專利名稱：：無淺色劑添加的松香淺色化制備淺色松香的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及松香的深加工
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及松香淺色化的方法。
背景技術(shù)：
：松香是天然可再生的重要基礎(chǔ)化工原料，按原料來源不同可分為脂松香、木松香和浮油(妥爾油)松香。松香的主要成分為樹脂酸，主要包括樅酸、長葉松酸、左旋海松酸、新揪酸、去氫揪酸、海松酸、異海松酸和山達海松酸等。我國是松香生產(chǎn)大國，也是松香出口大國，每年約有一半左右的松香以原材料的形式用于出口，松香的深加工利用率還不高，還要高價進口一些松香深加工產(chǎn)品，而同期發(fā)達國家?guī)缀?00%使用松香再加工或深加工產(chǎn)品。松香深加工利用途徑分三大類基于羧基的改性利用、基于共軛雙鍵的改性利用及其他方面的改性利用。松香及其深加工產(chǎn)品的應(yīng)用涉及涂料、膠粘劑、油墨、造紙、肥皂、金屬加工、合成橡膠、建材等行業(yè)，還廣泛應(yīng)用于合成精細化學(xué)品和新型高分子材料。隨著社會經(jīng)濟的不斷發(fā)展，市場對松香及其深加工產(chǎn)品的質(zhì)量要求也不斷提高，而產(chǎn)品色澤就是其中重要的要求之一，對于松香、歧化松香、聚合松香、松香酯(占我國松香深加工產(chǎn)品60%左右)等產(chǎn)品而言色澤尤為重要，如粘膠劑飛速發(fā)展，對松香酯需求量也迅速增加，大部分都使用淺色松香酯，而且顏色愈淺愈好，其中在衛(wèi)生巾等方面使用的粘膠劑要求松香酯顏色達到"水白色"；部分高級的油墨、涂料也大量應(yīng)用淺色松香酯，以提高它的產(chǎn)品質(zhì)量。近年來很多國內(nèi)外科研工作者都一直致力于進行改善松香及其深加工產(chǎn)品顏色的研究，目前已知影響松香顏色的因素主要有①樹脂酸的特殊結(jié)構(gòu)使其易于與空氣中的氧發(fā)生氧化作用而變色，且變色后的松香其化學(xué)組分也發(fā)生了變化；②生產(chǎn)過程中由于鐵離子的帶入，產(chǎn)生了鐵鹽，其存在在一定的范圍內(nèi)會對松香的顏色產(chǎn)生嚴(yán)重的影響；③松香的顏色還與其他有色物質(zhì)有關(guān)，這些物質(zhì)為具有短共軛雙鍵系的有機化合物，其中以松香中性物中的強極性多官能團化合物對松香的顏色影響最大，在樹脂加工過程中生成的氧化產(chǎn)物可能是松香顏色變深的主要原因。目前，松香的淺色化技術(shù)方法主要有物理法和化學(xué)法。物理法包括①蒸餾S^——在高真空狀態(tài)下通過蒸餾法來得到淺色松香，在蒸餾過程中要注意不能使溫度過高以免引起松香分解，而且蒸餾淺色松香的吸氧性能同樣很大，容易返色，因此很少單獨使用；②吸附脫色法——通過活性炭、活性陶土和分子篩等對有色物質(zhì)的較強吸附作用來進行松香脫色，但脫色效果不明顯，且松香損失較大；③結(jié)晶、萃取的方^^——利用松香樹脂酸及有色物質(zhì)在不互溶的溶劑中的溶解度不同來制備淺色松香，但需要尋找到適合的溶劑，且溶劑用量較大。ThomasF.Sanderson(USP4,643,847，1987)利用萃取的方法制備了比原料松香提高約5個色級的淺色松香，RobertW.Johnson(USP4,962,186，1990)發(fā)表了用結(jié)晶方法改進松香顏色的專利?；瘜W(xué)法包括①濃硫酸脫色S^——濃硫酸有很強的吸水性和脫水性，當(dāng)濃硫酸與有色物質(zhì)作用時，能夠?qū)⒂猩镔|(zhì)分子轉(zhuǎn)化為水分子和單質(zhì)炭渣，將炭渣過濾除去，即得精制松香，，但是此方法要求大量的烴類溶劑；②皂化法——通過成鹽反應(yīng)提純松香，但對于有色物質(zhì)的去除效果并不明顯;③添加淺色劑脫色法——這是近年來廣泛采用的方法，如陳剛(廣西林業(yè)科學(xué)，2002，31(4):213-214)在合成422樹脂時，加入適量的抗氧劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑，從而使產(chǎn)品顏色變淺，甚至達到1號色；前蘇聯(lián)B.il.n觀epnH等人(SUP617,469,1978)在0.05°/。