚酯樹(shù)脂等等。從水分散性的觀點(diǎn)來(lái)說(shuō)，基料樹(shù)脂(B-l)優(yōu)選的酸值范圍通常是10-150mgKOH/g,特別是30-100mgKOH/g?？紤]到固化性，該基料樹(shù)脂(B-1)優(yōu)選的羥基值范圍通常是10-150mgKOH/g,特別是30-100mgKOH/g。進(jìn)一步考慮到耐候性，作為基料樹(shù)脂(B-l)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂優(yōu)選的數(shù)均分子量范圍通常是3000-100000，特別是5000-50000;并且聚酯樹(shù)脂通常是500-50000，特別是3000-30000。作為基料樹(shù)脂(B-l)，可以類(lèi)似的使用底涂漆(A)中所用的含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂(a)中所述的這些樹(shù)脂。同樣作為丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，也可以使用在分散穩(wěn)定劑的水溶液存在下，通過(guò)乳液聚合所生產(chǎn)的這些。通過(guò)乳液聚合所生產(chǎn)的這樣的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂優(yōu)選的數(shù)均分子量通常至少是100000,特別是200000-2000000的范圍。作為在該乳液聚合中有用的分散穩(wěn)定劑，除了非離子表面活性劑或者陰離子表面活性劑之外，可以方便的使用水性樹(shù)脂例如酸值是10-150mgKOH/g和數(shù)均分子量是5000-30000的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂。該乳液聚合可以通過(guò)這些本身已知的手段來(lái)進(jìn)行。具體的，優(yōu)選的是通過(guò)多階段聚合方法，使用使用含有羧基基團(tuán)的不飽和單體來(lái)生產(chǎn)的丙烯酸乳液，這是因?yàn)樗鼈兡軌蛸x予水基色漆優(yōu)異的涂覆加工性。即，如下來(lái)獲得的丙烯酸乳液首先聚合單體混合物，該混合物不包含或者包含很少的含有羧基基團(tuán)的不飽和單體(通常不大于總單體的3質(zhì)量％)，然后使用一種單體混合物來(lái)繼續(xù)該聚合反應(yīng)，該單體混合物包含著含有羧基基團(tuán)的不飽和單體(通常是總單體的5-30質(zhì)量％)，通過(guò)用堿性物質(zhì)中和來(lái)表現(xiàn)出粘度發(fā)展效應(yīng)，來(lái)提供具有優(yōu)異的涂覆加工性例如抗流掛性的水基色漆，并且該色漆因此是優(yōu)選的。作為中和所用的堿性物質(zhì)，可以類(lèi)似的使用與底涂漆(A)的樹(shù)脂(a)相關(guān)所述的這些堿性物質(zhì)。它的足夠的用量通常的范圍是0.5當(dāng)量，特別是O.3-1.2當(dāng)量，相對(duì)于通過(guò)上面的多階段聚合方法所生產(chǎn)的丙烯酸乳液的羧基基團(tuán)。作為交聯(lián)劑(B-2),可以使用選自在底涂漆(A)的交聯(lián)劑(c)中所述的這些能夠與羥基基團(tuán)反應(yīng)的交聯(lián)劑中的至少一種?；蠘?shù)脂(B-l)和交聯(lián)劑(B-2)合適的用量比例是基于兩種成分的合計(jì)量，基料樹(shù)脂(B-1)的范圍通常是50-90質(zhì)量％，特別是60-85質(zhì)量％，尤其是65-80質(zhì)量％;交聯(lián)劑(B-2)通常是10-50質(zhì)量％,特別是15-40質(zhì)量°/。，尤其是20-35質(zhì)量y。。著色顏料(B-3)被用于著色水基色漆(B)的涂膜，并且該膜可以著色的和透明的，或者是著色的和不透明的。作為這樣的著色顏料(B-3),可以類(lèi)似的使用在底涂漆(A)中所述的這些。著色顏料可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。