專利名稱：：粘合片的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及粘合片。本發(fā)明的粘合片由于具有適度的粘合性能和優(yōu)異的再剝離性，例如可以在柔性印刷基板(FPC)的加工工藝中作為工程片材，或在光學用途的反射膜和漫射膜的剝離工藝中作為工程片材有利地使用。
背景技術：
：柔性印刷基板(FPC),隨著近年來的薄型化及小型化，它們中使用的覆銅層壓板(CCL)或聚酰亞胺膜等膜的薄膜化也日益進展。因此，這些膜本身的剛性降低，制造FPC時的加工變得很困難。因此，廣為采用的方案為通過將這些FPC用膜在加工前預先粘貼在工程片材上來確保整體的剛性，使加工時的操作簡便且在加工結束后將工程片材剝離除去。此外，同樣的作法也利用于使用聚酯膜等薄膜的光學用部件中。作為上述工程片材，要求確保加工步驟時的粘合性的同時，加工步驟后容易剝離的微粘合性-再剝離性片，這種粘合片已經(jīng)有提案(例如專利文獻1及2)。然而，例如在上述專利文獻l中記載的柔性印刷基板保持用增強片中，粘合劑層使用含有大量增塑劑的氯化乙烯樹脂，由于該大量含有的增塑劑，存在被粘合物污染顯著等缺點。此外，在上述專利文獻2中記載的粘合片中，作為粘合劑，使用含有苯二曱酸酯類增塑劑的丙烯酸類樹脂粘合劑，存在苯二曱酸酯類增塑劑污染被粘合物等缺點。日本特開平11-112125號公報日本特開平5-247"6號公報
發(fā)明內(nèi)容如上所述，在以往提出的粘合片中，粘合劑中的添加物有可能轉(zhuǎn)移到被粘合物表面上而污染被粘合物。進一步地，在以往提出的粘合片中，由于粘合力過強，有可能產(chǎn)生連底拔起(-化vy)(拉起的同時剝離)。一3旦發(fā)生連底拔起情形，會導致被粘合物的破壞或變形。另一方面，相反地，如果粘合力過低，則由于無法充分保持被粘合物，以致無法發(fā)揮作為制程用粘合片(工程片材)所要求的性能。進一步地，剛粘貼到被粘合物上時的初期粘合力即使為適度的粘合力，在粘貼后經(jīng)過長時間時，會因經(jīng)時穩(wěn)定性或因溫度變化而導致粘合力增大。如此，粘合力若有變化，則無法得到所需粘合力，會有導致剝離時破壞被粘合物，或剝離后發(fā)生粘合劑殘留于被粘合物表面上的殘膠的情形。因此，本發(fā)明的目的在于，提供下述粘合片，該粘合片對被粘合物有適度的粘合性能，且粘貼后即使經(jīng)過長期間(例如數(shù)個月)，粘合力的改變也少，進一步地，即使受到加熱處理，粘合力的增加也少，不會發(fā)生連底拔起的情形，可容易地再剝離，且剝離后的被粘合物污染少。上述目的可通過本發(fā)明的粘合片達到，該粘合片包括基材與至少在其一側表面形成的粘合劑層，其特征在于，上述粘合劑層的粘合劑含有丙烯酸酯共聚物與檸檬酸酯類增塑劑，上述丙烯酸酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45。C以下，上述檸檬酸酯類增塑劑的配合量，相對于上述丙烯酸酯共聚物100質(zhì)量份(固體成分)為1.0-50.0質(zhì)量份(固體成分)的量，上述粘合劑層的粘合劑的凝膠百分率為70%以上。依據(jù)本發(fā)明的粘合片的優(yōu)選方式，檸檬酸酯類增塑劑為檸檬酸乙酰基三丁酯。依據(jù)本發(fā)明的粘合片的另一優(yōu)選方式，粘合劑層的粘合劑是添加交聯(lián)劑進行交聯(lián)而成的。依據(jù)本發(fā)明的粘合片的另一優(yōu)選方式，其粘貼于聚對苯二曱酸乙二醇酯膜上1周后的粘合力，與粘貼24小時后的粘合力相比的上升率為50%以下。依據(jù)本發(fā)明的粘合片的另一優(yōu)選方式，該粘合片粘貼于聚對苯二甲酸乙二醇酯上24小時后，將其剝離后的該膜面的接觸角，與在粘合劑中不含增塑劑的粘合片比較，其變化率的絕對值為10%以下。