~0.5%的某種有機硫化合物存在下，加熱處理松香及其衍生物得到淺色的產(chǎn)品；SusanCDurkee等人(USP4,657,703，1987)在合成松香酯過程中加入芳基硫化物，所得的酯化產(chǎn)品可達(USDA標(biāo)準(zhǔn))XA-XB級；劉過楨等人(粘接，1994,15(4):19-22)用WXF淺色劑生產(chǎn)出的松香甘油酯及季戊四醇酯，產(chǎn)品的加納色級分別可達56級和47級；美國RPF薩塞爾(林化科技通訊，1986,20(8):21)在加入對叔基苯酚的多硫化合物的情況下，制備的松香酯的色級可達X級；高宏，宋湛謙，王振洪，葉伯蕙等人(南京林業(yè)大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)，2005，29(4):49-52)使用淺色劑PS-10作用于松香得到了淺色化松香產(chǎn)品。這一方法主要利用添加淺色劑如酚類、亞磷酸酯類、含硫類化合物等使松香顏色淺化，其中以含硫類化合物效果最好、應(yīng)用最廣泛，酚類和亞磷酸酯類效果都不明顯。此方法通過松香的歧化反應(yīng)產(chǎn)生脫氫揪酸、二氫揪酸或四氫揪酸并還原有色氧化物使松香顏色變淺。最終得到的淺色化松香其組成變化很大，而且由于淺色劑存在于松香之中，對于松香深加工及利用具有不可忽視的影響(1)淺色劑或多或少會殘留于松香中，對于松香深加工過程中的常用催化劑具有嚴(yán)重的毒害作用；(2)常用的淺色劑物質(zhì)可能在用于食品或者日用品行業(yè)時對人體造成直接危害；(3)在較高溫度下，含硫淺色劑在降解釋放出硫元素促進松香歧化反應(yīng)的發(fā)生使松香顏色淺化的同時，硫元素也可能會生成S02、H2S或者其他污染物對環(huán)境造成影響；(4)導(dǎo)致松香及其深加工產(chǎn)品中的硫、磷等元素含量超標(biāo)而限制了產(chǎn)品的銷售。目前應(yīng)用最廣泛并且最有效的方法就是高真空蒸餾法和淺色劑添加法，此外也有將二者相結(jié)合的松香淺化方法。
發(fā)明內(nèi)容為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的松香淺色化的過程中反應(yīng)條件苛刻，需要添加淺色劑的缺點，本發(fā)明提供一種無淺色劑添加的松香淺色化制備淺色松香的方法，主要利用高溫作用，在不添加外源物質(zhì)的情況下使松香顏色淺化。本發(fā)明采取如下技術(shù)方案一種無淺色劑添加的松香淺色化制備淺色松香的方法，方法為無氧環(huán)境中，保護氣冷凝水存在下，保護氣體進氣量為2~4mL/min，將松香升溫到18(TC270'C之間使完全融化，保溫1h~4h，結(jié)束反應(yīng)，冷卻至18(TC以下時放出淺色松香。所述的松香是指脂松香、木松香和浮油松香中的任何一種或多種。所述的脂松香為濕地松香、馬尾松香、思茅松香、云南松香、加勒比松香中的任意一種或多種。所述的浮油松香為妥爾油松香。保護氣體為氮氣、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣、氡氣、C02中的任何一種或多種。所述的無氧環(huán)境的獲得方法為將反應(yīng)裝置裝好后，關(guān)閉進氣閥，開水泵或油泵抽真空，壓力為56kPa，盡可能除去體系中的氧氣。抽真空5min后關(guān)真空閥，開進氣閥通保護氣體，2min后關(guān)進氣閥。重復(fù)上述操作3次。