多層膜、偏振片、及多層膜的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種多層膜，該多層膜具備由熱塑性樹脂形成的A層和形成于該A層的至少一側(cè)表面的B層，B層使用包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為?50℃～40℃的聚合物作為主成分的材料Y形成，所述A層的厚度Ta、所述B層的厚度Tb、所述A層的面取向系數(shù)P、所述A層的損耗彈性模量Ea”、所述B層的損耗彈性模量Eb”、所述A層的儲能彈性模量Ea’以及所述B層的儲能彈性模量Eb’滿足下述式(1)～(4)的關(guān)系：(1)2.5×10?3＜Tb/Ta＜1.0×10?1；(2)P＞1.0×10?3；(3)Eb”＞Ea”+0.01GPa；(4)Eb’＜Ea’?1GPa。
【專利說明】
多層膜、偏振片、及多層膜的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及多層膜、偏振片、液晶顯示裝置、及多層膜的制造方法，特別是涉及在 整個(gè)面具有充分的粘接性、且能夠有效地制造的多層膜、偏振片、液晶顯示裝置以及多層膜 的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 在液晶顯示裝置中，為了補(bǔ)償液晶單元的雙折射引起的相位差而廣泛使用了相位 差膜。迄今為止，已提出了各種構(gòu)成的相位差膜，但從生產(chǎn)性和成本的觀點(diǎn)考慮，廣泛使用 的是通過對透明樹脂進(jìn)行拉伸使之取向從而表現(xiàn)出雙折射的相位差膜。作為該拉伸膜，可 以列舉出由成本和生產(chǎn)性優(yōu)異的三乙酸纖維素、或耐熱性優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂制成的膜 等，但近年來，從耐熱性優(yōu)異、吸濕性低、光彈性常數(shù)小的方面出發(fā)，包含具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的 聚合物的相位差膜受到了關(guān)注。
[0003] 然而，與由傳統(tǒng)材料形成的相位差膜相比，將包含具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的相 位差膜拉伸而得到的相位差膜存在下述問題:其與特別是由聚乙烯醇(PVA)等形成的起偏 器之間的粘接性(粘接強(qiáng)度)未必充分。
[0004] 針對上述問題，嘗試了通過對相位差膜的表面實(shí)施電暈處理等表面處理、或改良 粘接劑的組成等來解決，但尚未得到充分的結(jié)果。根據(jù)本發(fā)明人的研究，可以認(rèn)為，作為前 述的粘接強(qiáng)度不充分的原因，主要是由于:通過將包含具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的膜進(jìn)行 拉伸而形成相位差膜，該聚合物分子會發(fā)生取向而使得分子間的糾纏降低，由此引起在最 表層附近發(fā)生凝聚破壞，而該凝聚破壞成為前述的粘接強(qiáng)度不充分的原因。
[0005] 然而，由于由分子取向引起的雙折射是作為相位差膜的基本必要特性，因此，在表 現(xiàn)雙折射的同時(shí)確保耐凝聚破壞性是非常困難的。因此，例如在專利文獻(xiàn)1中研發(fā)了下述技 術(shù):通過在經(jīng)過拉伸取向后的膜表面涂布給定溶劑，使該膜的表面的取向弛豫，從而提高與 起偏器之間的粘接性。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2012-177890號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]發(fā)明要解決的問題
[0010] 然而，若利用專利文獻(xiàn)1所示的方法，由于涂布后的溶劑會發(fā)生揮發(fā)，因此在該膜 的表面不會殘留層。因而，存在難以判斷是否在該膜的整個(gè)面上均一地涂布了溶劑、無法有 效地制造在整個(gè)面上粘接性優(yōu)異的膜的問題。
[0011] 鑒于上述問題，本發(fā)明的目的在于提供在整個(gè)面具有充分的粘接性、且能夠有效 地制造的多層膜、偏振片、液晶顯示裝置以及多層膜的制造方法。
[0012] 解決問題的方法
[0013] 本發(fā)明人為解決上述問題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn):通過在作為基底的熱塑性 樹脂膜(A層）的表面以相對于所述A層的厚度為特定的厚度范圍形成包含具有特定的粘彈 性特性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物的樹脂層，能夠得到粘接性優(yōu)異的多層膜。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明，提供以下〈1>~〈10>的各發(fā)明。
[0015] 〈1> 一種多層膜，其具備由熱塑性樹脂形成的A層和形成于該A層的至少一側(cè)表面 的B層，所述B層使用材料Y形成，所述材料Y包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-50 °C~40 °C的聚合物作 為主成分，所述A層的厚度Ta、所述B層的厚度Tb、所述A層的面取向系數(shù)P、所述A層的損耗彈 性模量 Ea"、所述B層的損耗彈性模量Eb"、所述A層的儲能彈性模量Ea'、以及所述B層的儲能 彈性模量Eb '滿足下述式（1)~(4)的關(guān)系。
[0016] (1 )2 · 5 X 10-3<Tb/Ta< 1 · 0 X 10-1
[0017] (2)Ρ>1·0Χ10-3
[0018] (3)Eb">Ea"+0.01GPa
[0019] (4)Eb'<Ea，一lGPa
[0020] 〈2>上述〈1>所述的多層膜，其中，所述熱塑性樹脂包含具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物。
[0021] 〈3>上述〈1>或〈2>所述的多層膜，其中，所述材料Y中包含的所述聚合物是聚氨酯。
[0022] 〈4>上述〈3>所述的多層膜，其中，所述聚氨酯的骨架中包含碳酸酯結(jié)構(gòu)。
[0023] 〈5>上述〈1>~〈4>中任一項(xiàng)所述的多層膜，其為具有僅1層所述A層和僅1層所述B 層的2層結(jié)構(gòu)。
[0024] 〈6>上述〈1>~〈5>中任一項(xiàng)所述的多層膜，其中，所述材料Y是實(shí)質(zhì)上不包含有機(jī) 溶劑的水性乳液。
[0025] 〈7>-種偏振片，其具備：上述〈1>~〈6>中任一項(xiàng)所述的多層膜、和包含聚乙烯醇 的偏振膜。
[0026] 〈8>上述〈7>所述的偏振片，其依次具備所述偏振膜、所述B層及所述A層。
[0027] 〈9> 一種多層膜的制造方法，其包括:在由熱塑性樹脂形成的層1的表面使用材料Y 而形成層2、從而形成多層膜基材的工序，所述材料Y包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-50°C~40°C的 聚合物作為主成分；以及，通過對所述多層膜基材進(jìn)行拉伸而形成多層膜的拉伸工序，所述 多層膜具備作為拉伸后的層1的A層和作為拉伸后的層2的B層。其中，在所述拉伸工序后，所 述A層的厚度Ta、所述B層的厚度Tb、所述A層的面取向系數(shù)P、所述A層的損耗彈性模量Ea"、 以及所述B層的損耗彈性模量Eb"滿足下述式(1)~(4)的關(guān)系。
[0028] (1 )2 · 5 X 10-3<Tb/Ta< 1 · 0 X 10-1
[0029] (2)Ρ>1·0Χ10-3
[0030] (3)Eb，，>Ea，，+0.01GPa
[0031] (4)Eb，<Ea，一lGPa
[0032] 〈10>-種多層膜的制造方法，其包括:對由熱塑性樹脂形成的層1進(jìn)行拉伸而形成 A層的拉伸工序；以及，在所述A層的表面使用材料Y而形成B層的工序，所述材料Y包含玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度為_50°C~40°C的聚合物作為主成分。其中，所述A層的厚度Ta、所述B層的厚度 Tb、所述A層的面取向系數(shù)P、所述A層的損耗彈性模量Ea"、以及所述B層的損耗彈性模量Eb" 滿足下述式(1)~(4)的關(guān)系。
[0033] (1 )2 · 5 X 10-3<Tb/Ta< 1 · 0 X 10-1
[0034] (2)Ρ>1·0Χ10-3
[0035] (3)Eb，，>Ea，，+0.01GPa
[0036] (4)Eb，<Ea，一lGPa
[0037] 發(fā)明的效果
[0038] 根據(jù)本發(fā)明的多層膜及其制造方法，可獲得能夠使整個(gè)面具有充分的粘接性、且 能夠有效地制造的效果。此外，本發(fā)明的偏振片及液晶顯示裝置也具有與上述相同的效果。 [0039]發(fā)明的【具體實(shí)施方式】
[0040]以下，列舉實(shí)施方式及示例物等對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明不受以下列舉 的實(shí)施方式及示例物的限定，在不脫離本發(fā)明的權(quán)利要求書及其等同范圍的條件下，可以 任意變更來實(shí)施。
[0041] 在以下的說明中，"多層膜"、"相位差膜"及"偏振片"不僅包括剛直的構(gòu)件，還包括 例如樹脂制的膜(也包括片)這樣的具有撓性的構(gòu)件。
[0042] 在沒有特殊說明的情況下，膜或?qū)拥拿鎯?nèi)延遲是以(nx-ny)Xd表示的值。另外，在 沒有特殊說明的情況下，膜或?qū)拥暮穸确较虻难舆t是以{lnx+nyl/2-nz}Xd表示的值。在 此，nx表示與膜或?qū)拥暮穸确较虼怪钡姆较颍鎯?nèi)方向）中、具有最大折射率的方向的折射 率。ny表示膜或?qū)拥纳鲜雒鎯?nèi)方向中、與nx方向垂直的方向的折射率。nz表示膜或?qū)拥暮穸?方向的折射率。d表示膜或?qū)拥哪ず瘛Ｋ鲅舆t可使用市售的相位差測定裝置(例如王子計(jì) 測機(jī)器公司制造 "K0BRA-21ADH"、PH0T0NIC LATTICE公司制"WPA-micro"）或Senarmont(賽 納蒙)法進(jìn)行測定。
[0043]此外，構(gòu)成要素的方向?yàn)?平行"、"垂直"或"正交"，如無特別限定，在不損害本發(fā) 明的效果的范圍內(nèi)，可以包含例如±5°范圍內(nèi)的誤差。
[0044] α·多層膜〉
[0045] 本發(fā)明的多層膜具備由熱塑性樹脂形成的Α層以及形成于該Α層的至少一側(cè)表面 的B層。
[0046] 〈1.1.A層〉
[0047] A層是由熱塑性樹脂形成的層。
[0048]作為所述熱塑性樹脂，可以列舉出：聚乙烯、聚丙烯等烯烴樹脂;聚對苯二甲酸乙 二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯樹脂；聚苯硫醚等聚亞芳基硫醚樹脂；聚乙烯醇樹 月旨、聚碳酸酯樹脂、聚芳酯樹脂、纖維素酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚砜樹脂、聚芳砜樹脂、聚氯乙 烯樹脂、包含具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂、棒狀液晶聚合物、包含苯乙烯或苯乙烯衍生 物的均聚物或與共聚單體的共聚物的聚苯乙烯類樹脂;聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯 樹脂、或者它們的多元共聚物等。
[0049] 作為聚苯乙烯樹脂所含的共聚單體，可優(yōu)選列舉出：丙烯腈、馬來酸酐、甲基丙烯 酸甲酯及丁二烯。它們可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上組合使用。在本發(fā)明中，作為熱 塑性樹脂，從相位差表現(xiàn)性、低溫下的拉伸性、以及與其他層的粘接性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選具 有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物。
[0050] 所述具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物，是該聚合物的結(jié)構(gòu)單元具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合 物。該具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物可以在主鏈具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)，也可以在側(cè)鏈具有脂環(huán)式結(jié) 構(gòu)。該具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意比率組合使用兩種以上。 其中，從機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選主鏈具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物。
[0051] 作為脂環(huán)式結(jié)構(gòu)，可以列舉出例如:飽和脂環(huán)式烴(環(huán)烷烴)結(jié)構(gòu)、不飽和脂環(huán)式烴 (環(huán)烯烴、環(huán)炔烴)結(jié)構(gòu)等。其中，從例如機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)及 環(huán)烯烴結(jié)構(gòu)，其中特別優(yōu)選環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)。