水基色漆(B)可以例如通過(guò)將基料樹(shù)脂(B-1)，交聯(lián)劑(B-2)和著色顏料(B-3)混入水中并分散它們來(lái)配制。類(lèi)似于底涂漆(A)的情況，根據(jù)需要，該水基色漆可以進(jìn)一步與填料等混合。同樣在所需之處，可以適當(dāng)?shù)氖褂糜推崽砑觿├绻袒呋瘎?，分散劑，防沉降劑，消泡劑，增稠劑，UV吸收劑，光穩(wěn)定劑，表面調(diào)節(jié)劑，抗氧化劑等等。水基色漆(B)中優(yōu)選的非揮發(fā)性成分的含量在它施涂時(shí)通常的范圍可以是15-65質(zhì)量％，漆(B)單個(gè)涂膜可以是不透明的或者透明的固體色調(diào)或者金屬色調(diào)。這里不透明的涂膜表示一種由該水基色漆單獨(dú)制成的涂膜，它的透射率％在它的固化厚度為20(im時(shí)小于5%,而透明的涂膜是一種膜，在其上的透射率％在它的固化厚度為20pm至少是5y。。該水基色漆(B)被施涂到帶有底涂漆(A)的未固化的涂覆表面上，在所需之處，底涂漆(A)已經(jīng)置于環(huán)境溫度中1-20分鐘，并且同樣在所需之處，其已經(jīng)進(jìn)一步在大約6(TC-大約8(TC預(yù)熱了大約3-IO分鐘。水基色漆(B)的施涂可以在用例如4號(hào)福特杯在2(TC將它的涂覆粘度調(diào)整到通常為15-60s，優(yōu)選20-50s之后，依靠這樣的手段例如空氣噴涂、無(wú)空氣噴涂、旋轉(zhuǎn)霧化涂覆等來(lái)進(jìn)行，在所需之處是在靜電作用下來(lái)進(jìn)行的，來(lái)達(dá)到下面的固化膜厚大約5-大約40nm,特別是大約10-大約根據(jù)本發(fā)明的方法，將水基色漆(B)施涂到帶有底涂漆(A)的未固化的涂覆表面上，然后施涂透明漆(C)。但是，在所需之處，在施涂透明漆(C)之前，由底涂漆(A)和水基色漆(B)所形成的兩層涂膜可以預(yù)先的在大約50-大約IO(TC的溫度進(jìn)行干燥。通過(guò)這種預(yù)干燥，蒸發(fā)了該兩層涂膜中大部分的揮發(fā)性成分例如有機(jī)溶劑，水等。由于該涂膜通過(guò)預(yù)干燥下的揮發(fā)性成分的揮發(fā)而干燥和凝固，因此當(dāng)將透明漆(C)施涂到該涂覆的表面上，并且包含在該透明涂膜中的溶劑、低分子量樹(shù)脂成分等滲透和擴(kuò)散到所述的兩層涂膜中時(shí)，能夠抑制該兩層涂膜粘度的降低。結(jié)果，當(dāng)使用金屬顏料時(shí)，能夠抑制金屬顏料的再流動(dòng)，來(lái)防止金屬不均勻的出現(xiàn)。透明漆(C)作為透明漆(C),可以使用通常用于汽車(chē)涂料中的這些，例如，含有熱固性樹(shù)脂組合物的有機(jī)溶劑基或者水基透明漆。用于該透明漆中的這樣的熱固性樹(shù)脂組合物包括例如這樣的組合物，其包括具有可交聯(lián)官能團(tuán)例如羥基的基料樹(shù)脂例如丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，聚酯樹(shù)脂，氨基曱酸酯樹(shù)脂等，和交聯(lián)劑例如蜜胺樹(shù)脂，(封端的)多異氰酸酯化合物等等；和酸-環(huán)氧交聯(lián)樹(shù)脂組合物，其包含著含有酸基團(tuán)的樹(shù)脂和含有環(huán)氧基團(tuán)的樹(shù)脂作為組成成分。作為透明漆，從降低溶劑的觀點(diǎn)來(lái)說(shuō)，可以有利的使用水基類(lèi)型的。此外，在透明漆(C)中，著色顏料，填充顏料等等可以以不削弱透明性的程度來(lái)使用。作為這樣的著色顏料和填充顏料，例如可以使用在底涂漆(A)中所述的這些。該著色顏料和填充顏料可以每個(gè)單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。在所需之處，透明漆(C)可以進(jìn)一步合適的包含這樣的油漆添加劑，例如固化催化劑，消泡劑，增稠劑，UV吸收劑，光穩(wěn)定劑，抗氧化劑，表面調(diào)節(jié)劑，分散劑，防沉降劑等等。%的范圍內(nèi)。