最后一次關(guān)閉真空閥，通保護氣體至反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)部的壓力略大于系統(tǒng)外，然后打開真空閥，關(guān)水泵或油泵。此時系統(tǒng)中氧氣基本除盡。本發(fā)明獲得如下技術(shù)效果1、松香經(jīng)過高溫(180°C~270°C)下處理規(guī)定的時間，所得松香經(jīng)目測和PELambda2UV/VIS光譜儀測定。180°C270'C之間，隨著溫度的升高、時間的延長，松香的顏色不斷地變淺?？赡艿淖饔脵C理是:①松香中原有的有色物質(zhì)在高溫處理過程中發(fā)生分解或者異構(gòu)，從而使松香顏色淺化;②松香中的楓酸型樹脂酸在高溫處理過程中發(fā)生歧化，部分脫氫轉(zhuǎn)化為脫氫樅酸，釋放出的氫還原了松香中的部分有色或易變色物質(zhì)，從而使松香顏色淺化。但是時間過長、溫度過高則會出現(xiàn)脫羧而降低產(chǎn)品的酸價。2、180'C27(TC之間，經(jīng)過高溫處理的松香酸值均低于原料松香；隨著溫度的增加，松香酸值逐漸降低；相同溫度下，隨時間的增加，松香酸值也逐漸降低。其原因是高溫會使松香中的樹脂酸發(fā)生脫羧作用，從而使酸值降低。3、18(TC26(TC之間，經(jīng)過高溫處理后的松香，其軟化點均高于原料松香，且軟化點變化不大；27(TC處理后的松香，其軟化點較原料低，隨時間的增加，軟化點逐漸降低。其原因是18(TC260'C之間高溫使松香中的低沸點物質(zhì)被保護性氣體帶出，從而使其軟化點升高；而27(TC時松香發(fā)生了降解作用，從而使其軟化點降低。4、經(jīng)過高溫處理的淺化松香其樹脂酸組成有所變化，隨溫度、時間的增加異海松酸、樅酸、新樅酸都明顯下降，而去氫樅酸明顯增加，同時還有么8(9)異海松酸和^7(8)海松酸生成。5、本發(fā)明的方法中沒有另外添加外源淺色劑進行淺化，更利于松香的后續(xù)加工使用，且不會對環(huán)境產(chǎn)生污染。6、本發(fā)明的方法相對于蒸餾法的好處是不需要進行高真空狀態(tài)下的蒸餾過程，設(shè)備要求較低，操作簡便，節(jié)約能耗，操作費用低廉，而且沒有蒸餾殘渣損失，產(chǎn)品收率高，符合節(jié)能減排的可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略。圖1是熱處理溫度與淺色松香產(chǎn)品加納色號曲線，圖中，一〇一代表濕地松松香，一A—代表馬尾松松香，一口一代表思茅松松香，代表云南松松香。由圖l所示的結(jié)果可以看出，本發(fā)明中各種原料松香在不同溫度下經(jīng)過1h熱處理后，熱處理溫度越高，所得淺色松香產(chǎn)品的顏色越淺，即表征松香顏色的加納色號越小。圖2是熱處理溫度與松香淺色化關(guān)系曲線，圖中，一O—代表濕地松松香，一△—代表馬尾松松香，一口一代表思茅松松香，一—代表云南松松香。由圖2所示的結(jié)果可以看出，本發(fā)明中各種原料松香在不同溫度下經(jīng)過1h熱處理后得到的淺色松香產(chǎn)品的顏色與熔融原料之間的顏色變化(以加納色號差值表示)非常明顯，即本發(fā)明技術(shù)方法的淺色化效果非常明顯，隨著處理溫度的升高，淺色化效果逐漸增強，即表征松香顏色變化的加納色號差值逐漸增大，其中，以馬尾松松香的淺色化效果最為明顯，云南松松香的淺色化效果次之，而濕地松松香的淺色效果不是非常明顯。具體實施例方式實施例1:工藝過程(1)稱取50g松香于250mL四口燒瓶中，燒瓶口上分別安裝溫度計、冷凝管(外接三通和水泵或油泵)、保護氣體通氣管。(2)關(guān)閉進氣閥，開水泵或油泵抽真空之壓力為56kPa，盡可能除去體系中的氧氣，重復(fù)上述操作3次。最后一次關(guān)閉真空閥，通保護氣體至反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)部的壓力略大于系統(tǒng)外，然后打開真空閥，關(guān)水泵或油泵。調(diào)節(jié)保護氣體進氣量，通冷凝水，開始加熱。