[0052]就構(gòu)成脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)而言，每1個(gè)脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)為優(yōu)選4個(gè)以 上、更優(yōu)選5個(gè)以上，優(yōu)選30個(gè)以下、更優(yōu)選20個(gè)以下、特別優(yōu)選15個(gè)以下的范圍時(shí)，包含該 具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性及成型性可取得高度平衡，故優(yōu)選。 [0053]具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物中，具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元的比例可以根據(jù)使用目 的而適宜選擇，優(yōu)選為55重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70重量％以上，特別優(yōu)選為90重量％以 上。具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物中的具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元的比例在該范圍時(shí)，包含該 具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂的透明性及耐熱性良好。
[0054]在具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物中，優(yōu)選環(huán)烯烴類聚合物。環(huán)烯烴類聚合物是具有使 環(huán)烯烴類單體聚合而得到的結(jié)構(gòu)的聚合物。此外，環(huán)烯烴類單體是具有由碳原子形成的環(huán) 結(jié)構(gòu)、且在該環(huán)結(jié)構(gòu)中具有聚合性的碳-碳雙鍵的化合物。作為聚合性的碳-碳雙鍵，可以列 舉例如能夠進(jìn)行開環(huán)聚合等聚合的碳-碳雙鍵。此外，作為環(huán)烯烴類單體的環(huán)結(jié)構(gòu)，可以列 舉出例如：單環(huán)、多環(huán)、稠合多環(huán)、橋環(huán)以及由這些環(huán)組合而成的多環(huán)等。其中，從使所得聚 合物的介電特性及耐熱性等特性取得高度平衡的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選多環(huán)的環(huán)烯烴類單體。
[0055] 作為上述環(huán)烯烴類聚合物中的優(yōu)選者，可以列舉出：降冰片烯類聚合物、單環(huán)的環(huán) 狀烯烴類聚合物、環(huán)狀共輒二烯類聚合物、以及它們的氫化物等。這其中，降冰片烯類聚合 物因成型性良好而特別優(yōu)選。
[0056] 作為降冰片烯類聚合物的例子，可以列舉出：具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開環(huán)聚 合物、或者具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體與共聚單體的開環(huán)共聚物、或它們的氫化物;具有降冰 片烯結(jié)構(gòu)的單體的加成聚合物、或者具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體與共聚單體的加成共聚物、 或它們的氫化物;等等。這其中，從成型性、耐熱性、低吸濕性、尺寸穩(wěn)定性、輕質(zhì)性等觀點(diǎn)考 慮，特別優(yōu)選具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開環(huán)(共)聚合物氫化物。這里，所述"(共)聚合物" 是指聚合物及共聚物。
[0057]作為具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體，例如可以舉出：雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯(慣用名：降 冰片烯）、三環(huán)[4.3.0.12·5]癸-3,7-二烯(慣用名：雙環(huán)戊二烯）、7,8_苯并三環(huán)[4.3.0.1 2'5] 癸-3-烯(慣用名：橋亞甲基四氫芴）、四環(huán)[4.4.0.12, 5.17，1()]十二碳-3-烯(慣用名：四環(huán)十 二碳烯）、以及這些化合物的衍生物（例如，環(huán)上具有取代基的衍生物）等。在此，作為取代 基，可以舉出例如烷基、亞烷基、極性基團(tuán)等。另外，這些取代基可以相同或不同，也可以多 個(gè)鍵合成環(huán)。另外，具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意比率組合使 用兩種以上。
[0058] 作為極性基團(tuán)的種類，例如可以舉出：雜原子或具有雜原子的原子團(tuán)等。作為雜原 子，例如可以舉出：氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、鹵原子等。作為極性基團(tuán)的具體例，可 以舉出：駿基、幾氧基幾基、環(huán)氧基、羥基、氧基、醋基、硅烷醇基、甲娃烷基、氣基、臆基、橫酸 基等。
[0059] 作為可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生開環(huán)共聚的共聚單體，例如可以舉出：環(huán) 己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯等單環(huán)狀烯烴類及其衍生物;環(huán)己二烯、環(huán)庚二烯等環(huán)狀共輒二烯及 其衍生物等?？膳c具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生開環(huán)共聚的共聚單體可以單獨(dú)使用1種，也 可以以任意比率組合使用兩種以上。
[0060] 具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開環(huán)聚合物、以及和可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體共 聚的共聚單體形成的開環(huán)共聚物，例如可以通過使單體在公知的開環(huán)聚合催化劑的存在下 進(jìn)行聚合或共聚來制造。
[0061] 作為可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生加成共聚的共聚單體，例如可以舉出：乙 烯、丙烯、1-丁烯等碳原子數(shù)2~20的α-烯烴及它們的衍生物;環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯等環(huán) 狀烯烴及它們的衍生物；1，4_己二烯、4-甲基-1，4_己二烯、5-甲基-1，4_己二烯等非共輒二 烯;等等。其中，優(yōu)選烯烴，更優(yōu)選乙烯。另外，可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生加成共 聚的共聚單體可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意比率組合使用兩種以上。
[0062]具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的加成聚合物、以及和可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體共 聚的共聚單體形成的加成共聚物，例如可以通過使單體在公知的加成聚合催化劑的存在下 進(jìn)行聚合或共聚來制造。
[0063]具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開環(huán)聚合物的加氫產(chǎn)物、具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體和 可與其發(fā)生開環(huán)共聚的共聚單體的開環(huán)共聚物的加氫產(chǎn)物、具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的加 成聚合物的加氫產(chǎn)物、以及具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體和可與其共聚的共聚單體的加成共聚 物的加氫產(chǎn)物，例如可以通過在這些聚合物的溶液中，在包含鎳、鈀等過渡金屬的公知的加 氫催化劑的存在下，將碳-碳不飽和鍵的優(yōu)選90 %以上加氫來制造。
[0064]在降冰片烯類聚合物中，優(yōu)選下述的降冰片烯類聚合物:作為結(jié)構(gòu)單元，具有X:雙 環(huán)[3.3.0]辛烷-2，4-二基-亞乙基結(jié)構(gòu)、和Υ:三環(huán)[4.3.0.12'5]癸烷-7，9-二基-亞乙基結(jié) 構(gòu)，且這些結(jié)構(gòu)單元的量相對于降冰片烯類聚合物的全部結(jié)構(gòu)單元為90重量％以上，并且， X的含有比例與Υ的含有比例之比以X: Υ的重量比計(jì)為100:0~40:60。通過使用這樣的聚合 物，可以使含有該降冰片烯類聚合物的樹脂的層長期不發(fā)生尺寸變化，光學(xué)特性的穩(wěn)定性 優(yōu)異。
[0065] 作為單環(huán)的環(huán)狀烯烴類聚合物，可以列舉出例如:環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯等具有 單環(huán)的環(huán)狀烯烴類單體的加成聚合物。
[0066] 作為環(huán)狀共輒二烯類聚合物，可以列舉出例如:使1，3_ 丁二烯、異戊二烯、氯丁二 烯等共輒二烯類單體的加成聚合物進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)而得到的聚合物;環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯等 環(huán)狀共輒二烯類單體的1，2-或1，4-加成聚合物;及它們的氫化物;等等。
[0067] 具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的重均分子量(Mw)可根據(jù)多層膜的使用目的而適宜選 擇，優(yōu)選10，〇〇〇以上、更優(yōu)選15,000以上、特別優(yōu)選20,000以上，優(yōu)選100,000以下、更優(yōu)選 80,000以下、特別優(yōu)選50,000以下。重均分子量在這樣的范圍時(shí)，多層膜的機(jī)械強(qiáng)度和成型 加工性可取得高度平衡，因而優(yōu)選。這里，所述重均分子量是使用環(huán)己烷(其中，在試樣不溶 于環(huán)己烷的情況下可以使用甲苯)作為溶劑、采用凝膠滲透色譜法測定的聚異戊二烯或聚 苯乙烯換算的重均分子量。
[0068]具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的分子量分布(重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Μη))優(yōu)選 為1.2以上、更優(yōu)選1.5以上、特別優(yōu)選1.8以上，優(yōu)選3.5以下、更優(yōu)選3.0以下、特別優(yōu)選2.7 以下。通過使分子量分布在上述范圍的下限值以上，能夠提高聚合物的生產(chǎn)性、控制制造成 本。此外，通過在上限值以下，由于低分子成分的量變少，因而能夠抑制高溫暴露時(shí)的弛豫、 提尚多層I旲的穩(wěn)定性。
[0069] 含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物的飽和吸水率優(yōu)選為0.03重量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.02重 量％以下、特別優(yōu)選為〇. 〇 1重量％以下。如果飽和吸水率為上述范圍，則能夠減小A層的面 內(nèi)相位差Re及厚度方向的相位差Rth的經(jīng)時(shí)變化。此外，能夠抑制具備本發(fā)明的多層膜的偏 振片以及液晶顯示裝置的劣化，能夠長時(shí)間穩(wěn)定地保持良好的顯示畫面。
[0070] 飽和吸水率是以將試驗(yàn)片在一定溫度的水中浸漬一定時(shí)間后增加的重量相對于 浸漬前的試驗(yàn)片重量的百分率表示的值。通常，在23°C的水中浸漬24小時(shí)而進(jìn)行測定。例 如，可以通過減少含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物中的極性基團(tuán)的量而將含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物的飽和 吸水率調(diào)節(jié)至上述范圍。從進(jìn)一步降低飽和吸水率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物 不具有極性基團(tuán)。
[0071] 在不顯著損害本發(fā)明的效果的條件下，所述熱塑性樹脂可以包含任意成分。作為 任意成分的例子，可以舉出：顏料、染料等著色劑;增塑劑;熒光增白劑;分散劑;熱穩(wěn)定劑； 光穩(wěn)定劑;紫外線吸收劑;抗靜電劑;抗氧化劑;微粒;表面活性劑等添加劑。這些成分可以 單獨(dú)使用1種，也可以以任意比率組合使用兩種以上。需要說明的是，構(gòu)成所述熱塑性樹脂 的聚合物的比例的量通常為50重量％~100重量％、或70重量％~100重量％。
[0072] 所述熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為100 °C以上、更優(yōu)選110 °C以上、特別優(yōu) 選120 °C以上，優(yōu)選190 °C以下、更優(yōu)選180 °C以下、特別優(yōu)選170 °C以下。通過使所述熱塑性 樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為上述范圍的下限值以上，能夠提高高溫環(huán)境中的多層膜的耐久 性。此外，通過為上限值以下，能夠容易地進(jìn)行拉伸處理。
[0073] 構(gòu)成A層的所述熱塑性樹脂的光彈性系數(shù)的絕對值優(yōu)選為lOXK^Pa-1以下、更優(yōu) 選7Xl(T12Pa4以下、特別優(yōu)選4Xl(T 12Pa4以下。由此，能夠減小多層膜的面內(nèi)延遲的偏差。 這里，光彈性系數(shù)C是將雙折射設(shè)為△ n、應(yīng)力設(shè)為〇時(shí)，以C= △ n/σ表示的值。