將透明漆(C)涂覆到由底涂漆(A)和水基色漆(B)所形成的兩層涂膜上。透明漆(C)在用溶劑和/或水將它調(diào)整到足夠的涂覆粘度之后，依靠本身已知的這些方法來(lái)進(jìn)行施涂，例如無(wú)空氣噴涂、空氣噴涂、旋轉(zhuǎn)霧化涂覆等。它的涂覆可以在靜電作用下來(lái)進(jìn)行的。合適的涂膜厚度基于固化涂膜通常是大約25-大約50pni,in特別，大約30-大約45,的范圍。在透明漆(C)的涂覆之后，將由底涂漆(A),水基色漆(B)和透明漆(C)所形成的三層涂膜通過(guò)加熱同時(shí)的固化，來(lái)形成多層涂膜。在透明漆(C)涂覆之后和進(jìn)行熱固化之前，在所需之處，該三層涂膜可以預(yù)先在大約50-大約100。C干燥大約1-10分鐘，來(lái)加速透明漆(C)的涂膜中主要的揮發(fā)性成分的揮發(fā)。這種預(yù)干燥揮發(fā)掉了該三層涂膜中所存在的大部分揮發(fā)性成分例如有機(jī)溶劑，水等。三層涂膜的熱固化可以通過(guò)在通常為大約100-大約18(TC，優(yōu)選大約120-大約17(TC的溫度加熱通常大約5-60分鐘，優(yōu)選大約10-40分鐘來(lái)實(shí)現(xiàn)。在本發(fā)明的方法中，加熱和任選的預(yù)干燥可以通過(guò)本身已知的加熱裝置來(lái)進(jìn)行。具體的，它們可以用干燥箱例如熱空氣烘箱，電烘箱，紅外誘導(dǎo)加熱烘箱等等來(lái)進(jìn)行。上述的多層涂膜形成方法能夠降低溶劑用量和縮短加工步驟，并且提供甚至在高濕條件也表現(xiàn)出優(yōu)異的涂覆加工性和最終外觀的多層涂膜。因此該方法可以有利的作為多層涂膜形成方法來(lái)應(yīng)用于汽車(chē)涂覆的中涂漆和面漆涂覆步驟中。下面參考工作實(shí)施例和對(duì)比例來(lái)更具體的解釋本發(fā)明，應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明不限于此。下文中的"份"和'7。"總是以質(zhì)量為單位的，涂膜的厚度總是基于固化的涂膜。實(shí)施例含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(a)的制造制造施例l-4向裝備有攪拌器、溫度計(jì)、冷卻管和氮?dú)馊肟诘乃念i燒瓶中裝入37.5份的異丙醇，然后在氮?dú)馔ㄟ^(guò)下，將其溫度升高到85。C。在它達(dá)到85匸之后，停止氮?dú)夤┙o，并且在3小時(shí)內(nèi)向該燒瓶中逐滴加入每個(gè)單體混合物，該混合物具有下表l中所示的單體和聚合引發(fā)劑的混合成分。(該系統(tǒng)在逐滴加入的初始階段采用了弱的回流條件，但是隨著逐滴加入的繼續(xù)，停止了該回流條件。)將該反應(yīng)系統(tǒng)在氮?dú)馔ㄟ^(guò)的同時(shí)，在85。C老化另外2小時(shí)，并且冷卻到6(TC。用29份的甲氧基丙醇稀釋該產(chǎn)物，獲得了固含量為60質(zhì)量％的分別含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(a-1)-(a-4)的溶液。所形成的樹(shù)脂(a-1)-(a-4)溶液的固體質(zhì)量濃度(％)和樹(shù)脂參數(shù)表示在下表1中。在表l中，PLACCELFM-3是一種s-己內(nèi)酯改性的曱基丙烯酸羥乙基酯(改性比例為每摩爾曱基丙烯酸羥乙基酯使用3mol的s-己內(nèi)酯)的商標(biāo)名(DaicelChemicalIndustriesLtd.)。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>(注l)聚合引發(fā)齊,含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b)的制造制造實(shí)施例5-7向裝備有攪拌器、溫度計(jì)、冷卻管和氮?dú)馊肟诘乃念i燒瓶中裝入20份的乙二醇單丁基醚，在氮?dú)馔ㄟ^(guò)下，將它的溫度升高到95°C。在它達(dá)到95。