本發(fā)明的粘合片對被粘合物有適度的粘合性能，且粘貼后即使經(jīng)過長期間(例如數(shù)個月)，粘合力的經(jīng)時變化也少，進一步地，即使受到加熱處理，粘合力的增加也少，不會發(fā)生連底拔起情形而可容易地再剝離。等，并可再剝離的工程片口材。、'"、、-'^具體實施例方式本發(fā)明的粘合片含有基材和形成于在基材表面的至少一側的粘合劑層。上述基材可使用例如紙、天然或合成纖維材料(例如編織布或不織布)膜或片、或合成樹脂膜或片。作為紙，可列舉高打漿度的玻璃紙或摹圖紙等。合成樹脂可舉出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯，聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丁烯、聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚酰胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚乙烯乙縮醛、乙基纖維素、三乙酸纖維素、或羥丙基纖維素等各種樹脂。此外，這些紙、膜、或片可單獨使用或以它們的層壓體的形式使用。本發(fā)明的粘合片，例如在用作精密部件的工程片材時，優(yōu)選使用尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的聚酯膜作為基材。此外，基材的厚度通常優(yōu)選為10200jum。形成本發(fā)明粘合片的粘合劑層的粘合劑含有丙烯酸酯共聚物與檸檬酸酯類增塑劑。丙烯酸酯共聚物使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-45。C以下、優(yōu)選-50。C以下、更優(yōu)選-50-7CTC的丙烯酸酯共聚物。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)若高于-45°C，則在從被粘合物以高速剝離時易發(fā)生連底拔起情形。上述丙烯酸酯共聚物可以如下制備使2種以上具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯進行共聚，或使1種或2種以上具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯與1種或2種以上其它單體進行共聚來制備上述丙烯酸酯共聚物。具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的丙烯酸酯單體，可舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、或(曱基)丙烯酸月桂酯等，它們可單獨使用或組合2種以上使用。上述丙烯酸酯共聚物也可以是與具有官能團的單體的共聚物?？膳c丙烯酸酯單體共聚的具有官能團的單體，可舉出例如具有羧基的(甲基)5丙烯酸、馬來酸、衣康酸或丁烯酸，或具有羥基的(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸-2-羥基丙酯或2-羥基乙烯基醚，或具有氨基的(曱基)丙烯酸N,N-二曱基氨基乙基酯或(曱基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯，以及具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯等。上述丙烯酸酯共聚物也可以是與其它單體的共聚物。