[0074] 在本申請中，Α層"由熱塑性樹脂形成"是指:Α層是使用熱塑性樹脂制造的。通過這 樣的制造，熱塑性樹脂直接構(gòu)成A層，或者在根據(jù)需要而經(jīng)過樹脂中的聚合物的反應(yīng)、溶劑 的揮發(fā)等后構(gòu)成A層。對于利用熱塑性樹脂制造 A層的方法沒有特殊限制，例如可以通過采 用熔融成型法、溶液流延法等將熱塑性樹脂成型為膜狀來制造。作為熔融成型法，可以列舉 出例如:通過熔融擠出進(jìn)行成型的擠出成型法、以及壓制成型法、吹脹成型法、注塑成型法、 吹塑成型法、及拉伸成型法等。在這些方法中，從獲得機(jī)械強(qiáng)度和表面精度優(yōu)異的A層的觀 點(diǎn)考慮，優(yōu)選擠出成型法、吹脹成型法及壓制成型法。這其中，特別是由于能夠減少殘留溶 劑量、以及能夠有效地實(shí)現(xiàn)簡單的制造，因此尤其優(yōu)選擠出成型法。
[0075] A層是具有給定的面取向系數(shù)P的層，因此A層表現(xiàn)出一定值的延遲。因此，A層優(yōu)選 為實(shí)施了用于使之表現(xiàn)出這樣的延遲的拉伸處理的層。拉伸方法、條件等可以與后述的多 層膜的拉伸工序相同。
[0076] A層的以1mm厚換算的總透光率優(yōu)選為80%以上、更優(yōu)選90%以上。A層的以1mm厚 計(jì)的霧度優(yōu)選為〇. 3 %以下、更優(yōu)選0.2 %以下。霧度如果超出上述數(shù)值范圍，則有時(shí)多層膜 的透明性降低。
[0077] A層的殘留揮發(fā)性成分的含量優(yōu)選0.1重量％以下、更優(yōu)選0.05重量％以下、進(jìn)一 步優(yōu)選0.02重量％以下。通過使揮發(fā)性成分的含量在上述范圍，尺寸穩(wěn)定性提高，能夠減小 A層的面內(nèi)相位差Re及厚度方向的相位差Rth的經(jīng)時(shí)變化，進(jìn)而能夠抑制具備多層膜的偏振 片或液晶顯示裝置等的劣化，長期穩(wěn)定地保持良好的顯示畫面。揮發(fā)性成分是分子量200以 下的物質(zhì)，包含例如殘留單體以及溶劑等。揮發(fā)性成分的含量可以作為分子量200以下的物 質(zhì)的總和、通過用氣相色譜進(jìn)行分析來定量。
[0078] 〈1.2.B層〉
[0079] B層是使用包含聚合物Y1作為主成分的材料Y形成的層。
[0080]在本申請中，B層是"使用材料Y形成"的層是指:B層是通過使用了材料Y作為材料 的層形成工序而形成的層。通過這樣的成型，材料Y直接形成為B層，或者在根據(jù)需要而經(jīng)過 其中成分的反應(yīng)、溶劑的揮發(fā)等后形成為B層。例如，材料Y是包含聚合物Y1、交聯(lián)劑以及水 等揮發(fā)性介質(zhì)的溶液或分散液，可通過介質(zhì)的揮發(fā)以及聚合物Y1與交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)而形 成B層。
[0081] B層通常與A層直接相接。即，通常在A層與B層之間不夾有其他層。但是，在不顯著 損害本發(fā)明的效果的前提下，如有必要，也可以采取在A層與B層之間夾持任意層的構(gòu)成。 [0082]材料Y中包含的所述聚合物Y1是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_50°C~40 °C的聚合物，優(yōu)選與 構(gòu)成上述A層的熱塑性樹脂的聚合物不同。作為所述聚合物Y1，優(yōu)選具有水溶性或水分散 性，更優(yōu)選為能夠通過交聯(lián)劑發(fā)生交聯(lián)的聚合物。
[0083] 作為聚合物Y1，可以優(yōu)選使用例如:在丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物、聚氨酯、聚酯 等各種聚合物中導(dǎo)入官能團(tuán)而成的聚合物。作為所述官能團(tuán)，可以列舉出：羧基、羰氧基羰 基、環(huán)氧基、羥基、氧基、醋基、硅烷醇基、甲娃烷基、氣基、臆基、橫基等極性基團(tuán)，這其中，優(yōu) 選為羥甲基、羥基、羧基及氨基中的任意基團(tuán)，更優(yōu)選羥基或羧基，特別優(yōu)選羥基。所述聚合 物Y1中的極性基團(tuán)的含量優(yōu)選為0.0001~1當(dāng)量/lkg，特別優(yōu)選為0.001~1當(dāng)量/lkg。
[0084] 作為丙烯酸聚合物，可以列舉出：丙烯酸、丙烯酸烷基酯等丙烯酸酯類、丙烯酰胺、 丙烯腈、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸烷基酯等甲基丙烯酸酯類、甲基丙烯酰胺及甲基丙烯腈中 的任意單體的均聚物、通過這些單體中的2種以上的聚合而得到的共聚物、通過上述單體中 的1種以上與共聚單體的聚合而得到的共聚物等。這其中，作為丙烯酸聚合物，優(yōu)選丙烯酸 烷基酯等丙烯酸酯類、及甲基丙烯酸烷基酯等甲基丙烯酸酯類中的任意單體的均聚物或通 過這些單體中的2種以上的聚合而得到的共聚物?？梢粤信e出例如:具有碳原子數(shù)1~6的烷 基的丙烯酸酯類及甲基丙烯酸酯類中的任意單體的均聚物或通過這些單體中的2種以上的 聚合而得到的共聚物。所述丙烯酸聚合物是以上述組成作為主成分、并為了能夠與交聯(lián)劑 中的官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)(交聯(lián)反應(yīng))而使用一部分具有前述官能團(tuán)的單體而得到的聚合物。 [0085]作為乙烯基聚合物，可以列舉出：聚乙烯醇、酸改性聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚 乙烯醇縮丁醛、聚乙烯基甲基醚、聚烯烴、乙烯/ 丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯/乙酸 乙烯酯共聚物、氯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物以及乙烯/乙酸乙烯酯類共聚物(優(yōu)選乙烯/ 乙酸乙烯酯/(甲基）丙烯酸酯共聚物）。這其中，優(yōu)選聚乙烯醇、酸改性聚乙烯醇、聚乙烯醇 縮甲醛、聚烯烴、乙烯/ 丁二烯共聚物以及乙烯/乙酸乙烯酯類共聚物(優(yōu)選為乙烯/乙酸乙 烯酯/丙烯酸酯共聚物）。對于所述乙烯基聚合物，為了使其能夠與交聯(lián)劑(例如碳二亞胺化 合物)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而如下地將其制成可交聯(lián)的聚合物:對于聚乙烯醇、酸改性聚乙烯醇、 聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯基甲基醚及聚乙酸乙烯酯，例如通過使聚合物中 殘留乙烯醇單元而成為具有羥基的聚合物;對于其他聚合物，例如通過使用一部分具有羥 甲基、羥基、羧基和/或氨基的單體，從而使其成為可交聯(lián)的聚合物。
[0086] 作為聚氨酯，可以列舉出：由多元醇化合物（乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二 醇、甘油、三羥甲基丙烷等）與多元酸（多元羧酸（例如，包含已二酸、琥珀酸、癸二酸、戊二 酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等二元羧酸、及偏苯三酸等三元 羧酸的多元羧酸或其酸酐等））經(jīng)反應(yīng)而得到的脂肪族聚酯類多元醇、聚醚多元醇(例如聚 (氧化亞丙基醚）多元醇、聚(氧化亞乙基-亞丙基醚）多元醇）、聚碳酸酯類多元醇以及聚對 苯二甲酸乙二醇酯多元醇中的任意一種、或者它們的混合物和多異氰酸酯衍生的聚氨酯。 在上述聚氨酯中，例如在多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)后，可將未反應(yīng)而殘留的羥基用作能夠 與交聯(lián)劑中的官能團(tuán)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的極性基團(tuán)。這里，作為聚氨酯，優(yōu)選骨架中包含碳酸酯 結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯類的聚氨酯。
[0087] 作為聚氨酯，可以使用在作為水性聚氨酯樹脂而市售的水性乳液中包含的那些。 所述水性聚氨酯樹脂是包含聚氨酯和水的組合物，通常是聚氨酯和視需要包含的任意成分 分散在水中而成的組合物。作為水性聚氨酯樹脂，可以使用例如ADEKA公司制造的"ADEKA BONTIGHTER"系列、三井化學(xué)公司制造的"OLESTER"系列、DIC公司制造的"BONDIC"系列、 "HYDRAN(WLS201，WLS202等）"系列、BAYER公司制造的"ImpraniΓ系列、花王公司制造的 "Po i se"系列、三洋化成工業(yè)公司制造的"SANPRENE"系列、第一工業(yè)制藥公司制造的 "Superflex"系列、楠本化成公司制造的"NE0REZ"系列、Lubrizol公司制造的"Sancure"系 列等。聚氨酯可以單獨(dú)使用一種，也可以以任意比率組合使用兩種以上。
[0088] 作為聚酯，一般可以使用上述多元醇化合物與上述多元酸反應(yīng)而得到的聚合物。 在所述聚酯中，例如在多元醇與多元酸的反應(yīng)結(jié)束后，可將未反應(yīng)而殘留的羥基、羧基用作 能夠與交聯(lián)劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的官能團(tuán)（極性基團(tuán)）。當(dāng)然，也可以將具有羥基、羧基等極性基 團(tuán)的第三成分在聚合時(shí)添加到反應(yīng)體系中。為了提高粘接力，可以將聚酯與丙烯酸、丙烯酸 烷基酯等丙烯酸酯類、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸烷基酯等甲基丙烯酸酯 類、甲基丙烯酰胺以及甲基丙烯腈中的任意單體的均聚物、通過這些單體中的2種以上的聚 合而得到的共聚物、上述單體中的1種以上與共聚單體聚合而得到的共聚物等丙烯酸聚合 物組合而制成復(fù)合物，并將該復(fù)合物用作聚合物Y1。
[0089] 作為水溶性或水分散性的聚酯，可以使用適當(dāng)合成得到的那些，也可以使用市售 品。作為該市售品，可列舉例如："Nichig〇-P0LYESTER(Nichig〇-P0LYESTERW-0030、 Nichig〇-P0LYESTERW-0005S30W0、Nichig〇-P0LYESTERWR-961 等)"系列（日本合成化學(xué)公司 制造 ）、"PESRESIN A(PESRESIN A-210、PESRESIN A-520、PESRESIN A-684G、PESRESIN A-695GE等)"系列（尚松油脂公司制造)等。
[0090] 材料Y可以包含有機(jī)溶劑，但優(yōu)選是實(shí)質(zhì)上不包含有機(jī)溶劑的水性乳液。具體地， 有機(jī)溶劑可以少于1重量％。這里，作為有機(jī)溶劑的例子，可以列舉出甲基乙基酮、N-甲基-2_吡咯烷酮、以及丁基溶纖劑。
[0091] 構(gòu)成B層的材料Y優(yōu)選除包含聚合物Y1之外還包含交聯(lián)劑。對所述交聯(lián)劑的種類沒 有特殊限制，可以是分子內(nèi)具有2個(gè)以上能夠與聚合物Y1中的官能團(tuán)（極性基團(tuán)）反應(yīng)而成 鍵的官能團(tuán)的化合物。作為交聯(lián)劑，可以列舉出例如:環(huán)氧化合物、碳二亞胺化合物、_唑 啉化合物、異氰酸酯化合物等。
[0092] 〈環(huán)氧化合物〉
[0093] 作為環(huán)氧化合物，可以使用分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的多官能環(huán)氧化合物。由 此，能夠使交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行，從而有效地提高B層的機(jī)械強(qiáng)度。
[0094]作為環(huán)氧化合物，優(yōu)選具有水溶性的那些、或能夠分散于水而乳化的那些。這樣的 環(huán)氧化合物在水性樹脂組合物中可優(yōu)選使用。這里，水性樹脂組合物是指以溶解或分散于 水等水性溶劑的狀態(tài)含有固體成分的組合物。如果環(huán)氧基具有水溶性或能夠乳化，則能夠 使所述水性樹脂組合物的涂布性良好，能夠容易地進(jìn)行B層的制造。
[0095] 作為所述環(huán)氧化合物的例子，可以列舉出：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二 醇、丙二醇、二丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇等二醇類1摩爾和環(huán)氧氯丙烷2摩 爾通過醚化而得到的二環(huán)氧化合物;甘油、聚甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等多元 醇類1摩爾和環(huán)氧氯丙烷2摩爾以上通過醚化而得到的多環(huán)氧化合物;鄰苯二甲酸、對苯二 甲酸、乙二酸、己二酸等二元羧酸1摩爾和環(huán)氧氯丙烷2摩爾通過酯化而得到的二環(huán)氧化合 物等。環(huán)氧化合物可以單獨(dú)使用一種，也可以以任意比率組合使用兩種以上。
[0096]更具體地，作為所述環(huán)氧化合物，優(yōu)選1，4-雙(2 '，3 環(huán)氧丙氧基)丁烷、1，3，5-三 縮水甘油基異氰脲酸酯、1，3-二縮水甘油基-5-( γ -乙酰氧基-β-氧丙基)異氰脲酸酯、山梨 醇聚縮水甘油醚類、聚甘油聚縮水甘油醚類、季戊四醇聚縮水甘油醚類、二甘油聚縮水甘油 醚、1，3,5_三縮水甘油基（2-羥乙基）異氰脲酸酯、甘油聚甘油醚類及三羥甲基丙烷聚縮水 甘油醚類等環(huán)氧化合物，作為其具體市售品，可以列舉出例如:Nagase ChemteX公司制造的 "Denacol(Denacol EX-521，EX_614B等）"系列等。
[0097] 就環(huán)氧化合物的量而言，相對于100重量份的聚合物Y1，通常為2重量份以上、優(yōu)選 4重量份以上、更優(yōu)選5重量份以上，通常為35重量份以下、優(yōu)選30重量份以下、更優(yōu)選25重 量份以下。通過使環(huán)氧化合物的量在上述范圍的下限值以上，環(huán)氧化合物與構(gòu)成B層的聚合 物Y的反應(yīng)充分進(jìn)行，因此能夠適當(dāng)?shù)靥岣連層的機(jī)械強(qiáng)度;通過在上限值以下，能夠減少未 反應(yīng)的環(huán)氧化合物的殘留，可適當(dāng)?shù)靥岣連層的機(jī)械強(qiáng)度。