C之后，停止氮?dú)夤┙o，并且在3小時(shí)內(nèi)向該燒瓶中逐滴加入每個(gè)單體混合物，該混合物具有下表2中所示的單體和聚合引發(fā)劑的混合成分。然后在氮?dú)馔ㄟ^(guò)下，將每個(gè)產(chǎn)物在95。C老化2小時(shí)，冷卻到6(TC，用15份的乙二醇單丁基醚稀釋?zhuān)瑏?lái)提供固含量為50質(zhì)量％的分別含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b-1)-(b-3)的溶液。所形成的樹(shù)脂(b-1)-(b-3)溶液的固體質(zhì)量濃度(W和樹(shù)脂參數(shù)表示在下表2中。在表2，MPEG200固A(商標(biāo)名)是一種曱氧基聚乙二醇2000曱基丙烯酸酯，和MPEGIOOOMA(商標(biāo)名)是一種曱氧基聚乙二醇IOOO曱基丙烯酸酯，二者都是DegussaJapanCo.，Ltd.所生產(chǎn)的單體。MPEG2000MA的活性成分是50%。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>(注2)聚合引發(fā)劑細(xì)聚合物顆粒(d)的制造向裝備有攪拌器、溫度計(jì)、冷卻管和覆套式電阻加熱器的四頸燒瓶中裝入355份去離子水和4份LATEMULS-120A(商標(biāo)名，一種磺化琥珀酸衍生的含有烯丙基基團(tuán)的陰離子反應(yīng)性乳化劑，KA0Corporation,固含量50%),在攪拌下將其溫度升高到90°C。然后加入在50份的去離子水中的L25份的VA-086(商標(biāo)名，一種水溶性偶氮酰胺聚合引發(fā)劑，2,2，-偶氮雙[2-曱基-N-(2-羥乙基)-丙酰胺]，WakoPureChemicalIndustries,Ltd.)的20%的水溶液。十五(15)分鐘后，加入5%的單體混合物(48份的苯乙烯，22份的曱基丙烯酸甲酯，22份的丙烯酸正丁酯和8份的二丙烯酸l,6-己二醇酯的混合物)，隨后攪拌30分鐘。然后開(kāi)始逐滴加入剩余的單體混合物和剩余的聚合引發(fā)劑水溶液。分別的，滴加該單體混合物需要3小時(shí)，滴加聚合引發(fā)劑水溶液需要3.5小時(shí)，并且在此期間將聚合溫度保持在9(TC。在聚合引發(fā)劑水溶液滴加完成后，將該反應(yīng)混合物在9G。C老化30分鐘。將該混合物冷卻到室溫，并通過(guò)2QQ目尼龍布進(jìn)行過(guò)濾，獲得了一種細(xì)聚合物顆粒水分散體，其具有20%的固含量。將所形成的細(xì)聚合物顆粒水分散體在電熱空氣千燥器的不銹鋼桶中在60。C進(jìn)行干燥除水。將因此所獲得的固體重新分散在60°C乙二醇單曱基醚中來(lái)提供固含量為20。/。的細(xì)聚合物顆粒的分散體(d-1)。用于水基色漆(B)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(i)的水分散體的制造制造實(shí)施例9如下來(lái)制造丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(i)的水分散體，將其作為樹(shù)脂分散體用于水基色漆(B)。向一個(gè)裝備有溫度計(jì)、自動(dòng)調(diào)溫器、攪拌器、回流冷凝器和滴加裝置的反應(yīng)器中裝入145份的去離子水和1.2份的Newcol562SF(注3),在氮?dú)饬髦袑⑵鋽嚢韬突旌?。升溫?0°C,將5%的下面總量的單體乳液(1)和5.2份的3%過(guò)硫酸銨水溶液加入到該反應(yīng)器中，并且在8(TC保持20分鐘。然后將剩余的單體乳液(l)在3小時(shí)內(nèi)逐滴加入到該反應(yīng)器中，隨后老化30分鐘。然后在1.5小時(shí)內(nèi)逐滴加入下面的單體乳液(2)。將該反應(yīng)混合物老化2小時(shí)，并在逐漸加入89份的1.5%的N，N-二甲基乙醇胺水溶液到該反應(yīng)器的過(guò)程中冷卻到3(TC。將該反應(yīng)混合物通過(guò)100目的尼龍布排出，獲得一種固含量為25^的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(i)的水分散體。該丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(U的羥基值是22mgKOH/g，酸值是30mgKOH/g,平均粒度是100nm。(注3)Newco1562SF:商標(biāo)名，NipponNyukazaiCo.,Ltd.,聚亞氧乙基烷基苯磺酸銨，活性成分，60%。單體乳液(l):通過(guò)在攪拌下將94.3份去離子水，17份的甲基丙烯酸曱酯，80份的丙烯酸正丁酯，3份的曱基丙烯酸烯丙基酯和1.2份的Newcol562SF進(jìn)行混合來(lái)獲得單體乳液(1)。單體乳液(2):通過(guò)在攪拌下將37.3份去離子水，15.4份的曱基丙烯酸甲酯，2.9份的丙烯酸正丁酯，5.94分的丙烯酸羥乙基酯，5.l份的甲基丙烯酸，0.5份的Newcol562SF和1.7<分的3%過(guò)硫酸銨水溶液來(lái)獲得單體乳液(2)。底涂漆(A)的制造制造實(shí)施例10顏料分散糊1是通過(guò)混合33.3份的制造實(shí)施例1中所獲得的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(a-l)、1份的CARBONMA-100(商標(biāo)名，炭黑，MitsubishiChemicalCo.)、40份的JR-806(商標(biāo)名,鈥白，TaycaCorporation)、25份的BARIACEB—32(商標(biāo)名，硫酸鋇，SakaiChemicalIndustryCo.,Ltd.)、1.6份的N，N-二甲基乙醇胺和24.l份的乙二醇單丁基醚來(lái)獲得的，并且將該混合物在油漆混合器中分散30分鐘。制造實(shí)施例11重復(fù)制造實(shí)施例10，除了用丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(a-2)溶液代替丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(a-1)溶液之外，來(lái)提供顏料分散糊2。制造實(shí)施例12重復(fù)制造實(shí)施例10,除了用丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(a-3)溶液代替丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(a-l)溶液之外，來(lái)提供顏料分散糊3。制造實(shí)施例13重復(fù)制造實(shí)施例10，除了用丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(a-4)溶液代替丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(a-1)溶液之外，來(lái)提供顏料分散糊4。制造實(shí)施例14-20將在制造實(shí)施例1-4中所獲得的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(a-l)-(a-4)的溶液、在制造實(shí)施例5-7中所獲得的這些含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b-l)-(b-3)、在制造實(shí)施例10-13中所獲得的顏料分散糊1-4、Cymel325(商標(biāo)名，MUsuiCytecCo.,曱基化的蜜胺樹(shù)脂，固含量80%)、在制造實(shí)施例8所獲得的細(xì)聚合物顆粒(d-l)分散體、和N，N-二甲基乙醇胺以下表3所示的混合比例通過(guò)攪拌進(jìn)行混合，并且另外加入乙二醇單曱基醚來(lái)將每個(gè)混合物的粘度調(diào)節(jié)到在2(TC用4號(hào)福特杯測(cè)量為30s。因此獲得底涂漆(A-l)-(A-7)。在每個(gè)底涂漆中，用N,N-二曱基乙醇胺來(lái)中和丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(a)中的羧基基團(tuán)的中和當(dāng)量總是0.5。