可舉出例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類，乙烯、丙烯、異丁烯等烯烴類，氯乙烯、偏二氯乙烯等卣代烯烴類，苯乙烯、a-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體，丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等二烯系單體、丙烯腈、曱基丙烯腈等腈類單體等。它們可單獨使用或組合2種以上使用。形成本發(fā)明粘合片的粘合劑層的粘合劑含有檸檬酸酯類增塑劑。檸檬酸酯類增塑劑可舉出檸檬酸三乙酯、檸檬酸乙?；阴ァ幟仕崛□?、檸檬酸乙?；□?ATBC)、或檸檬酸乙?；刘ァ膶Ρ徽澈衔锏奈廴靖俜矫婵紤]，檸檬酸乙?；□ズ蜋幟仕嵋阴；刘ィc分子量比它們低的檸檬酸三乙酯、檸檬酸乙?；阴?、或擰檬酸三丁酯等相比優(yōu)選。此外，從與粘合劑的相容性優(yōu)異方面考慮，檸檬酸乙?；□?、檸檬酸三乙酯、檸檬酸乙?；阴?、或檸檬酸三丁酯，與分子量比它們高的檸檬酸乙?；刘サ认啾葍?yōu)選。此外，從它乙?；□?。'^一"、、'"、、、.在本發(fā)明所用的上述粘合劑中，上述檸檬酸酯類增塑劑的配合量，相對于上述丙烯酸酯共聚物100質(zhì)量份(固體成分)為1.050.0質(zhì)量份(固體成分)的量，優(yōu)選為2.0~40.0質(zhì)量份(固體成分)的量。上述擰檬酸酯類增塑劑的配合量若小于l.O質(zhì)量份，則易發(fā)生連底拔起的情形，若超過50.0質(zhì)量份，則污染被粘合物并且與基材的粘合性會變差。本發(fā)明的粘合片的粘合劑層中含有的增塑劑污染被粘合物的程度，可通過被粘合物表面接觸角的變化進行評估。例如，使用本發(fā)明的粘合片作為工程片材，在加工工序結束后從被粘合物剝離后，增塑劑若殘留于被粘合物上，則被粘合物表面的接觸角會改變，所以通過測定此變化程度可評估污染的程度。增塑劑污染有可能對柔性印刷基板(FPC)的覆銅層壓板(CCL)或聚酰亞胺膜、光學用部件中使用的聚酯膜的粘接不良，或?qū)﹄娮釉膶щ娦栽斐刹涣加绊懙取１景l(fā)明中，使用以聚對苯二曱酸乙二醇酯膜作為被粘合物的情況的接觸角變化率作為指標。具體而言，將粘合片樣品粘貼于聚對苯二甲酸乙二醇酯膜上，對于經(jīng)過24小時后剝離后的上述膜表面的接觸角，由粘合劑含有增塑劑時的接觸角(含有增塑劑的接觸角)、與粘合劑不含增塑劑時的接觸角(不含增塑劑的接觸角)，通過下式(l)算出A=[(B-C)/C]x訓(1)(式中，A為接觸角變化率，B為含有增塑劑的接觸角，C為不含增塑劑的接觸角)。本發(fā)明的粘合片中，可將上述接觸角變化率(A)的絕對值抑制在10%以下，優(yōu)選抑制在7%以下，進一步優(yōu)選抑制在5%以下。若使用上述接觸角變化率(A)的絕對值超過10%的粘合劑，則在被粘合物用作電子元件時，在其后的粘接加工中會發(fā)生粘接不良問題，使電子元件的導電性受到不良影響。本發(fā)明中所用的上述粘合劑層的粘合劑，優(yōu)選為添加交聯(lián)劑進行交聯(lián)而成的粘合劑。交聯(lián)劑可使用異氰酸酯類、環(huán)氧類、或金屬螯合物類等各種交聯(lián)劑。其中優(yōu)選使用可與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低的具有官能團的單體丙烯酸2-羥基乙酯(Tg:-15。C)或丙烯酸4-羥基丁酯(Tg:-80。C)反應的六亞曱基二異氰酸酯、曱苯二異氰酸酯、或苯二亞甲基二異氰酸酯。常為330jLim,優(yōu)選為5-20jum。上述粘合劑層，可用例如刮刀涂布才幾、輥刀涂布機、逆輥涂布機、才莫涂布機、凹印涂布機、或棒涂布機等公知的方法，將上述粘合劑直接涂布于基材上后使其干燥而形成粘合劑層?；蛟趧冸x片的剝離劑層面上用上述方法涂布上述粘合劑，然后進行干燥，在上述剝離片表面上形成粘合劑層后將粘合劑層轉(zhuǎn)印到上述基材上。