[0098] 此外，在作為聚合物Y1使用具有官能團(tuán)的聚合物的情況下，相對于與該官能團(tuán)成 當(dāng)量的環(huán)氧化合物的量，環(huán)氧化合物的量以重量基準(zhǔn)計(jì)，優(yōu)選0.2倍以上、更優(yōu)選0.4倍以 上、特別優(yōu)選0.6倍以上;優(yōu)選5倍以下、更優(yōu)選4.5倍以下、特別優(yōu)選4倍以下。這里，與所述 官能團(tuán)成當(dāng)量的環(huán)氧化合物的量是指:恰好能夠與聚合物Y1中的官能團(tuán)的總量反應(yīng)的環(huán)氧 化合物的理論量。聚合物Y1的官能團(tuán)能夠與環(huán)氧化合物的環(huán)氧基反應(yīng)。通過使環(huán)氧化合物 的量落在上述范圍，能夠使官能團(tuán)與環(huán)氧化合物的反應(yīng)進(jìn)行至適當(dāng)程度，能夠有效地提高B 層的機(jī)械強(qiáng)度。
[0099]〈碳二亞胺化合物〉
[0100] 作為碳二亞胺化合物，可以使用分子內(nèi)具有2個(gè)以上碳二亞胺基的化合物。碳二亞 胺化合物通常通過有機(jī)二異氰酸酯的縮合反應(yīng)來合成。這里，用于分子內(nèi)具有2個(gè)以上碳二 亞胺基的化合物的合成的有機(jī)二異氰酸酯的有機(jī)基團(tuán)沒有特殊限制，可以使用芳香族類、 脂肪族類中的任意、或者它們的混合體系，從反應(yīng)性的觀點(diǎn)來看，特別優(yōu)選脂肪族類。
[0101] 作為合成原料，可使用有機(jī)異氰酸酯、有機(jī)二異氰酸酯、有機(jī)三異氰酸酯等。作為 有機(jī)異氰酸酯的例子，可以使用芳香族異氰酸酯、脂肪族異氰酸酯、以及它們的混合物。具 體地，可以使用4，4 二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4-二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、1，4-亞 苯基二異氰酸酯、2,4_甲苯二異氰酸酯、2,6_甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己 烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、2,2,4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、4,4'_二環(huán)己 基甲烷二異氰酸酯、1，3-亞苯基二異氰酸酯等，此外，作為有機(jī)單異氰酸酯，可以使用異佛 爾酮異氰酸酯、苯基異氰酸酯、環(huán)己基異氰酸酯、丁基異氰酸酯、萘基異氰酸酯等。
[0102] 作為碳二亞胺化合物，可以作為市售品而獲取例如Nisshinbo Chemical公司制造 的 "Carbodilite(Carbodilite ￥-02、￥-02-1^2、5￥-02、￥-04』-02等)"系列。相對于8層的聚 合物Π ，碳二亞胺化合物可以在1~200重量％、更優(yōu)選5~100重量％的范圍進(jìn)行添加。
[0103] 〈曝唑啉化合物〉
[0104] 作為R惡唑啉化合物，可以使用具有下述(I)所示的通式(式中，R4、R5、R6及R 7相同或 不同，表示氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、苯基或取代苯基。）表示的ft馨唑啉基的聚合物。作 為該囉:唑啉化合物，例如可以通過采用傳統(tǒng)公知的聚合方法，使包含加成聚合性g唑啉、 且視需要進(jìn)一步包含任意不飽和單體的單體成分在水性介質(zhì)中進(jìn)行溶液聚合來獲得。
[0106]作為加成聚合性唑啉，可以列舉出例如:下述(II)所示的通式(式中，R4、R5、R 6及 R7同前述。R8表示具有加成聚合性不飽和鍵的非環(huán)狀有機(jī)基團(tuán)。）所表示的化合物等。作為這 樣的化合物，具體可以列舉出：2_乙烯基-2-囈唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-P惡唑啉、2-乙烯 基-5-甲基-2-嗯唑啉、2-異丙烯基-2-囉唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-醺唑啉、2-異丙烯 基-5-乙基-2-ft惡唑啉等，可以使用1種或2種以上。這其中，2-異丙烯基-2-騸唑啉由于在工 業(yè)上容易獲取，故優(yōu)選。
[0108] 作為所述加成聚合性囉唑啉化合物的使用量，沒有特殊限制，例如，相對于囉唑啉 化合物的制造中使用的總單體成分100重量％，優(yōu)選為5重量％以上，此外，優(yōu)選為50重量％ 以下。如果少于5重量％，則固化程度不充分，存在損害耐久性、耐水性等的隱患。此外，作為 任意的不飽和單體，沒有特殊限制，是能夠與加成聚合性廳唑啉共聚、且不與PI唑啉基反 應(yīng)的單體即可，例如可以使用上述單體等中的1種或2種以上。
[0109] 作為這樣的I惡唑啉化合物，在水溶性型中可以列舉EP0CR0S WS-500、WS-700，在乳 液型中，可以列舉出EPOCROS K-2010、K-2020、K-2030(日本觸媒公司制造）。特別是優(yōu)選與 主劑的反應(yīng)性高的水溶性型。
[0110]作為囉唑啉化合物的使用量，優(yōu)選使得反應(yīng)物具有的羧基等官能團(tuán)與H惡唑啉化 合物具有的縣唑啉基的摩爾比（官能團(tuán)的摩爾數(shù)/廳唑啉基的摩爾數(shù)）為100/100~100/ 20。相對于S唑啉基的官能團(tuán)的摩爾比如果大于100/20,則存在殘留未反應(yīng)的官能團(tuán)的隱 患;如果小于100/100，則存在產(chǎn)生剩余的I!惡唑啉基、導(dǎo)致親水基團(tuán)增多的隱患。在作為交聯(lián) 劑而組合使用了其他交聯(lián)劑的情況下，也優(yōu)選達(dá)到上述摩爾比。
[0111] 這里，在聚合物Y1具有羧基的情況下，在聚合物Y1與1惡唑啉化合物的反應(yīng)中，在羧 基被中和了的情況下I惡唑啉基與羧酸鹽不易發(fā)生反應(yīng)，因而也可以通過改變用于中和的胺 的種類(揮發(fā)性)而對反應(yīng)性進(jìn)行控制。
[0112] 〈異氰酸酯化合物〉
[0113] 作為異氰酸酯化合物，可以使用1個(gè)分子中含有2個(gè)以上異氰酸酯基的脂肪族、月旨 環(huán)族或芳香族等的化合物。作為脂肪族二異氰酸酯化合物，優(yōu)選碳原子數(shù)1~12的脂肪族二 異氰酸酯，可以列舉出例如:六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4_三甲基己烷二異氰酸酯、己烷二 異氰酸酯(HDI)等。作為脂環(huán)式二異氰酸酯化合物，優(yōu)選碳原子數(shù)4~18的脂環(huán)式二異氰酸 酯，可以列舉出例如：1，4_環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰 酸酯（IPDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)等。作為芳香族異氰酸酯，可以列舉出例如： 甲苯二異氰酸酯(TDI )、4，4 二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等。
[0114] 材料Y中，除了上述交聯(lián)劑以外還可以配合固化促進(jìn)劑、固化助劑等。作為固化促 進(jìn)劑，例如在使用環(huán)氧化合物作為交聯(lián)劑的情況下，可以優(yōu)選使用叔胺類化合物(4-位上具 有叔胺的具有2,2,6,6_四甲基哌啶基的化合物除外）、三氟化硼絡(luò)合物等。固化促進(jìn)劑可以 單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。固化促進(jìn)劑的配合量可根據(jù)使用目的而適當(dāng)選擇， 例如相對于100重量份的具有官能團(tuán)的聚合物Y1，通常為0.001~30重量份、優(yōu)選0.01~20 重量份、更優(yōu)選〇. 03~10重量份。
[0115] 作為固化助劑，可以舉出：醌二肟、苯醌二肟、對亞硝基苯酚等肟/亞硝基類固化助 劑;N，N-間亞苯基雙馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類固化助劑;鄰苯二甲酸二烯丙酯、三烯丙基 氰脲酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯等烯丙基類固化助劑；乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙 烷三甲基丙烯酸酯等甲基丙烯酸酯類固化助劑；乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯等 乙烯基類固化助劑;等。這些固化助劑可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。固化助 劑的配合量相對于交聯(lián)劑100重量份，通常為1~100重量份，優(yōu)選10~50重量份的范圍。
[0116] 〈其他成分〉
[0117] 在不損害本發(fā)明的效果的前提下，材料Y還可以包含上述以外的其他成分。材料Y 通常包含水或水溶性的溶劑。作為水溶性的溶劑，例如可以舉出：甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、 四氫呋喃、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜、乙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚、甲乙酮、三乙胺等。其 中，作為溶劑，優(yōu)選使用水。溶劑可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以上。所 配合的溶劑的量優(yōu)選設(shè)定為使得材料Y的粘度達(dá)到適于涂布的范圍。
[0118] 此外，材料Y可以包含1種或2種以上的微粒。根據(jù)這樣的構(gòu)成，可通過使B層包含微 粒而在B層的表面形成凹凸。通過形成這樣的凹凸，在將多層膜形成為長條狀的情況下，在 將該多層膜卷繞時(shí)，B層與其他層的接觸面積減小，由此，可僅在這種程度上提高B層的表面 的滑動(dòng)性，從而抑制將本發(fā)明的多層膜卷繞時(shí)皺褶的發(fā)生。
[0119] 微粒的平均粒徑通常為lnm以上，優(yōu)選為5nm以上，更優(yōu)選為10nm以上，通常為 500nm以下，優(yōu)選為300nm以下，更優(yōu)選為200nm以下。通過使平均粒徑在上述范圍的下限值 以上，可以有效提高B層的滑動(dòng)性;通過使平均粒徑在上述范圍的上限值以下，可以將霧度 抑制在低水平。作為微粒的平均粒徑，采用通過激光衍射法測定粒徑分布、在所測定的粒徑 分布中從小粒徑側(cè)起計(jì)算的累積體積達(dá)到50 %的粒徑(50 %體積累積粒徑D50)。
[0120] 作為微粒，可以使用無機(jī)微粒、有機(jī)微粒中的任意微粒，優(yōu)選使用水分散性的微 粒。作為無機(jī)微粒的材料，可以舉出例如:二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯等無機(jī)氧化物； 碳酸鈣、滑石、粘土、煅燒高嶺土、煅燒硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣等。另 外，作為有機(jī)微粒的材料，可以舉出例如:有機(jī)硅樹脂、氟樹脂、丙烯酸樹脂等。這其中，優(yōu)選 二氧化硅。這是由于，二氧化硅的微粒由于抑制皺褶產(chǎn)生的能力及透明性優(yōu)異、不易產(chǎn)生霧 度、沒有著色，因此對本發(fā)明的多層膜的光學(xué)特性的影響更小。另外由于，二氧化硅在聚氨 酯樹脂中的分散性及分散穩(wěn)定性良好。另外，在二氧化硅微粒中，特別優(yōu)選非晶態(tài)膠體二氧 化娃粒子。
[0121] 相對于100重量份的聚合物Y1，材料Y中包含的微粒的量通常為0.5重量份以上、優(yōu) 選5重量份以上、更優(yōu)選8重量份以上;通常為20重量份以下、優(yōu)選18重量份以下、更優(yōu)選15 重量份以下。通過使微粒的量在上述范圍的下限值以上，可以抑制卷繞多層膜時(shí)皺褶的產(chǎn) 生。另外，通過使微粒的量在上述范圍的上限值以下，可以保持本發(fā)明的多層膜的無白濁的 外觀。
[0122] 進(jìn)一步，只要不顯著損害本發(fā)明的效果，材料Y中也可以含有例如耐熱穩(wěn)定劑、耐 候穩(wěn)定劑、流平劑、表面活性劑、抗氧化劑、防靜電劑、助滑劑、抗粘連劑、防霧劑、潤滑劑、染 料、顏料、天然油、合成油、蠟、上述以外的交聯(lián)劑等。這些可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意 比率組合使用2種以上。
[0123] 材料Y包含聚合物Y1作為主成分。具體地，將材料Y中的固體成分總量設(shè)為100重 量％，材料Y中的聚合物Y1的量可以是60~100重量％、優(yōu)選70~100重量％。
[0124] 構(gòu)成本發(fā)明的多層膜的A層和B層滿足以下的數(shù)學(xué)式（1)~(4)。在式（1)~(4)中， Ta為A層的厚度，Tb為B層的厚度，P為A層的面取向系數(shù)，Ea"為A層的損耗彈性模量，Eb"為B 層的損耗彈性模量，Ea'為A層的儲能彈性模量，Eb'為B層的儲能彈性模量。
[0125] (l)0.0003<Tb/Ta<0.2
[0126] (2)Ρ>〇·〇〇1
[0127] (3)Eb">Ea"+0.01GPa
[0128] (4)Eb'<Ea，一lGPa
[0129] 如上述數(shù)學(xué)式（1)所示，A層的厚度Ta與B層的厚度Tb之比Tb/Ta為0.0003以上、更 優(yōu)選0.001以上、更優(yōu)選0.0025以上、更優(yōu)選大于0.0025、特別優(yōu)選大于0.01，此外，為0.2以 下、優(yōu)選0.15以下、更優(yōu)選0.1以下、更優(yōu)選小于0.1、更優(yōu)選小于0.09 Jb/Ta如果在下限值 以下，則粘接強(qiáng)度不足;如果在上限值以上，則B層的粘性增強(qiáng)，難以以長條卷形式卷取。 [0 130] A層的厚度優(yōu)選8μηι以上、更優(yōu)選9μηι以上、特別優(yōu)選ΙΟμπι以上，優(yōu)選100μL?以下、更 優(yōu)選90μπι以下、特別優(yōu)選80μπι以下。通過Α層的厚度在上述范圍的下限值以上，能夠提高多 層膜的機(jī)械強(qiáng)度;通過在上限值以下，能夠使多層膜的厚度變薄。