表3制造實(shí)施例14151617181920底涂漆(A)A-lA-2A-3A-4A-5A-6A-7顏料分散糊1125125125125顏料分散糊2125顏料分散糊3125顏料分散糊4125丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(a-l)溶液50505083.3丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(a-2)溶液50丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(a-3)溶液50丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(a-4)溶液50含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b-l)溶液40404040含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b-2)溶液40含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂(b-3)溶液40Cymel32537.537.537.537.537.537,537.5細(xì)聚合物顆粒分散體(d-1)505050505050N，N-二甲基乙醇胺0.40.40.40.40.40.41.2水基色漆(B)的制造制造實(shí)施例21向37.5份的Cymel325中按照所述的次序在攪拌下加入50份的SETAL6306(商標(biāo)名，AkzoCo.，水溶性聚酯樹(shù)脂，固含量60%)和制造實(shí)施例9所獲得的160份的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(i)的水分散體。然后在攪拌下加入鋁顏料為20份量的AlutnipasteGX180A(商標(biāo)名，AsahiChemicalIndustryCo.,Ltd.,薄鋁片糊)，并混合和分散。加入另外的N,N-二曱基乙醇胺和去離子水來(lái)將pH調(diào)整為8.0,粘度調(diào)整為在2(TC用No.4福特杯測(cè)量為30s,來(lái)提供水基色漆(B-1)。多層涂膜的形成(測(cè)試樣板的制備)實(shí)施例l-6和對(duì)比例1如下來(lái)制備測(cè)試樣板，使用在制造實(shí)施例14-20中所獲得的每個(gè)底涂漆(A-l)-(A-7)來(lái)作為底涂漆(A),和在制造實(shí)施例21中所獲得的水基色漆(B-l)作為水基色漆(B)。在PALB0ND#3020(商標(biāo)名，NipponParkerizingCo.，一種磷酸鋅處理劑)涂覆的冷軋鋼板上電鍍ELECRONGT-10(商標(biāo)名，KansaiPaintCo.,—種陽(yáng)離子電沉積漆)，并通過(guò)在170。C加熱30分鐘進(jìn)4亍固化，來(lái)形成20^im厚的涂膜。然后將每個(gè)底涂漆(A-1)到(A-7)用MinibellG(商標(biāo)名,JapanRansburgCo.，一種旋轉(zhuǎn)霧化靜電涂敷機(jī))在溫度25。C和濕度80%的條件下施涂來(lái)提供20,厚的涂膜，將該涂覆的表面放置7分鐘，在其上用REA(商標(biāo)名，JapanRansburgCo.,—種靜電空氣噴涂涂敷機(jī))施涂水基色漆(B-1)來(lái)提供25,厚的涂膜，將該涂覆的表面放置3分鐘，并且將它們?cè)?0。C預(yù)熱5分鐘。將該樣板另外放置6分鐘，用MinibellG涂覆透明漆(C)(KINO并1200TW,商標(biāo)名，KansaiPaintCo.,酸/環(huán)氧固化類(lèi)型丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂來(lái)源的透明漆，并且將它的粘度調(diào)整到在2(TC用No.4福特杯測(cè)量為25s)來(lái)提供35)Lim厚的膜。