(3)當(dāng)溫度升至ll(TC左右時，燒瓶內(nèi)有霧氣產(chǎn)生，同時松香部分融化。升溫至18(TC左右時，松香完全融化，繼續(xù)升溫至設(shè)定溫度(控制溫度在180'C27(TC之間)。(4)在設(shè)定的溫度下保溫lh4h時間，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)溫度在180'C以上的冷卻到180。C以下放出松香。反應(yīng)結(jié)束后所得松香用PELambda2UV/VIS光譜儀測定其顏色的色度坐標(biāo)值(x值和y值)，按照國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T8146~2003測定產(chǎn)品的顏色級別、酸值和軟化點，按照光譜儀測定的色度坐標(biāo)值(x值和y值)參照加氏色度標(biāo)準(zhǔn)值(ISO4630標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定值)檢測松香產(chǎn)品的顏色。實施例26:(1)稱取50g濕地松松香于250mL四口燒瓶中，燒瓶口上分別安裝溫度計、冷凝管(外接三通和水泵)、氮氣通氣管。(2)關(guān)閉進氣閥，開水泵抽真空至5~6kPa，盡可能除去體系中的氧氣，重復(fù)操作3次。最后一次關(guān)閉真空閥，通氮氣至反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)部的壓力略大于系統(tǒng)外，然后打開真空閥，關(guān)水泵。調(diào)節(jié)氮氣進氣量，通冷凝水，開始加熱。(3)當(dāng)溫度升至ll(TC左右時，燒瓶內(nèi)有霧氣產(chǎn)生，同時松香部分融化。升溫至18(TC左右時，松香完全融化，繼續(xù)升溫至180'C左右時，松香完全融化，繼續(xù)升溫至設(shè)定溫度(控制溫度在180°C27(TC之間)。(4)在設(shè)定的溫度下保溫1h~4h時間，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)溫度在180'C以上的冷卻到18(TC以下放出松香。參照實例1進行分析測定，結(jié)果見表l。表1濕地松松香(湖南茶陵)的淺色化效果實施例反應(yīng)溫度反應(yīng)時間/°C/h酸值mg/g軟化點(環(huán)球法)/°C顏色級別(國標(biāo)法)色度坐標(biāo)x值y值-加納色號加納色號變化原料熔融1800168.276.0二級0.48130.475211-實施例22303167.581.0二級0.46970.481810.5-0.5實施例32403167.681.5一級0.46150.481810+-1實施例42402167.981.0二級0.47040.480810.5-0.5實施例52401168.379.5二級0.47230.482310.5-0.5實施例62501164.381.5二級0.47030.482910.5-0.5表l的結(jié)果表明，對于濕地松松香而言，松香顏色隨著溫度的升高、時間的延長而逐步變淺，即云南松香經(jīng)過高溫淺色化處理后，松香的顏色變淺了0.5-1加納色號；酸值隨溫度升高、時間的延長而逐步降低，溫度過高酸值下降嚴(yán)重，說明高溫使松香發(fā)生脫羧分解反應(yīng)；軟化點隨溫度升高、時間的延長而呈現(xiàn)出先增高后下降的趨勢，這可能是由于在26(TC以下時，高溫使其中的低沸點物質(zhì)氣化并被氮氣所帶走從而使軟化點升高，而當(dāng)溫度高于260'C時，松香樹脂酸發(fā)生分解產(chǎn)生了大量的裂解產(chǎn)物從而使軟化點降低。其中240'C保溫3h的樣品顏色可以提高1個色號，而松香的酸值和軟化點也均符合國標(biāo)要求。實施例718:(1)稱取50g馬尾松松香于250mL四口燒瓶中，燒瓶口上分別安裝溫度計、冷凝管(外接三通和水泵)、氮氣通氣管。