[0131 ] 此外，B層的厚度優(yōu)選50nm以上、更優(yōu)選lOOnm以上、特別優(yōu)選150nm以上，此外，優(yōu) 選5μπι以下、更優(yōu)選2μπι以下、特別優(yōu)選Ιμπι以下。B層的厚度如果為下限值以下，則粘接強(qiáng)度 不足。此外，Β層的厚度如果為上限值以上，則成為較軟的層的Β層易發(fā)生變形，因此難以以 多層膜長條卷的形式卷取。即，通過使Β層的厚度在上述范圍內(nèi)，能夠得到Α層與Β層之間的 充分的粘接強(qiáng)度、且能夠使多層膜的厚度變薄。
[0132] 如上述數(shù)學(xué)式(2)所示，A層的面取向系數(shù)P必須大于0.001、優(yōu)選大于0.0015、更優(yōu) 選大于0.002。通過A層的面取向系數(shù)P在上述范圍，能夠使A層的厚度變薄、提高相位差。此 外，對面取向系數(shù)P的上限沒有特殊限制，可以是小于0.03的值。這里，面取向系數(shù)P是表示 層中所含的分子鏈的取向狀態(tài)的指標(biāo)，是由該層的折射率nx、ny及nz、根據(jù)下式計(jì)算得出的 數(shù)值。
[0133] P= (nx+ny)/2-nz
[0134] 折射率的測定波長可以為590nm〇
[0135] 可以通過在本發(fā)明的多層膜的制造中適當(dāng)調(diào)整對A層的光學(xué)各向異性有影響的條 件，從而將面取向系數(shù)P調(diào)整為希望的值。具體地，通過在對由A層構(gòu)成的膜或包含A層的膜 進(jìn)行拉伸的工序中，調(diào)整拉伸溫度、拉伸速度、拉伸倍率等條件，能夠?qū)的值調(diào)整為大于 0.001。此外，通過在對由A層構(gòu)成的膜或包含A層的膜施加熱或張力的工序中，調(diào)整該溫度 以及張力，也能夠?qū)的值調(diào)整為大于0.001。例如，通過在A層上形成B層的工序中，適當(dāng)調(diào) 整在用于形成B層的材料的干燥操作中施加的熱及張力，能夠?qū)的值調(diào)整為大于0.001。
[0136] 如上述數(shù)學(xué)式（3)所示，A層的損耗彈性模量Ea"與B層的損耗彈性模量Eb"之差 (Eb"-Ea"）必須為0.0 IGPa以上，優(yōu)選大于0.0 IGPa，更優(yōu)選大于0.015GPa。即，優(yōu)選Eb" >Ea" +0.01 GPa，更優(yōu)選Eb" >Ea" +0.015GPa。在損耗彈性模量之差小于0.0 IGPa的情況下，多層膜 的粘接性不充分。對（Eb" -Ea"）的上限沒有特殊限制，可以是1GPa以下。此外，Eb"優(yōu)選 0. lGPa以上、更優(yōu)選0.12GPa以上、更優(yōu)選0.25GPa以上、特別優(yōu)選0.26GPa以上，優(yōu)選1 GPa以 下、更優(yōu)選〇.9GPa以下。如果Eb"為下限值以下，則粘接強(qiáng)度不足，如果為上限值以上，則粘 性增強(qiáng)，難以以長條卷形式卷取。
[0137] A層的損耗彈性模量Ea"和B層的損耗彈性模量Eb"之差可以通過適宜選擇構(gòu)成A層 的材料以及構(gòu)成B層的材料而調(diào)整為希望的值。具體地，作為聚合物Y1，通過使用玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度低的聚氨酯，可以獲得高損耗彈性模量Eb"。作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的聚氨酯的例 子，可以列舉出具有柔性長鏈的多元醇的聚氨酯。
[0138] 這里，在本發(fā)明的多層膜僅具備一層A層的情況下，該A層的厚度為厚度Ta;在本發(fā) 明的多層膜具備二層以上A層的情況下，這些A層的厚度的總和為厚度Ta。此外，在本發(fā)明的 多層膜僅具備一層B層的情況下，該B層的厚度為厚度Tb;在本發(fā)明的多層膜具備二層以上B 層的情況下，這些B層的厚度的總和為厚度Tb。
[0139] 這里，A層與B層的界面折射率差優(yōu)選為0.06以下。界面折射率差在上述范圍內(nèi)，則 能夠抑制在光透過本發(fā)明的多層膜時(shí)光的損耗。然而，若不在上述范圍內(nèi)，則會由于A層與B 層的界面處的光的反射而導(dǎo)致光的透過率降低，膜的霧度增高。
[0140]如上述數(shù)學(xué)式（4)所示，A層的儲能彈性模量Ea'與B層的儲能彈性模量Eb'之差 (Ea ' -Eb '）為lGPa以上、優(yōu)選大于lGPa、更優(yōu)選為1.2GPa以上，此外，優(yōu)選為6GPa以下、更優(yōu) 選4GPa以下、特別優(yōu)選3GPa以下。在(Ea'-Eb'）的值小于上述數(shù)值的情況下，粘接強(qiáng)度不足， 故不優(yōu)選。在(Ea'-Eb'）的值大的情況下，B層會成為比A層柔軟的材料。因此，B層發(fā)生變形 的能量增高，其結(jié)果，能夠提高剝離強(qiáng)度。
[0141] 〈其他層〉
[0142] 本發(fā)明的多層膜可以在A層的與B層相反側(cè)的面具備任意的層。作為任意的層的例 子，可以舉出：防反射層、硬涂層、防靜電層、防眩層、防污層、隔離膜等。
[0143] 〈多層膜的制造方法〉
[0144] 接下來，對多層膜的制造方法進(jìn)行說明。
[0145] 多層膜例如可以通過以下的工序來制造。即，多層膜的制造方法可以是包括下述 工序的方法:形成由構(gòu)成A層的熱塑性樹脂構(gòu)成的膜(層1)的工序;在該膜(層1)的表面使用 材料Y形成層2、從而形成多層膜基材的工序；以及，通過將所述多層膜基材進(jìn)行拉伸，形成 具備相當(dāng)于拉伸后的層1的A層、以及相當(dāng)于拉伸后的層2的B層的多層膜的拉伸工序。
[0146] 就形成膜(層1)的工序而言，例如可以通過采用熔融成型法、溶液流延法等將熱塑 性樹脂成型為膜狀來制造。作為熔融成型法，可以列舉出例如:通過熔融擠出進(jìn)行成型的擠 出成型法、以及壓制成型法、吹脹成型法、注塑成型法、吹塑成型法及拉伸成型法等。這些方 法中，從獲得機(jī)械強(qiáng)度以及表面精度優(yōu)異的層1的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選擠出成型法、吹脹成型法 以及壓制成型法。這其中，特別是由于能夠減少殘留溶劑的量、以及能夠高效而簡單地進(jìn)行 制造，因此尤其優(yōu)選擠出成型法，。
[0147] 在層1的表面使用材料Y形成層2、從而形成多層膜基材的工序例如可以按以下步 驟實(shí)施。即，首先，在層1的表面涂布材料Y而形成涂膜。然后，使所述涂膜中的樹脂成分固化 而得到層2。
[0148] 這里，作為上述涂布的方法，沒有特殊限制，可以采用公知的涂布方法。作為具體 的涂布方法，可以列舉出例如：線棒涂布法、浸漬法、噴霧法、旋涂法、輥涂法、凹版涂布法、 氣刀涂布法、簾流涂布法、滑動(dòng)涂布法、擠出涂布法等。
[0149] 此外，在材料Y包含溶劑的情況下，通常在進(jìn)行固化時(shí)使溶劑干燥而將其除去。干 燥方法是任意的，可以采用例如減壓干燥、加熱干燥等任意的方法來進(jìn)行。其中，從使材料Y 中交聯(lián)反應(yīng)等反應(yīng)迅速進(jìn)行的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選通過加熱干燥使材料Y中的樹脂固化。在通過 加熱使材料Y中的樹脂固化的情況下，加熱溫度可以在能夠使溶劑干燥、使材料Y中的樹脂 成分固化的范圍內(nèi)適當(dāng)設(shè)定。
[0150] 作為材料Y，優(yōu)選使用例如水性乳液(水分散體）。該情況下，在材料Y中，通常，材料 Y中的各成分、即聚合物Y1、交聯(lián)劑等各成分成為粒子而分散。從本發(fā)明的多層膜的光學(xué)特 性的觀點(diǎn)出發(fā)，該粒子的粒徑優(yōu)選為〇. Ο?μπι~0.4μπι。所述粒徑可以采用動(dòng)態(tài)光散射法來測 定。例如，可以利用大塚電子公司制造的光散射光度計(jì)DLS-8000系列來進(jìn)行測定。
[0151] 此外，在材料Υ為水性乳液的情況下，其粘度優(yōu)選15mPa · s以下，特別優(yōu)選10mPa · s以下。水性乳液的粘度如果在上述范圍內(nèi)，則能夠?qū)⑺匀橐壕鶆蛲坎荚贏層的表面。對氨 基甲酸酯組合物的粘度的下限沒有特殊限制，優(yōu)選ImPa · s以上。所述粘度是使用音叉型振 動(dòng)式粘度計(jì)在25°C的條件下測定的值。水性乳液的粘度例如可以根據(jù)水性乳液中含有的溶 劑的比例、樹脂中含有的粒子的粒徑等來進(jìn)行調(diào)整。
[0152] 在所述拉伸工序中，通過將多層膜基材進(jìn)行拉伸，能夠得到具備相當(dāng)于拉伸后的 層1的A層與相當(dāng)于拉伸后的層2的B層的多層膜。拉伸處理可以在使材料Y固化后進(jìn)行，但從 防止微粒等從使用材料Υ形成的層脫落的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選在使材料Υ中的樹脂成分固化之 前、或與固化同時(shí)地進(jìn)行拉伸處理。進(jìn)一步，從形成均一的Β層的觀點(diǎn)來看，更優(yōu)選在使材料 Υ中的樹脂成分固化的同時(shí)進(jìn)行拉伸處理。
[0153] 在拉伸工序中，通過將層1和層2同時(shí)進(jìn)行拉伸處理，從而使該層1表現(xiàn)出期望的相 位差而得到Α層。即，如果對層1進(jìn)行拉伸，則形成于層1的表面的層2也被拉伸。然而，通常， 由于層2的厚度相比于層1的厚度充分小，因此，相當(dāng)于拉伸后的層2的B層不會表現(xiàn)出大的 相位差。
[0154] 對于拉伸處理的方法沒有特殊限制，可以列舉出例如：利用輥間的圓周速度之差 沿長度方向進(jìn)行單軸拉伸的方法(縱向單軸拉伸）；使用拉幅機(jī)沿寬度方向進(jìn)行單軸拉伸的 方法(橫向單軸拉伸）；依次進(jìn)行縱向單軸拉伸和橫向單軸拉伸的方法(逐步雙軸拉伸）；同 時(shí)進(jìn)行縱向拉伸與橫向拉伸的方法(同步雙軸拉伸）；沿著相對于拉伸前膜的長度方向傾斜 的方向進(jìn)行拉伸的方法(斜向拉伸）；等。這里，"斜向"是指既不平行也不垂直的方向。
[0155] 就拉伸時(shí)的膜溫度而言，以形成A層的熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為基準(zhǔn)，優(yōu) 選為Tg以上、更優(yōu)選Tg+5°C以上、特別優(yōu)選Tg+8°C以上，優(yōu)選Tg+35°C以下、更優(yōu)選Tg+30°C 以下、特別優(yōu)選Tg+25°C以下。通過使拉伸時(shí)的膜溫度在上述范圍的下限值以上，能夠防止A 層表現(xiàn)出大的延遲。此外，通過在上限值以下，能夠使A層穩(wěn)定地表現(xiàn)出期望的延遲。
[0156] 拉伸倍率可根據(jù)多層膜需要表現(xiàn)出的延遲而適當(dāng)設(shè)定。例如，在進(jìn)行縱向拉伸的 情況下，拉伸倍率優(yōu)選1.1倍以上、優(yōu)選5.0倍以下。此外，在進(jìn)行橫向拉伸的情況下，拉伸倍 率優(yōu)選1.3倍以上、更優(yōu)選1.5倍以上，優(yōu)選6.0倍以下、更優(yōu)選5.0倍以下。通過使拉伸倍率 在上述范圍的下限值以上，能夠防止厚度不均。此外，通過在上限值以下，能夠減少對拉伸 處理用設(shè)備施加的負(fù)荷。此外，拉伸處理次數(shù)可以是1次，也可以是2次以上。
[0157] 在多層膜的制造方法中，還可以進(jìn)一步進(jìn)行上述工序以外的工序。例如，可以在拉 伸處理前對多層膜實(shí)施預(yù)熱處理。作為對多層膜進(jìn)行加熱的機(jī)構(gòu)，可以列舉出例如:烘箱型 加熱裝置、輻射加熱裝置、或浸于液體中等。這其中，優(yōu)選烘箱型加熱裝置。預(yù)熱工序中的加 熱溫度優(yōu)選為"拉伸溫度_40°C"以上、更優(yōu)選"拉伸溫度_30°C"以上，優(yōu)選"拉伸溫度+20°C" 以下、更優(yōu)選"拉伸溫度+15°C"以下。這里，拉伸溫度是指加熱裝置的設(shè)定溫度。
[0?58] 此外，例如，可以對拉伸處理后的多層膜實(shí)施固定化處理。固定化處理的溫度優(yōu)選 為室溫以上、更優(yōu)選"拉伸溫度_40°C"以上，優(yōu)選"拉伸溫度+30°C"以下、更優(yōu)選"拉伸溫度+ 20°C"以下。
[0159]此外，也可以在于層1的表面形成層2之前，對層1的表面實(shí)施改性處理，從而提高 層1與層2之間的密合性。作為對層1進(jìn)行的表面改性處理，可以列舉出例如能量射線照射處 理以及藥品處理等。作為能量射線照射處理，可以列舉出例如：電暈放電處理、等離子體處 理、電子束照射處理、紫外線照射處理等，從處理效率的觀點(diǎn)等考慮，優(yōu)選電暈放電處理及 等離子體處理，特別優(yōu)選電暈放電處理。另外，作為藥品處理，例如可以舉出：皂化處理、浸 漬于重鉻酸鉀溶液、濃硫酸等氧化劑水溶液中然后用水洗滌的方法。
[0160]此外，優(yōu)選對B層(相當(dāng)于拉伸處理前的B層的層2)的表面實(shí)施親水化表面處理。B 層的表面通常會成為在使本發(fā)明的多層膜與其他構(gòu)件貼合時(shí)的貼合面，因此可以通過使該 面的親水性進(jìn)一步提高從而顯著提高本發(fā)明的多層膜與其他構(gòu)件的粘接性。
[0161] 作為對B層進(jìn)行的親水化表面處理，例如可以舉出：電暈放電處理、等離子體處理、 皂化處理、紫外線照射處理等。其中，從處理效率的觀點(diǎn)等考慮，優(yōu)選電暈放電處理及等離 子體處理，更優(yōu)選電暈放電處理。另外，作為等離子體處理，優(yōu)選大氣壓等離子體處理。
[0162] 在親水化表面處理中，B層的表面的平均水接觸角優(yōu)選70°以下、更優(yōu)選60°以下、 特別優(yōu)選50°以下，通常希望為20°以上。另外，水接觸角的標(biāo)準(zhǔn)偏差優(yōu)選為0.01°~5°。通過 進(jìn)行表面改性處理、以使B層的表面具有這樣的水接觸角，可以將本發(fā)明的多層膜與起偏器 等其他構(gòu)件牢固地粘接。
[0163] 上述水接觸角可使用接觸角儀、通過Θ/2法求出。