本發(fā)明中，以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯膜作為被粘合物時的粘合力上升率作為指標。本發(fā)明中所用的上述粘合片的粘合力，依據(jù)JISZ0237的粘合力測定法，以聚對苯二曱酸乙二醇酯膜作為被粘合物，并以180°的角度及剝離速度300mm/分鐘的條件進行測定時，優(yōu)選為10~200mN/25mm,更優(yōu)選為15100mN/25mm。上述粘合力若小于10mN/25mm，會發(fā)生粘合片浮起的情形，若超過200mN/25mm，在實際用于柔性印刷基板(FPC)7或光學用部件時，在剝離時會造成被粘合物薄膜的破壞。本發(fā)明中所用的上述粘合劑的粘合力有優(yōu)異的經(jīng)時穩(wěn)定性。本發(fā)明中，對于粘合力的經(jīng)時穩(wěn)定性，將載持粘合劑樣品的粘合片樣品，在23。C及50%RH的條件下，以質(zhì)量2kg的橡膠輥來回碾軋1次，使其粘貼于聚對苯二甲酸乙二醇酯膜上，在相同條件下放置24小時或1周后，依據(jù)JISZ0237的粘合力測定法，將粘合片樣品以180。的角度及剝離速度300mm/分鐘的條件剝離而測定粘合力，以下述算式(2)計算上升率(%):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(2)。本發(fā)明的粘合片中，可使上述上升率(％)抑制在50%以下，優(yōu)選抑制在30%以下。若用上述上升率(％)超過50%的粘合劑，在剝離時會造成—皮粘合物的》皮壞。進一步地，本發(fā)明中所用的上述粘合劑，即使受到加熱處理(例如60~180。C的加熱處理)，粘合力上升也不大。由于通過加熱處理的粘合力上升不大，因此不限定于作為工程片材的用途。本發(fā)明中所用的上述粘合劑的凝膠百分率為70%以上，優(yōu)選為80%以上，此凝膠百分率的經(jīng)時穩(wěn)定性也優(yōu)異。凝膠百分率若小于70%,在粘貼到被粘合物上后，會有粘合力上升大的情形。上述粘合劑層的粘合劑，根據(jù)需要也可含有粘合片用粘合劑中通常所含有的添加劑，例如，粘合性賦予劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、著色劑、或抗靜電劑等。本發(fā)明的粘合片，其粘合劑層可通過剝離材料保護。剝離材料可直接使用以往公知的粘合片、或粘合標簽所使用的剝離材料?？捎美鐚⒐柩跬轭?、醇酸類、或氟類等剝離劑涂布于作為剝離材料的基材的聚乙烯層壓紙(貼合聚乙烯的優(yōu)質(zhì)紙)、玻璃紙、涂布紙、聚酯膜、或聚丙烯膜上所成的剝離材料。(實施例)以下通過實施例和比較例對本發(fā)明進行具體說明，但是本發(fā)明的范圍不被它們限定。(實施例1)在將丙烯酸2-乙基己酯92.8質(zhì)量％、丙烯酸2-幾基乙酯7.0質(zhì)量％、和丙烯酸0.2質(zhì)量％共聚制備的丙烯酸酯共聚物100質(zhì)量份(固體成分)中，配合作為交聯(lián)劑的含有六亞曱基二異氰酸酯的脂肪族類異氰酸酯[日本聚氨酯工業(yè)(林)社制，-口氺一卜HX]9.0質(zhì)量份(固體成分)和作為增塑劑的檸檬酸乙?；□?ATBC)[田岡化學工業(yè)(抹)社制]2.5質(zhì)量份(固體成分)，充分地攪拌，制得涂布用粘合劑液。將此涂布液用輥刀涂布機涂布于厚度75jum的透明聚對苯二甲酸乙二醇酯膜[三菱化學聚酯膜(株)社制，PET75T-100G]的一面上，使干燥后的厚度為10jum,在90。C下加熱干燥l分鐘。在如此形成的粘合劑上，進一步貼合設置有硅氧烷類剝離層的聚酯剝離膜[三菱化學聚酯膜(林)社制，MRF弁25]的剝離層面的一側，作成粘合片。