將該樣品放置另外10分鐘，通過(guò)將它們?cè)陔姛峥諝飧稍锩合渲性?4(TC加熱30分鐘來(lái)固化該由底涂漆(A)，水基色漆(B-1)和透明漆(C)形成的三層膜，來(lái)提供測(cè)試樣板(多層膜)。性能測(cè)試結(jié)果對(duì)因此所獲得的測(cè)試樣板進(jìn)行性能測(cè)試。該性能測(cè)試的結(jié)果表示在后面所示的表4中。水基著色涂層中的裂縫在施涂水基涂膜(B)之后在該涂膜中出現(xiàn)的裂縫是根據(jù)下面的標(biāo)準(zhǔn)，通過(guò)目視觀察來(lái)評(píng)價(jià)〇在該水基著色涂層(金屬涂膜)中沒(méi)有出現(xiàn)裂縫，其是良好的；x:在該水基著色涂層(金屬涂膜)中出現(xiàn)了裂縫，其是差的；最終的外觀用BYKGardner的WaveScan(商標(biāo)名)來(lái)測(cè)量，其測(cè)量長(zhǎng)波值(LW)和短波值(SW)。長(zhǎng)波值是一種波長(zhǎng)范圍為大約1.2-12mm的表面粗糙度的幅度指示，并且可以評(píng)價(jià)涂覆膜表面的中波組織的情況。短波值是一種波長(zhǎng)范圍為大約0.3-1.2mm的表面粗糙度的幅度指示，并且可以評(píng)價(jià)涂覆膜表面的微觀組織的情況。對(duì)于這兩種WaveScan值來(lái)說(shuō)，越低的測(cè)量值表示涂膜表面越高的光滑度。作為一種標(biāo)準(zhǔn)，通常用WaveScan測(cè)量的小于15的SW值表示有利的涂覆表面光滑度。IV值IV值是用激光金屬效應(yīng)測(cè)量裝置(ALCOPELMR-200,商標(biāo)名，KansaiPaintCo.)來(lái)測(cè)量的。IV是金屬涂膜的一種白度指示。與涂覆表面平行的金屬顏料的均勻定向度越高，白度越高，金屬效應(yīng)越好。更高的IV值表示更高的白度。金屬不均勻性測(cè)試樣板中金屬不均勻性發(fā)生的程度是通過(guò)目視觀察來(lái)評(píng)價(jià)的〇金屬不均勻性幾乎沒(méi)有；△:有少的金屬不均勻性；x:有多的金屬不均勻性?？顾樾詫⒚總€(gè)測(cè)試樣板安裝到測(cè)試片上，該測(cè)試片支承在SugaTestInstrumentsCo.,Ltd.的飛石測(cè)試儀JA-400Model(商標(biāo)名，一種碎片測(cè)試裝置)上，并且將50g的No.7粒度的壓碎的花崗巖用的壓縮空氣0.392MPa(4kgf/cm2，-20°C)吹到該涂覆表面上。目視觀察由此造成的涂膜損壞程度，并進(jìn)行評(píng)價(jià)〇損壞尺寸小，電鍍表面或者基底鋼板沒(méi)有露出；△:損壞尺寸小，但是電鍍表面或者基底鋼板露出；x:損壞尺寸相當(dāng)大，并且基底鋼板大面積露出。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>權(quán)利要求1.一種形成多層涂膜的方法，其包含將底涂漆(A)施涂到涂覆物體上，在這樣形成的未固化的涂覆表面上連續(xù)的施涂水基色漆(B)和透明漆(C)，然后加熱來(lái)同時(shí)的固化該包含漆(A)、(B)和(C)的三層涂膜，該方法的特征在于底涂漆(A)包含(a)含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂；(b)含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂，該樹(shù)脂通過(guò)共聚含有叔氨基基團(tuán)的不飽和單體(b-1)、含有聚亞氧烷基基團(tuán)的非離子不飽和單體(b-2)和其他不飽和單體(b-3)來(lái)獲得的；和(c)能夠與羥基基團(tuán)反應(yīng)的交聯(lián)劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中樹(shù)脂(a)的具有2-100mgKOH/g的酸值范圍和20-200mgKOH/g的羥基值范圍。