[0164] 平均水接觸角可以通過下述方法算出：例如，在實(shí)施了親水化表面處理的B層的表 面，在100cm2的范圍內(nèi)隨機(jī)選取20個(gè)點(diǎn)，測定這20個(gè)點(diǎn)的水接觸角，并求出該測定值的算術(shù) 平均值。水接觸角的標(biāo)準(zhǔn)偏差可由該測定值算出。通過進(jìn)行親水化處理，可以在B層的表面 導(dǎo)入例如羥基、羧基、羰基、氨基、磺酸基等官能團(tuán)。
[0165] 就電暈放電處理而言，作為電極的結(jié)構(gòu)，優(yōu)選電極絲、平面電極或輥式電極。為了 均勻放電，優(yōu)選在處理對象的膜與電極之間夾持電介質(zhì)來實(shí)施處理。作為電極的材質(zhì)，例如 可以舉出：鐵、銅、鋁、不銹鋼等金屬。作為電極形狀，例如可以舉出：薄板狀、刀刃狀、刷狀 等。
[0166] 作為電介質(zhì)，使用相對介電常數(shù)為10以上的電介質(zhì)，優(yōu)選將兩極的電極分別用電 介質(zhì)夾持的結(jié)構(gòu)。作為電介質(zhì)的材質(zhì)，例如可以舉出：陶瓷;硅橡膠、聚四氟乙烯、聚對苯二 甲酸乙二醇酯等塑料;玻璃;石英;二氧化硅;氧化鋁、二氧化鋯、二氧化鈦等金屬氧化物;鈦 酸鋇等化合物;等。特別地，從可在低電壓下高速地進(jìn)行電暈放電處理的觀點(diǎn)考慮，預(yù)先介 入相對介電常數(shù)10以上(25°C環(huán)境下）的固體電介質(zhì)是有利的。作為上述相對介電常數(shù)10以 上的固體電介質(zhì)，可列舉例如二氧化鋯、二氧化鈦等金屬氧化物;鈦酸鋇等氧化物;硅橡膠 等。電介質(zhì)的厚度優(yōu)選〇.3mm~1.5mm的范圍。如果電介質(zhì)的厚度過薄，則容易引起絕緣擊 穿，如果過厚，則會導(dǎo)致施加電壓增高，因而存在效率變差的可能性。
[0167] 處理對象的膜與電極之間的間隔優(yōu)選為0.5mm~10mm。如果小于0.5mm，則只有厚 度薄的膜能在電極間通過。因而，在存在例如接縫等厚度厚的部分的情況等下，膜的厚度厚 的部分在電極間通過時(shí)，有些情況下會碰到電極，引起膜損傷。此外，如果大于1 〇_，則會導(dǎo) 致施加電壓增高，因而存在電源變大、放電呈流注狀的可能性。
[0168] 電暈放電處理的輸出優(yōu)選為盡可能減少處理對象面的損傷而進(jìn)行處理的條件，具 體而言，優(yōu)選為0.02kW以上，更優(yōu)選為0.04kW以上，優(yōu)選為5kW以下，更優(yōu)選為2kW以下。另 外，在該范圍內(nèi)盡可能以低輸出實(shí)施多次電暈放電處理的方法是優(yōu)選的電暈放電處理方 法。
[0169] 電暈放電處理的密度可適當(dāng)調(diào)整為使得層1的實(shí)施了電暈放電處理的面的平均水 接觸角為通常20°~70°、更優(yōu)選20°~50°、且水接觸角的標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.01°~5°的范圍內(nèi)。 具體地，電暈放電處理的密度優(yōu)選為1W · min/m2以上，更優(yōu)選為5W · min/m2以上，特別優(yōu)選 為10W · min/m2以上，優(yōu)選為1000W · min/m2以下，更優(yōu)選為500W · min/m2,特別優(yōu)選為 300W · min/m2以下。如果處理密度過低，則容易導(dǎo)致材料Y的涂布性降低。此外，如果處理密 度過高，則容易導(dǎo)致經(jīng)過處理的表面被破壞、密合性降低。
[0170] 電暈放電處理的頻率優(yōu)選5kHz以上、更優(yōu)選10kHz以上，優(yōu)選100kHz以下、更優(yōu)選 50kHz以下。如果頻率過于降低，則電暈放電處理的均一性劣化，存在發(fā)生電暈放電處理的 不均的隱患。此外，如果頻率過于增大，則雖然在進(jìn)行高輸出的電暈放電處理時(shí)沒有問題， 但在實(shí)施低輸出的電暈放電處理時(shí)難以進(jìn)行穩(wěn)定的處理，其結(jié)果，存在發(fā)生處理不均的隱 患。
[0171] 電暈放電處理可以是用殼體將電極周邊圍起來，并向殼體的內(nèi)部通入不活潑氣 體，如果使得氣體接觸到電極部，則可使放電以更細(xì)微的狀態(tài)發(fā)生。作為不活潑氣體，例如 可以舉出：氦氣、氬氣、氮?dú)獾?。不活潑氣體可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意比率組合使用2 種以上。
[0172] 進(jìn)行等離子體處理作為親水化表面處理的情況下，作為等離子體放電處理，例如 可以舉出：輝光放電處理、火焰等離子體處理等。作為輝光放電處理，可采用在真空下進(jìn)行 的真空輝光放電處理、在大氣壓下進(jìn)行的大氣壓輝光放電處理中的任意處理。其中，從生產(chǎn) 性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行的大氣壓輝光放電處理。大氣壓是指700Torr~ 780Torr的范圍。
[0173] 輝光放電處理是下述處理方法:將處理對象的膜置于相對的電極之間，向裝置中 導(dǎo)入等離子體激發(fā)性氣體，并向電極間施加高頻電壓，由此使該氣體發(fā)生等離子體激發(fā)，在 電極間進(jìn)行輝光放電。由此，可進(jìn)一步提高被處理的面的親水性。
[0174] 等離子體激發(fā)性氣體是指可在如上所述的條件下發(fā)生等離子體激發(fā)的氣體。作為 等離子體激發(fā)性氣體，例如可以舉出：氬、氦、氖、氪、氙等稀有氣體;氮;二氧化碳；四氟甲烷 等之類的氟利昂類及它們的混合物;在氬、氖等不活潑氣體中加入可賦予羧基、羥基、羰基 等極性官能團(tuán)的反應(yīng)性氣體而得到的氣體;等。另外，等離子體激發(fā)性氣體可以單獨(dú)使用1 種，也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0175] 等離子體處理中的高頻電壓的頻率優(yōu)選為1 kHz~100kHz的范圍。電壓的大小優(yōu)選 設(shè)定為使施加于電極時(shí)的電場強(qiáng)度為lkV/cm~100kV/cm的范圍。
[0176] 進(jìn)行皂化處理作為親水化表面處理的情況下，作為皂化處理，優(yōu)選堿皂化處理。作 為處理方法，例如可以舉出:浸漬法、堿液涂布法等，從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選浸漬法。
[0177] 皂化處理中的浸漬法是指在適當(dāng)?shù)臈l件下在堿液中浸漬處理對象的膜，對該膜的 全部表面中與堿具有反應(yīng)性的所有的面進(jìn)行皂化處理的方法。浸漬法不需要特別的設(shè)備， 因此從成本的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。堿液優(yōu)選為氫氧化鈉水溶液。堿液的濃度優(yōu)選為0.5mol/ L以上，更優(yōu)選為lmo 1 /L以上，優(yōu)選為3mo 1 /L以下，更優(yōu)選為2mo 1 /L以下。堿液的液溫優(yōu)選為 25°C以上，更優(yōu)選為30°C以上，優(yōu)選為70°C以下，更優(yōu)選為60°C以下。為了將被處理的面的 平均水接觸角及水接觸角的標(biāo)準(zhǔn)偏差設(shè)定在期望的范圍內(nèi)，例如對浸漬時(shí)間等進(jìn)行適當(dāng)調(diào) 整。
[0178] 在堿液中浸漬后，為了使被處理的膜不殘留堿成分，優(yōu)選用水對其進(jìn)行充分水洗， 或?qū)⑵浣n于稀薄的酸中來中和堿成分。
[0179]進(jìn)行紫外線照射處理作為親水化表面處理的情況下，照射的紫外線的波長通常為 100nm~400nm。另外，作為紫外線的光源的燈的輸出值通常為120W以上，優(yōu)選為160W以上， 通常為240W以下，優(yōu)選為200W以下。如果將紫外線的照射量用相對于紫外線照射對象物的 紫外線累積光量的總量來表示，則優(yōu)選為l〇〇mJ/cm 2以上，進(jìn)一步優(yōu)選為200mJ/cm2以上，特 別優(yōu)選為300mJ/cm2以上，優(yōu)選為2，000mj/cm 2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1，500mJ/cm2以下，特別優(yōu) 選為l，000mj/cm2以下。累積光量的總量是由紫外線照射燈的照度和線速度(膜的移動(dòng)速 度)而決定的值，例如可利用紫外線累積照度計(jì)(EYE GRAPHIC公司制:EYEUV METER UVPF-A1)進(jìn)行測定。
[0180] 此外，多層膜的制造方法也可以是包含將上述層1進(jìn)行拉伸而形成A層的拉伸工 序、以及在所述A層的表面使用材料Y而形成B層的工序的方法。即，為下述方式:預(yù)先準(zhǔn)備經(jīng) 過了拉伸的拉伸膜，該拉伸膜相當(dāng)于A層，在該A層的表面使用材料Y而形成B層。對于本制造 方法的情況而言，A層已經(jīng)具有給定的相位差，因此通常優(yōu)選在形成B層的工序之前A層表現(xiàn) 的相位差在作為制品的多層膜中得以保持。因而，在形成B層的工序中，加熱溫度優(yōu)選設(shè)定 為在A層不會產(chǎn)生取向馳豫的溫度。具體地，在將形成基材膜的材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為 Tg時(shí)，優(yōu)選(Tg-50 °C)以上、更優(yōu)選(Tg-40 °C )以上，優(yōu)選(Tg+60 °C )以下、更優(yōu)選(Tg+50 °C) 以下。
[0181] 〈1.3.多層膜的其他性質(zhì)以及形狀〉
[0182] 本發(fā)明的多層膜通常相對于偏振膜等其他膜的粘接性高。具體地，B層的表面的粘 接性增高。得到這樣的高粘接性的理由未必確定，但根據(jù)本發(fā)明人的研究，可以推測如下。 即，形成B層的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低、儲能彈性模量低、損耗彈性模量高，因而B層容 易變形，使B層變形的能量變得必要，故而粘接性提高。
[0183] 從穩(wěn)定發(fā)揮作為光學(xué)構(gòu)件的功能的觀點(diǎn)出發(fā)，多層膜的總透光率優(yōu)選85%以上、 更優(yōu)選90%以上。透光率可以基于JIS K0115、使用分光光度計(jì)（日本分光公司制造，紫外可 見近紅外分光光度計(jì)"V-570"）進(jìn)行測定。
[0184] 多層膜的霧度優(yōu)選1 %以下、更優(yōu)選0.8%以下、特別優(yōu)選0.5%以下。通過使霧度 為低的值，能夠提高組裝了多層膜的顯示裝置的顯示畫面的鮮明性。這里，霧度是基于JIS K7361-1997、利用日本電色工業(yè)公司制造的"濁度計(jì)NDH-300A"測定5個(gè)部位、并由這些測定 值求出的平均值。
[0185] 多層膜的面內(nèi)延遲Re以及厚度方向的延遲Rth可根據(jù)多層膜的用途而任意設(shè)定。 具體的面內(nèi)延遲Re的范圍優(yōu)選50nm以上、優(yōu)選200nm以下。此外，具體的厚度方向的延遲Rth 優(yōu)選50nm以上、優(yōu)選300nm以下。
[0186] 另外，多層膜的面內(nèi)延遲Re的偏差優(yōu)選10nm以內(nèi)、更優(yōu)選5nm以內(nèi)、特別優(yōu)選2nm以 內(nèi)。通過使面內(nèi)延遲Re的偏差在上述范圍，能夠在作為液晶顯示裝置用相位差膜使用的情 況下，使顯示品質(zhì)良好。這里，面內(nèi)延遲Re的偏差是在多層膜的寬度方向測定光入射角0° (即，光線方向與多層膜的主面成垂直的狀態(tài))時(shí)的面內(nèi)延遲Re時(shí)的最大值與最小值之差。
[0187] 多層膜的殘留揮發(fā)性成分的量優(yōu)選為0.1重量％以下，更優(yōu)選為0.05重量％以下， 進(jìn)一步優(yōu)選為0.02重量％以下。通過使殘留揮發(fā)性成分的量為上述范圍，可以穩(wěn)定地防止 多層膜的光學(xué)特性的經(jīng)時(shí)變化。此外，能夠提高尺寸穩(wěn)定性。此外，可以抑制具備本發(fā)明的 多層膜的偏振片及液晶顯示裝置等的劣化，使顯示畫面長期穩(wěn)定地保持良好。
[0188] 在此，揮發(fā)性成分是指層中微量含有的分子量200以下的物質(zhì)，可以列舉出例如殘 留單體以及溶劑等。揮發(fā)性成分的含量作為層中所含的分子量200以下的物質(zhì)的合計(jì)量，可 以通過對作為測定對象的層利用氣相色譜進(jìn)行分析來定量。
[0189] 多層膜的總厚度優(yōu)選8μηι以上、更優(yōu)選9μηι以上、特別優(yōu)選ΙΟμπι以上，優(yōu)選250μηι以 下、更優(yōu)選200μπι以下、特別優(yōu)選150μπι以下。通過使多層膜的總厚度在上述范圍的下限值以 上，能夠提高多層膜的機(jī)械強(qiáng)度。此外，通過為上限值以下，能夠使多層膜整體的厚度變薄。
[0190]因?yàn)槎鄬幽さ暮穸炔痪赡苡绊懙侥芊窬砣。蕛?yōu)選為3μπι以下、更優(yōu)選2μπι以下。 這里，厚度不均是指厚度的最大值與最小值之差。
[0191]多層膜優(yōu)選為長條狀。長條狀是指：相對于膜的寬度方向具有5倍左右以上的長 度、優(yōu)選10倍或以上的長度，具體是指具有可卷繞成卷狀而進(jìn)行保存或搬運(yùn)的程度的長度。 在將多層膜形成為長條狀的情況下，優(yōu)選準(zhǔn)備長條狀的Α層，將Α層陸續(xù)送出的同時(shí)，在其表 面通過涂布材料Y等而連續(xù)地設(shè)置B層的構(gòu)成。對相對于寬度的長度的倍率的上限沒有特殊 限制，通?？梢詾?000倍以下。
[0192] 多層膜的寬度尺寸優(yōu)選700mm以上、更優(yōu)選1000mm以上、特別優(yōu)選1200mm以上，優(yōu) 選2500mm以下、更優(yōu)選2200mm以下、特別優(yōu)選2000mm以下。
[0193] 〈2.偏振片〉
[0194] 本發(fā)明的偏振片是具備上述的多層膜與偏振膜的疊層體。偏振膜可以使用使相交 成直角的二束直線偏振光的一束透過、而將另一束吸收或反射的膜。作為偏振膜的具體例 子，可以列舉出：對于聚乙烯醇、部分縮甲醛化聚乙烯醇等乙烯醇類聚合物的膜，以適當(dāng)順 序和方式實(shí)施利用碘、二色性染料等二色性物質(zhì)的染色處理、拉伸處理、交聯(lián)處理等適當(dāng)?shù)?處理而得到的偏振膜。特別是這樣地包含聚乙烯醇的偏振膜，因?yàn)榕c多層膜的粘接性優(yōu)異， 因此優(yōu)選。此外，偏振膜的厚度通常為5μηι~80μηι。