(2)關(guān)閉進氣閥，開水泵抽真空至56kPa，盡可能除去體系中的氧氣，重復(fù)操作3次。最后一次關(guān)閉真空閥，通氮氣至反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)部的壓力略大于系統(tǒng)外，然后打開真空閥，關(guān)水泵。調(diào)節(jié)氮氣進氣量，通冷凝水，開始加熱。(3)當(dāng)溫度升至ll(TC左右時，燒瓶內(nèi)有霧氣產(chǎn)生，同時松香部分融化。升溫至180'C左右時，松香完全融化，繼續(xù)升溫至180。C左右時，松香完全融化，繼續(xù)升溫至設(shè)定溫度(控制溫度在180°C27(TC之間)。(4)在設(shè)定的溫度下保溫1h~4h時間，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)溫度在180'C以上的冷卻到18(TC以下放出松香升溫至設(shè)定溫度。(4)通過調(diào)節(jié)變壓器電壓，使體系溫度升至設(shè)定溫度(控制溫度在18(TC27(TC之間)，在設(shè)定的溫度下保溫規(guī)定時間，反應(yīng)結(jié)束后冷卻到一定溫度放出松香。參照實例l進行分析測定，結(jié)果見表2。_表2馬尾松松香(廣西梧州)的淺色化效果_雄湖~反應(yīng)溫度反應(yīng)時間^Sl軟化點(環(huán)顏色級別色度坐標(biāo)t^^B加納色號頭則"廠C/hmg/g球法)/。C(國標(biāo)法)x值y值力UWE5變化原料熔融1800173.379.5四級0.50670.4698l萬-實施例72003173.279.5三級0.49170.475711.5-0.5實施例82303170.579.5二級0.48090.4818-1實施例92302171.079.0二級0.48350.4806ir-1實施例102301173.779.0三級0.48570.480511+-l實施例ll2403170.779.5一級0.44850.4769io--2實施例122402169.379.0二級0.45930.480410+-2實施例132401169.979.0二級0.48090.4826il--1實施例142503168.979.5一級0.44330.4742ls-2.5實施例15250168.279.0一級0.45370.476810+-2實施例162501170.678.5一級0.4550.506710+-2實施例172601165.178.5一級0.43730.47479+-3實施例182701165.676.5特級0.42150.46458+-4表2的結(jié)果表明，對于馬尾松松香而言，松香顏色隨著溫度的升高、時間的延長而逐步變淺，即馬尾松松香經(jīng)過高溫淺色化處理后，松香顏色最少的變淺了0.5個加納色號，最多的變淺了4個加納色號(實施例18)，相當(dāng)于從國標(biāo)顏色4級提高到了國標(biāo)顏色特級。酸值隨溫度升髙、時間的延長而逐步降低，溫度過高酸值下降嚴(yán)重，說明高溫是松香發(fā)生脫羧分解反應(yīng)；軟化點隨溫度升高、時間的延長而呈現(xiàn)出先增高后下降的趨勢，這是由于在260'C以下時，高溫使其中的低沸點氣化并被氮氣所帶走從而使軟化點升高，而當(dāng)溫度高于260'C時，松香樹脂酸發(fā)生分解產(chǎn)生了大量的裂解產(chǎn)物從而使軟化點降低。其中24(TC保溫3h的樣品顏色可以提高2個色號，而松香的酸值和軟化點也均符合國標(biāo)要求；250'C保溫3h的樣品顏色可以提高2.5個色號，而松香的酸值和軟化點也均符合國標(biāo)要求；260'C保溫1h的樣品顏色可以提高3個色號，而松香的酸值和軟化點也均符合國標(biāo)要求；270'C保溫1h的樣品顏色可以提高4個色號，而松香的酸值和軟化點也均符合國標(biāo)要求。