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中樹(shù)脂(a)選自含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的聚酯樹(shù)脂和含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂。4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中單體(b-l)包含N,N-二烷基二氨基烷基(曱基)丙烯酸酯作為組成成分。5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中單體(b-2)是下式(1)代表的化合物CH2-C(R))COO(CJi2nO)fR2(1)其中R'代表氫或者曱基，R2代表氫或者CH烷基，m是4-60的整數(shù)，和n是2或者3的整數(shù)，其中m個(gè)亞氧烷基單元(C。H2nO)可以相同或者不同。6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中樹(shù)脂(b)具有3-100mgKOH/g的胺值范圍和10-130mgKOH/g的羥基值范圍。7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中交聯(lián)劑(c)選自蜜胺樹(shù)脂、封端的多異氰酸酯化合物和水可分散性封端的多異氰酸酯化合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中底涂漆(A)包含20-80質(zhì)量％的樹(shù)脂(a)、5-35質(zhì)量W的樹(shù)脂(b)和15-45質(zhì)量。/。的交聯(lián)劑(c),基于樹(shù)脂(a)、樹(shù)脂(b)和交聯(lián)劑(c)的總固體含量。9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中底涂漆(A)進(jìn)一步包含(d)細(xì)聚合物顆粒，該聚合物顆粒是在含烯丙基基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑的存在下，通過(guò)單體(d-l)和其他不飽和單體(d-2)的乳液聚合來(lái)獲得的，單體(d-1)的每個(gè)分子中包含至少兩個(gè)不飽和基團(tuán)。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中底涂漆(A)包含0-40質(zhì)量％的細(xì)聚合物顆粒(d),基于樹(shù)脂(a)、樹(shù)脂(b)和交聯(lián)劑(c)的總固體含量。11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中底涂漆(A)是一種親水性有機(jī)溶劑基的底涂漆。12.通過(guò)權(quán)利要求1-ll中任何一個(gè)所述的方法涂覆的制品。全文摘要本發(fā)明提供了一種形成多層涂膜的方法，其包含將底涂漆(A)施涂到涂覆物體上，在這樣形成的未固化的涂覆表面上連續(xù)的施涂水基色漆(B)和透明漆(C)，然后加熱來(lái)同時(shí)的固化包含漆(A)、(B)和(C)的三層涂膜，其中底涂漆(A)包含著含有羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)的樹(shù)脂；含有叔氨基基團(tuán)的樹(shù)脂，該樹(shù)脂通過(guò)共聚含有叔氨基基團(tuán)的不飽和單體、含有聚亞氧烷基基團(tuán)的非離子不飽和單體和其他不飽和單體(b-3)來(lái)獲得的；和能夠與羥基基團(tuán)反應(yīng)的交聯(lián)劑。文檔編號(hào)B05D7/00GK101687220SQ20088002105公開(kāi)日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年6月12日優(yōu)先權(quán)日2007年6月20日發(fā)明者湯川嘉之申請(qǐng)人:關(guān)西涂料株式會(huì)社