[0195] 多層膜可以貼合在偏振膜的一面，也可以貼合在兩面。此外，偏振片中多層膜的數(shù) 量可以是1片，也可以是2片以上。進(jìn)一步，在將偏振膜與多層膜進(jìn)行貼合時(shí)，可視需要而使 用粘接劑。此外，可以根據(jù)需要而使偏振膜與多層膜之間介入任意構(gòu)件。其中，為了提高偏 振膜與多層膜之間的粘接性，優(yōu)選將多層膜的Β層側(cè)的面與偏振膜貼合。因此，本發(fā)明的偏 振片優(yōu)選依次具備偏振膜、Β層、Α層。
[0196] 此外，出于保護(hù)偏振膜的目的，可以在偏振膜的單側(cè)或兩側(cè)經(jīng)由適當(dāng)?shù)恼辰訉佣?粘接保護(hù)膜。作為保護(hù)膜，優(yōu)選透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分屏蔽性等優(yōu)異的樹脂膜。 作為形成該樹脂膜的樹脂，可以列舉出包含例如三乙酸纖維素等乙酸酯聚合物、具有脂環(huán) 結(jié)構(gòu)的聚合物、聚烯烴、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚 丙烯腈、聚砜、聚醚砜、聚酰胺、聚酰亞胺、丙烯酸聚合物等的樹脂。
[0197] 進(jìn)一步，還可以在具備A層及B層的多層膜的不具備偏振膜的面上配置其他相位差 層。相位差層可以是單層，也可以是具有多個(gè)層的層。通過使多層膜和相位差層的各光學(xué)軸 成希望的關(guān)系，能夠提高后述的液晶顯示裝置的視覺辨認(rèn)性。
[0198] 〈3.液晶顯示裝置〉
[0199] 本發(fā)明的液晶顯示裝置具備上述的多層膜。多層膜具備A層及B層，能夠?qū)崿F(xiàn)雙折 射的高度補(bǔ)償。因此，通過將該多層膜設(shè)置于液晶顯示裝置，能夠提高液晶顯示裝置的各種 特性。
[0200] 液晶顯示裝置通常具備：依次配置有光源側(cè)偏振片、液晶單元及視覺辨認(rèn)側(cè)偏振 片的液晶面板，和對液晶面板照射光的光源。通過將本發(fā)明的多層膜作為相位差膜配置在 例如液晶單元與光源側(cè)偏振片之間、液晶單元與視覺辨認(rèn)側(cè)偏振片之間等，能夠大幅提高 液晶顯示裝置的視覺辨認(rèn)性。
[0201] 作為液晶單元的驅(qū)動(dòng)方式，可以列舉出例如:平面轉(zhuǎn)換（IPS)模式、垂直取向（VA) 模式、多疇垂直取向(MVA)模式、連續(xù)焰火狀排列(CPA)模式、混合排列向列(HAN)模式、扭轉(zhuǎn) 向列(TN)模式、超扭轉(zhuǎn)向列(STN)模式、光學(xué)補(bǔ)償彎曲(OCB)模式等。
[0202] 〈4.其他用途〉
[0203] 上述多層膜可容易地制造、且可實(shí)現(xiàn)雙折射的高度補(bǔ)償，因此其可以單獨(dú)或者與 其他構(gòu)件組合使用。例如，可將多層膜單獨(dú)用作相位差板或視場角補(bǔ)償膜。此外，例如，可將 相位差膜與圓偏振膜組合用作輝度提高膜。此外，它們還適用于例如液晶顯示裝置、有機(jī)場 致發(fā)光顯示裝置、等離子體顯示裝置、FED(場致發(fā)射）顯示裝置、SED(表面電場）顯示裝置 等。 實(shí)施例
[0204] 下面，結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明具體地進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限定于以下說明的實(shí) 施例，也可以在不脫離本發(fā)明的權(quán)利要求書及其等同范圍的范圍內(nèi)任意地變更來實(shí)施。
[0205] 在下面的說明中，在沒有特別說明的情況下，表示量的"％"及"份"為重量基準(zhǔn)。此 外，在沒有特別說明的情況下，以下說明的操作在常溫及常壓的條件下進(jìn)行。
[0206]〈評價(jià)方法〉
[0207](聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定方法）
[0208]準(zhǔn)備作為樣品的聚合物的單膜，使用動(dòng)態(tài)粘彈性測定裝置(UBM公司制造 Rheogel-E4000)，測定了該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0209](厚度的測定方法）
[0210] A層、B層、以及多層膜的總厚度如下測定。使用橢偏儀（Woollam公司制造"M-2000"）測定了作為樣品的多層膜的各層的折射率。然后，使用測定的折射率，利用光干涉式 膜厚計(jì)(大塚電子公司制造"MCPD-9800"）測定了膜的厚度。
[0211](面取向系數(shù)的測定方法）
[0212] 使用Metricon公司制造的棱鏡親合折射率計(jì)1〇(^12010，測定了波長59〇111]1處的多 層膜的最表層(A層)的折射率1?、1^、112，按下式計(jì)算出面取向系數(shù)。
[0213] P= (nx+ny)/2~nz
[0214] 這里，nx是面內(nèi)最大折射率、ny是與nx正交的方向的折射率、nz是厚度方向的折射 率。
[0215] (損耗彈性模量以及儲能彈性模量的測定方法）
[0216] 使用HYSITR0N公司制造 TI-950TriboIndenter，以常溫、300Hz、壓入深度50nm的條 件測定了作為樣品的多層膜的A層、B層的損耗彈性模量以及儲能彈性模量。因?yàn)閴喝肷疃?是50nm，所以得到的是僅最表面的信息。即，通過從多層膜的A層側(cè)進(jìn)行測定，可得到Ea'及 Ea"的值，通過在多層膜的B層側(cè)進(jìn)行測定，可得到Eb '及Eb"的值。
[0217](剝離強(qiáng)度的測定方法）
[0218]代替偏振片而準(zhǔn)備了由包含降冰片烯類聚合物的樹脂形成的未拉伸膜(玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度160°C、厚度100μπι、日本瑞翁公司制造）。對多層膜及上述未拉伸膜的一面實(shí)施了電 暈處理。在多層膜的實(shí)施了電暈處理的面以及未拉伸膜的實(shí)施了電暈處理的面附著粘接 劑，將附著了粘接劑的面彼此貼合。此時(shí)，作為粘接劑，使用了UV粘接劑。由此，得到了具備 多層膜及未拉伸膜的樣品膜。
[0219] 然后，將上述樣品膜裁切成25mm的寬度，利用粘結(jié)劑將多層膜側(cè)貼合于載玻片的 表面。此時(shí)，作為粘結(jié)劑，使用了雙面粘結(jié)帶（日東電工公司制造，型號"CS962Γ )。
[0220] 在測力計(jì)的前端夾持上述未拉伸膜，通過沿載玻片的表面的法線方向進(jìn)行拉伸， 實(shí)施了90度剝離試驗(yàn)。此時(shí)，未拉伸膜被剝離時(shí)測定得到的力是為了使多層膜與未拉伸膜 剝離所需要的力，因此測定該力的大小作為剝離強(qiáng)度。
[0221] 測定的剝離強(qiáng)度按以下基準(zhǔn)進(jìn)行了評價(jià)。
[0222] 良好:剝離強(qiáng)度為0.5N以上、或剝離前發(fā)生了材料破壞。
[0223]不良：剝離強(qiáng)度小于0.5N。
[0224](對剝離強(qiáng)度的測定方法的補(bǔ)足）
[0225]在上述剝離強(qiáng)度的測定方法中，代替偏振片而使用了由包含降冰片烯類聚合物的 樹脂形成的未拉伸膜。為了驗(yàn)證這樣地使用未拉伸膜代替偏振片進(jìn)行剝離強(qiáng)度的測定的妥 當(dāng)性，對于實(shí)施例1中得到的多層膜，發(fā)明人進(jìn)行了以下的實(shí)驗(yàn)。
[0226]代替由包含降冰片烯類聚合物的樹脂形成的未拉伸膜，按照日本特開2005-70140 號公報(bào)的實(shí)施例1，在偏振膜的一側(cè)表面貼合多層膜、在偏振膜的另一側(cè)表面貼合三乙酸纖 維素膜，實(shí)施了 90度剝離試驗(yàn)。即，首先準(zhǔn)備了日本特開2005-70140號公報(bào)的實(shí)施例1中記 載的偏振膜及粘接劑。經(jīng)由上述的粘接劑將多層膜的實(shí)施了電暈處理的面貼合于所準(zhǔn)備的 偏振膜的一側(cè)表面。此外，經(jīng)由上述的粘接劑將三乙酸纖維素膜貼合于偏振膜的另一側(cè)表 面。然后，于80°C進(jìn)行7分鐘干燥以使粘接劑固化，得到了樣品膜。對所得樣品膜進(jìn)行了 90度 剝離試驗(yàn)。
[0227] 上述實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，得到了與使用由包含降冰片烯類聚合物的樹脂形成的未拉伸膜 代替偏振片時(shí)相同的結(jié)果。因此，使用由包含降冰片烯類聚合物的樹脂形成的未拉伸膜代 替偏振片而進(jìn)行的下述實(shí)施例及比較例的結(jié)果是妥當(dāng)?shù)摹?br>[0228] 〈實(shí)施例1>
[0229] (1-1.由A層形成的膜的制造）
[0230] 將包含降冰片烯類聚合物的樹脂（玻璃化轉(zhuǎn)變溫度137°C;日本瑞翁公司制造 "ZE0N0R1420R"）的粒料于100°C干燥5小時(shí)。然后，將干燥的樹脂的粒料供給至單螺桿擠出 機(jī)。樹脂在擠出機(jī)內(nèi)熔融后，經(jīng)由聚合物導(dǎo)管以及聚合物濾器，被從T模頭成片狀地?cái)D出至 流延鼓上，進(jìn)行冷卻。由此，得到了厚度50μπι、寬度675mm的膜。
[0231] (1-2 ·水性樹脂組合物1的制備）
[0232] 作為聚氨酯(具有作為官能團(tuán)的極性基團(tuán)的聚合物(聚合物Y1))的水分散體，量取 Superflex(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-35°C;第一工業(yè)制藥公司制造，碳酸酯類聚氨酯）、使得包含的 聚氨酯為1〇〇份，向其中配合作為環(huán)氧化合物的Denacol EX_521(Nagase ChemteX公司制 造)20份、己二酸二酰肼5份及水，得到了相當(dāng)于材料Y的固體成分20%的液態(tài)的水性樹脂組 合物1。
[0233] (1-3.多層膜的制造）
[0234] 使用電暈處理裝置（春日電機(jī)公司制造），以輸出500W、電極長1.35m、搬送速度 15m/min的條件對（1-1)所得的膜的表面實(shí)施放電處理。對于（1-1)所得的膜的實(shí)施了放電 處理的表面，使用輥涂器涂布上述的液態(tài)的水性樹脂組合物1、使得干燥膜厚為1.26μπι。然 后，使用拉幅機(jī)式橫向拉伸機(jī)，將（1-1)所得的膜的兩端部用夾子把持，以拉伸溫度152°C、 拉伸倍率2.5倍進(jìn)行連續(xù)橫向單軸拉伸，然后裁去左右兩端的部分。由此，將涂布的水性樹 脂組合物1進(jìn)行干燥的工序、和對膜進(jìn)行拉伸的工序被同時(shí)實(shí)施，在（1-1)所得的膜的表面 形成B層。
[0235] 由此，得到了 A層厚度(Ta)20ym、B層厚度(Tb)0.5ym、A層面取向系數(shù)(Ρ)0·004、Α層 損耗彈性模量(Ea"）0.36GPa、Β層損耗彈性模量(Eb"）0.4lGPa、Α層儲能彈性模量(Ea '） 5.46GPa、B層儲能彈性模量(Eb'）3.51GPa的多層膜1。此外，剝離強(qiáng)度測定結(jié)果為0.5N以上， 良好。
[0236] 〈實(shí)施例2>
[0237] 在實(shí)施例1的工序（1-3)中，改變工序（1-2)的液態(tài)的水性樹脂組合物1的涂布厚 度，使得干燥膜厚為〇. 6圓。除上述以外，像實(shí)施例1那樣實(shí)施。由此，得到了A層厚度20μπι、Β 層厚度0.23以111^層面取向系數(shù)0.004^層損耗彈性模量0.366?&、8層損耗彈性模量0.46? &、 Α層儲能彈性模量5.46GPa、B層儲能彈性模量3.49GPa的多層膜2。此外，剝離強(qiáng)度測定結(jié)果 為0.5N以上，良好。
[0238] 〈實(shí)施例3>
[0239] 在實(shí)施例1的工序（1-3)中，改變工序（1-2)的液態(tài)的水性樹脂組合物1的涂布厚 度，使得干燥膜厚為2.5μπι。除上述以外，像實(shí)施例1那樣實(shí)施。由此，得到了A層厚度20μπι、Β 層厚度1μπι、Α層面取向系數(shù)0.004、Α層損耗彈性模量0.36GPa、B層損耗彈性模量0.47GPa、A 層儲能彈性模量5.46GPa、B層儲能彈性模量3.47GPa的多層膜3。此外，剝離強(qiáng)度測定結(jié)果為 0.5N以上，良好。
[0240] 〈實(shí)施例4>
[0241] 在實(shí)施例1的工序（1-1)中，通過調(diào)整擠出機(jī)的轉(zhuǎn)速，將所得的膜的厚度從50μπι改 變?yōu)?15μπι。此外，在實(shí)施例1的工序（1 -3)中，改變工序（1 -2)的液態(tài)的水性樹脂組合物1的 涂布厚度，使得干燥膜厚為〇. 6μπι。而且，將拉伸溫度從152 °C改變?yōu)?56°C，將拉伸倍率從 2.5倍改變?yōu)?.9倍。除上述事項(xiàng)以外，像實(shí)施例1那樣實(shí)施，得到了A層厚度40μπι、Β層厚度 0.2μπι、Α層面取向系數(shù)0.003、Α層損耗彈性模量0.38GPa、B層損耗彈性模量0.4GPa、A層儲能 彈性模量5.46GPa、B層儲能彈性模量4.16GPa的多層膜4。此外，剝離強(qiáng)度測定結(jié)果為0.5N以 上，良好。
[0242] 〈實(shí)施例5>
[0243] 在實(shí)施例1的工序（1-1)中，通過調(diào)整擠出機(jī)的轉(zhuǎn)速，將所得的膜的厚度從50μπι改 變?yōu)?0μπι。此外，在實(shí)施例1的工序(1 -3)中，改變工序（1 -2)的液態(tài)的水性樹脂組合物1的涂 布厚度，使得干燥膜厚為2.2μπι。而且，將拉伸溫度從152 °C改變?yōu)?53 °C，將拉伸倍率從2.5 倍改變?yōu)?.5倍。
[0244] 除上述事項(xiàng)以外，像實(shí)施例1那樣實(shí)施，得到了 A層厚度18μπι、Β層厚度0.5μπι、Α層面 取向系數(shù)〇.〇〇5、4層損耗彈性模量0.366?&、8層損耗彈性模量0.416? &^層儲能彈性模量 5.57GPa、B層儲能彈性模量3.51GPa的多層膜5。此外，剝離強(qiáng)度測定結(jié)果為0.5Ν以上，良好。