實施例19~27:(1)稱取50g思茅松松香于250mL四口燒瓶中，燒瓶口上分別安裝溫度計、冷凝管(外接三通和水泵)、氮氣通氣管。(2)關(guān)閉進氣閥，開水泵抽真空至56kPa，盡可能除去體系中的氧氣，重復(fù)操作3次。最后一次關(guān)閉真空閥，通氮氣至反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)部的壓力略大于系統(tǒng)外，然后打開真空閥，關(guān)水泵。調(diào)節(jié)氮氣進氣量，通冷凝水，開始加熱。(3)當(dāng)溫度升至ll(TC左右時，燒瓶內(nèi)有霧氣產(chǎn)生，同時松香部分融化。升溫至180'C左右時，松香完全融化，繼續(xù)升溫至180'C左右時，松香完全融化，繼續(xù)升溫至設(shè)定溫度(控制溫度在180°C27(TC之間)。(4)在設(shè)定的溫度下保溫1h~4h時間，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)溫度在18(TC以上的冷卻到180'C以下放出松香升溫至設(shè)定溫度。(4)通過調(diào)節(jié)變壓器電壓，使體系溫度升至設(shè)定溫度(控制溫度在18(TC270'C之間)，在設(shè)定的溫度下保溫規(guī)定時間，反應(yīng)結(jié)束后冷卻到一定溫度放出松香。參照實例l進行分析測定，結(jié)果見表3。表3思茅松松香(云南景谷)的淺色化效果實施例反應(yīng)溫度反應(yīng)時間/'C/h酸值/mg/g軟化點(環(huán)球法)廠C顏色級別(國標(biāo)法)色度坐標(biāo)x值y值-加納色號加納色號變化原料熔融1800172.677.5三級0.4卯40.475911.5-實施例19230170.080.5二級0.47440.481310.5-l實施例202302170.080.5一級0.48050.4821ir-0.5實施例21240167.980.5二級0.46070.481510.5-1實施例222402169.5訓(xùn)二級0.4650.481210.5-1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表3的結(jié)果表明，對于思茅松松香而言，松香顏色隨著溫度的升高、時間的延長而逐步變淺，經(jīng)過高溫淺色化處理后松香顏色變淺了0.52個加納色號；；酸值隨溫度升高、時間的延長而逐步降低，溫度過高酸值下降嚴(yán)重，說明高溫是松香發(fā)生脫羧分解反應(yīng)；軟化點隨溫度升高、時間的延長而呈現(xiàn)出先增高后下降的趨勢，這是由于在26(TC以下時，高溫使其中的低沸點氣化并被氮氣所帶走從而使軟化點升高，而當(dāng)溫度高于260'C時，松香樹脂酸發(fā)生分解產(chǎn)生了大量的裂解產(chǎn)物。其中250'C保溫3h的樣品顏色可以提高2個色號，而松香的酸值和軟化點也均符合國標(biāo)要求；25(TC保溫2h的樣品顏色可以提高1.5個色號，而松香的酸值和軟化點也均符合國標(biāo)要求。實施例28~31:(1)稱取50g云南松松香于250mL四口燒瓶中，燒瓶口上分別安裝溫度計、冷凝管(外接三通和水泵)、氮氣通氣管。(2)關(guān)閉進氣閥，開水泵抽真空至56kPa，盡可能除去體系中的氧氣，重復(fù)操作3次。最后一次關(guān)閉真空闊，通氮氣至反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)部的壓力略大于系統(tǒng)外，然后打開真空閥，關(guān)水泵。調(diào)節(jié)氮氣進氣量，通冷凝水，開始加熱。(3)當(dāng)溫度升至ll(TC左右時，燒瓶內(nèi)有霧氣產(chǎn)生，同時松香部分融化。升溫至18(TC左右時，松香完全融化，繼續(xù)升溫至180。C左右時，松香完全融化，繼續(xù)升溫至設(shè)定溫度(控制溫度在180°C270'C之間)。