[0245] 〈實(shí)施例6>
[0246] 在實(shí)施例1的工序（1-1)中，通過調(diào)整擠出機(jī)的轉(zhuǎn)速，將所得的膜的厚度從50μπι改 變?yōu)?3μπι。此外，在實(shí)施例1的工序(1 -3)中，改變工序（1 -2)的液態(tài)的水性樹脂組合物1的涂 布厚度，使得干燥膜厚為2.3μπι。而且，將拉伸溫度從152 °C改變?yōu)?53 °C，將拉伸倍率從2.5 倍改變?yōu)?.6倍。
[0247] 除上述事項(xiàng)以外，像實(shí)施例1那樣實(shí)施，得到了 A層厚度13μπι、Β層厚度0.5μπι、Α層面 取向系數(shù)〇.〇〇6、4層損耗彈性模量0.336?&、8層損耗彈性模量0.416? &^層儲能彈性模量 5.57GPa、B層儲能彈性模量3.51GPa的多層膜6。此外，剝離強(qiáng)度測定結(jié)果為0.5Ν以上，良好。
[0248] 〈實(shí)施例7>
[0249] 在實(shí)施例1的工序（1-1)中，通過調(diào)整擠出機(jī)的轉(zhuǎn)速，將所得的膜的厚度從50μπι改 變?yōu)?0μπι。此外，在實(shí)施例1的工序(1 -3)中，改變工序（1 -2)的液態(tài)的水性樹脂組合物1的涂 布厚度，使得干燥膜厚為1. Ιμπι。而且，將拉伸溫度從152°C改變?yōu)?47°C，將拉伸倍率從2.5 倍改變?yōu)?.2倍，將橫向單軸拉伸改變?yōu)闉樾毕?5度拉伸。
[0250] 除上述事項(xiàng)以外，像實(shí)施例1那樣實(shí)施，得到了 A層厚度32μπι、Β層厚度0.5μπι、Α層面 取向系數(shù)〇.〇〇5、4層損耗彈性模量0.386?&、8層損耗彈性模量0.416? &^層儲能彈性模量 5.46GPa、B層儲能彈性模量3.51GPa的多層膜7。此外，剝離強(qiáng)度測定結(jié)果為0.5Ν以上，良好。
[0251] 〈實(shí)施例8>
[0252]在實(shí)施例1的工序(1-2)中，將作為聚氨酯的水分散體的SuperfleX(玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度-35°C;第一工業(yè)制藥公司制造，碳酸酯類聚氨酯樹脂)改變?yōu)樽鳛榫郯滨サ乃稚Ⅲw的 ADEKA BONTIGHTER SPX-672(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-10°C ;ADEKA公司制造，碳酸酯類聚氨酯樹 脂）。此外，在實(shí)施例1的工序（1 -3)中，改變工序（1 -2)的液態(tài)的水性樹脂組合物1的涂布厚 度，使得干燥膜厚為1.4μηι。
[0253]除上述事項(xiàng)以外，像實(shí)施例1那樣實(shí)施，得到了Α層厚度20μπι、Β層厚度0·55μπι、Α層 面取向系數(shù)0.004、Α層損耗彈性模量0.36GPa、B層損耗彈性模量0.4GPa、A層儲能彈性模量 5.46GPa、B層儲能彈性模量3.51GPa的多層膜8。此外，剝離強(qiáng)度測定結(jié)果為0.5N以上，良好。
[0254] 〈實(shí)施例9>
[0255] 在實(shí)施例1的工序（1-1)中，將包含環(huán)烯烴類聚合物的樹脂從玻璃化轉(zhuǎn)變溫度137 °C的日本瑞翁公司制造"ZE0N0R"改變?yōu)椴ＡЩD(zhuǎn)變溫度160 °C的日本瑞翁公司制造 "ZE0N0R"。此外，將拉伸溫度從152 °C改變?yōu)?75 °C。
[0256]除上述事項(xiàng)以外，像實(shí)施例1那樣實(shí)施，得到了 A層厚度20μπι、Β層厚度0.5μπι、Α層面 取向系數(shù)〇. 〇〇4、Α層損耗彈性模量0.36GPa、B層損耗彈性模量0.41GPa、A層儲能彈性模量 5.46GPa、B層儲能彈性模量3.51GPa的多層膜9。此外，剝離強(qiáng)度測定結(jié)果為0.5N以上，良好。 [0257]〈實(shí)施例 10>
[0258]在實(shí)施例1的工序(1-2)中，將作為聚氨酯的水分散體的SuperfleX(玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度-35°C;第一工業(yè)制藥公司制造，碳酸酯類聚氨酯樹脂)改變?yōu)樽鳛榫郯滨サ乃稚Ⅲw的 Superflex(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-21°C;第一工業(yè)制藥公司制造，碳酸酯類聚氨酯樹脂）。
[0259]除上述事項(xiàng)以外，像實(shí)施例1那樣實(shí)施，得到了 A層厚度20μπι、Β層厚度0.5μπι、Α層面 取向系數(shù)〇. 〇〇4、Α層損耗彈性模量0.36GPa、B層損耗彈性模量0.41GPa、A層儲能彈性模量 5.46GPa、B層儲能彈性模量3.51GPa的多層膜10。此外，剝離強(qiáng)度測定結(jié)果為0.5N以上，良 好。
[0260]〈實(shí)施例 11>
[0261]在實(shí)施例1的工序(1-2)中，將作為聚氨酯的水分散體的SuperfleX(玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度-35°C;第一工業(yè)制藥公司制造，碳酸酯類聚氨酯樹脂)改變?yōu)樽鳛榫郯滨サ乃稚Ⅲw的 Superflex(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-10°C;第一工業(yè)制藥公司制造，碳酸酯類聚氨酯樹脂）。
[0262]除上述事項(xiàng)以外，像實(shí)施例1那樣實(shí)施，得到了 A層厚度20μπι、Β層厚度0.5μπι、Α層面 取向系數(shù)〇 . 〇〇4、Α層損耗彈性模量0.2GPa、B層損耗彈性模量0.32GPa、A層儲能彈性模量 5.46GPa、B層儲能彈性模量3.51GPa的多層膜11。此外，剝離強(qiáng)度測定結(jié)果為0.5N以上，良 好。
[0263] 〈實(shí)施例 12>
[0264] 使用拉幅機(jī)式橫向拉伸機(jī)，將實(shí)施例1的工序（1-1)所得的膜的兩端部用夾子把 持，以拉伸溫度152°C、拉伸倍率2.5倍連續(xù)地進(jìn)行橫向單軸拉伸，然后將左右兩端的部分裁 去。由此，得到了 A層膜。
[0265] 然后，使用電暈處理裝置(春日電機(jī)公司制造），以輸出500W、電極長1.35m、搬送速 度15m/min的條件對A層膜的一面實(shí)施了放電處理。
[0266] 在A層膜的實(shí)施了放電處理的表面，使用輥涂器涂布實(shí)施例1的工序（1-2)所得的 液態(tài)的水性樹脂組合物1，使得干燥膜厚為0.6μπι。
[0267] 然后，通過使膜通過90°C的干燥烘箱，對水性樹脂組合物1的層進(jìn)行干燥，形成了 Β 層。
[0268] 由此，得到了 A層厚度20μπι、Β層厚度0.6μπι、Α層面取向系數(shù)(P)0.004、A層損耗彈性 模量(Ea"）0.18GPa、B層損耗彈性模量(Eb"）0.2GPa、A層儲能彈性模量(Ea'）5.36GPa、B層儲 能彈性模量(Eb '）3.36GPa的多層膜12。此外，剝離強(qiáng)度測定結(jié)果為0.5N以上，良好。
[0269] 〈比較例1>
[0270] 在實(shí)施例1中，未形成B層，僅對A層實(shí)施了拉伸處理。除上述事項(xiàng)以外，像實(shí)施例1 那樣實(shí)施，得到了 A層厚度20μπι、Α層面取向系數(shù)0.004、A層損耗彈性模量0.33GPa、A層儲能 彈性模量5.46GPa的單層膜。此外，剝離強(qiáng)度測定結(jié)果為小于0.5N，剝離強(qiáng)度不充分。
[0271] 〈比較例2>
[0272]在實(shí)施例1的工序(1-2)中，將作為聚氨酯的水分散體的SuperfleX(玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度-35°C;第一工業(yè)制藥公司制造，碳酸酯類聚氨酯樹脂)改變?yōu)樽鳛榫郯滨サ乃稚Ⅲw的 Superflex(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度41°C;第一工業(yè)制藥公司制造，酯類聚氨酯樹脂）。
[0273]除上述事項(xiàng)以外，像實(shí)施例1那樣實(shí)施，得到了 A層厚度20μπι、Β層厚度0.5μπι、Α層面 取向系數(shù)〇. 〇〇4、Α層損耗彈性模量0.33GPa、B層損耗彈性模量0.34GPa、A層儲能彈性模量 5.46GPa、B層儲能彈性模量4.6GPa的多層膜12。此外，剝離強(qiáng)度測定結(jié)果為小于0.5N，剝離 強(qiáng)度不充分。
[0274] 〈結(jié)果〉
[0275] 實(shí)施例及比較例的結(jié)果如表1~表3所示。這里，下述表中簡稱的含義如下。
[0276] A/B 2層:A層/B層的2層結(jié)構(gòu)
[0277] TgA:形成A層的聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（°C)
[0278] TgB:形成B層的聚合物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（°C)
[0279] Ta:A 層的厚度(μL?)
[0280] Tb:B 層的厚度(μπι)
[0281] Ρ:Α層的面取向系數(shù)
[0282] Ea" ：Α層的損耗彈性模量(GPa)
[0283] Eb" ：B層的損耗彈性模量(GPa)
[0284] Ea'：A層的儲能彈性模量(GPa)
[0285] Eb'：B層的儲能彈性模量(GPa)
[0286] [表1]

[0292] 〈討論〉
[0293] 由表1~表3可以確認(rèn):在實(shí)施例中，通過適當(dāng)滿足期望的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、厚度、 面取向系數(shù)、損耗彈性模量、儲能彈性模量，能夠得到整個(gè)面粘接性良好的多層膜。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種多層膜，其具備： 由熱塑性樹脂形成的A層、和 形成于該A層的至少一側(cè)表面的B層， 其中，所述B層使用材料Y而形成，所述材料Y包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-50 °C~40 °C的聚 合物作為主成分， 所述A層的厚度Ta、所述B層的厚度Tb、所述A層的面取向系數(shù)P、所述A層的損耗彈性模 量Ea"、所述B層的損耗彈性模量Eb"、所述A層的儲能彈性模量Ea'、以及所述B層的儲能彈性 模量Eb'滿足下述式（1)~(4)的關(guān)系： (1) 2.5X10-3<Tb/Ta<l .0X10-1 (2) Ρ>1·0Χ10-3 (3) Eb">Ea"+0.01GPa (4) Eb'<Ea，一lGPa。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層膜，其中，所述熱塑性樹脂包含具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合 物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的多層膜，其中，所述材料Y中包含的所述聚合物為聚氨酯。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的多層膜，其中，所述聚氨酯的骨架中包含碳酸酯結(jié)構(gòu)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的多層膜，其為具有僅1層所述A層和僅1層所述B層 的2層結(jié)構(gòu)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的多層膜，其中，所述材料Y是實(shí)質(zhì)上不包含有機(jī)溶 劑的水性乳液。7. -種偏振片，其具備： 權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的多層膜、和 包含聚乙烯醇的偏振膜。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的偏振片，其依次具備所述偏振膜、所述B層及所述A層。9. 一種多層膜的制造方法，其包括： 在由熱塑性樹脂形成的層1的表面使用材料Y而形成層2,從而形成多層膜基材的工序， 所述材料Y包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_50°C~40°C的聚合物作為主成分；以及 通過對所述多層膜基材進(jìn)行拉伸而形成多層膜的拉伸工序，所述多層膜具備作為拉伸 后的層1的A層、和作為拉伸后的層2的B層， 其中，在所述拉伸工序后，所述A層的厚度Ta、所述B層的厚度Tb、所述A層的面取向系數(shù) P、所述A層的損耗彈性模量Ea"、以及所述B層的損耗彈性模量Eb"滿足下述式（1)~(4)的關(guān) 系： (1) 2.5X10-3<Tb/Ta<l .0X10-1 (2) Ρ>1·0Χ10-3 (3) Eb">Ea"+0.01GPa (4) Eb'<Ea，一lGPa。10. -種多層膜的制造方法，其包括： 對由熱塑性樹脂形成的層1進(jìn)行拉伸而形成A層的拉伸工序；以及 在所述A層的表面使用材料Y而形成B層的工序，所述材料Y包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-50 °C~40°C的聚合物作為主成分， 其中，所述A層的厚度Ta、所述B層的厚度Tb、所述A層的面取向系數(shù)P、所述A層的損耗彈 性模量Ea"、以及所述B層的損耗彈性模量Eb"滿足下述式(1)~(4)的關(guān)系： (1) 2.5X10-3<Tb/Ta<l .ΟΧΙΟ-1 (2) Ρ>1·0Χ10-3 (3) Eb">Ea"+0.01GPa (4) Eb'<Ea，一lGPa。
【文檔編號】B29C55/08GK105829102SQ201480070152
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2014年12月24日
【發(fā)明人】摺出寺浩成
【申請人】日本瑞翁株式會社