(4)在設(shè)定的溫度下保溫1h~4h時間，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)溫度在180。C以上的冷卻到18(TC以下放出松香升溫至設(shè)定溫度。(4)通過調(diào)節(jié)變壓器電壓，使體系溫度升至設(shè)定溫度(控制溫度在18(TC27(TC之間)，在設(shè)定的溫度下保溫規(guī)定時間，反應(yīng)結(jié)束后冷卻到一定溫度放出松香。參照實例l進行分析測定，結(jié)果見表4。表4云南松松香(云南麗江)的淺色化效果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表4的結(jié)果表明，松香顏色隨著溫度的升高、時間的延長而逐步變淺，即云南松香經(jīng)過高溫淺色化處理后，松香的顏色變淺了0.5~1個加納色號；酸值隨溫度升高、時間的延長而逐步降低，溫度過高酸值下降嚴(yán)重，說明高溫是松香發(fā)生脫羧分解反應(yīng)；軟化點隨溫度升高、時間的延長而呈現(xiàn)出先增髙后下降的趨勢，這是由于在260'C以下時，高溫使其中的低沸點氣化并被氮氣所帶走從而使軟化點升高，而當(dāng)溫度高于26(TC時，松香樹脂酸發(fā)生分解產(chǎn)生了大量的裂解產(chǎn)物。其中260'C保溫1h的樣品顏色可以提高1個色號，而松香的酸值和軟化點也均符合國標(biāo)要求。權(quán)利要求1、一種無淺色劑添加的松香淺色化制備淺色松香的方法，其特征在于，方法為無氧環(huán)境中，保護氣體的存在下，保護氣體進氣量為2～4mL/min，將松香升溫到180℃～270℃之間使完全融化，保溫1h～4h，結(jié)束反應(yīng)，冷卻至180℃以下時放出淺色松香。2、如權(quán)利要求1中所述的無淺色劑添加的松香淺色化制備淺色松香的方法，其特征在于，所述的松香是指脂松香、木松香和浮油松香中的任何一種或多種。3、如權(quán)利要求2中所述的無淺色劑添加的松香淺色化制備淺色松香的方法，其特征在于，所述的脂松香為濕地松香、馬尾松香、思茅松香、云南松香、加勒比松香中的任意一種或多種。4、如權(quán)利要求2中所述的無淺色劑添加的松香淺色化制備淺色松香的方法，其特征在于，所述的浮油松香為妥爾油松香。5、如權(quán)利要求1中所述的無淺色劑添加的松香淺色化制備淺色松香的方法，其特征在于，保護氣體為氮氣、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣、氡氣、C02中的任何一種或多種。全文摘要本發(fā)明公開了一種無淺色劑添加的松香淺色化制備淺色松香的方法，主要是在沒有淺色劑存在的條件下，通過熱化學(xué)漂白作用使松香中的有色成分分解，達到松香脫色淺色化的目的，即松香在氮氣等保護氣體存在狀態(tài)下，在設(shè)定溫度180℃～270℃保溫規(guī)定時間，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至180℃以下放料，即可制得淺色松香。用本發(fā)明方法得到的松香其顏色優(yōu)于原料松香，用加納色號表示時產(chǎn)品顏色比起始顏色變淺0.5～4個色號，最好的相當(dāng)于從國標(biāo)4級變淺得到國標(biāo)特級。本發(fā)明中松香無需在高真空狀態(tài)下蒸餾，操作簡便，能耗少，費用低，產(chǎn)品收率高，沒有外源添加劑成分加入，所得淺色松香產(chǎn)品有利于松香的深加工利用，適用于直接作為制備各種形式的松香樹脂的原料使用。文檔編號C09F1/00GK101362924SQ20081015626公開日2009年2月11日申請日期2008年10月8日優(yōu)先權(quán)日2008年10月8日發(fā)明者研古,李冬梅,畢良武,婧王,趙振東,郭長泰,陳玉湘申請人:中國林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所