(實施例2)除了將實施例1中作為增塑劑的檸檬酸乙酰基三丁酯的用量改為37.5g質(zhì)量份(固體成分)之外，重復實施例l的操作，由此制得粘合片。(實施例3)除了將實施例1中的丙烯酸酯共聚物改為由丙烯酸2-乙基己酯68.6質(zhì)量％、丙烯酸曱酯30.0質(zhì)量％、曱基丙烯酸縮水甘油基酯0.2質(zhì)量％、及丙烯酸1.2質(zhì)量％共聚制備的丙烯酸酯共聚物，將作為增塑劑的檸檬酸乙酰基三丁酯的用量改為12.5質(zhì)量份(固體成分)之外，重復實施例1的操作，由此制得粘合片。(比較例1)除了不使用作為增塑劑的檸檬酸乙酰基三丁酯之外，重復實施例1的操作，由此制得比較用粘合片。(比較例2)除了將作為增塑劑的檸檬酸乙酰基三丁酯的用量改為60.0質(zhì)量份(固體成分)之外，重復實施例l的操作，由此制得比較用粘合片。(比較例3)除了將作為交聯(lián)劑的含有六亞曱基二異氰酸酯的脂肪族類異氰酸酯[日本聚氨酯工業(yè)(株)社制-口氺一卜HX]的用量改為3.0質(zhì)量份(固體成分)之外，重復實施例l的操作，由此制得比較用粘合片。(比較例4)除了將增塑劑檸檬酸乙?；□?.5質(zhì)量份(固體成分)改用苯二曱酸二辛酯(DOP)[田岡化學(抹)社制]12.5質(zhì)量份之外，重復實施例1的操作，由此制得比較用粘合片。(比較例5)除了改為使用由丙烯酸2-乙基己酯62.8質(zhì)量％、乙酸乙烯酯30.0質(zhì)量％、丙烯酸2-羥基乙酯7.0質(zhì)量％、及丙烯酸0.2質(zhì)量％共聚制備的丙烯酸酯共聚物作為丙烯酸酯共聚物，將作為增塑劑的檸檬酸乙?；□サ挠昧扛臑?2.5質(zhì)量份(固體成分)之外，重復實施例l的操作，由此制得比較用粘合片。(1)粘合力測定將從實施例及比較例中得到的粘合片(裁切成25mmx250mm尺寸)除去剝離膜所得的粘合片的粘合劑層面，在23。C及50%RH的條件下，以質(zhì)量2kg的橡膠輥來回碾軋1次，使其粘貼在通過雙面膠帶固定于不銹鋼板上的厚度75Mm的透明聚對苯二甲酸乙二醇酯膜[三菱化學聚酯膜(抹)社制，PET75T-100G]上。粘貼后，在相同條件下放置24小時或1周后，依據(jù)JISZ0237的粘合力測定法，將粘合片以180。的角度及剝離速度300mm/分鐘的條件剝離測定粘合力。此外，以下述算式(3)計算出上升率(％):d=[(e-f)/f)]xioo(3)[式中，d為上升率(。/。)，e為粘貼l周后的粘合力，f為粘貼24小時后的粘合力]。它們的結果如表1及表2所示。(2)凝膠百分率測定將實施例及比較例中制備的涂布用粘合劑液，分別以相同涂布量涂布于剝離片[Py^乂夕(株)社制,SP-PET3811]的剝離劑層面上，在約90°C下干燥約1分鐘，得到干燥粘合劑層。進一步將另一剝離片[三菱化學聚酯膜(株)社制，MRF弁25]的剝離劑層面粘貼至粘合劑層上。在4(TC下放置10天進行時效處理(seasoning)后，從該干燥粘合劑層取出干燥粘合劑樣品約0.2g,準確地稱量其質(zhì)量(初期質(zhì)量)。然后，將上述干燥粘合劑樣品以滌特綸網(wǎng)[#380,NBC(抹)社制，UXSCREEN150-035/380TW]包住，通過以乙酸乙酯作為溶劑的索格利特(Soxhlet)提取法進行16小時回流，提取出粘合劑樣品的非凝膠成分，測定凝膠成分的質(zhì)量，通過與初期質(zhì)10量的比測定凝膠百分率。結果如表1及表2所示。(3)剝離力測定將實施例及比較例中得到的粘合片的基材側通過雙面粘合膠帶固定于不銹鋼板上。將厚度75pm的透明聚對苯二曱酸乙二醇酯膜[三菱化學聚酯膜(抹)社制，PET75T-100G]裁切成50mmx100mm尺寸，作為剝離試驗片。將上述剝離試驗膜片，在23X:及50o/oRH的條件下，以質(zhì)量2kg的橡膠輥來回碾軋1次，使其粘貼在粘合片除去剝離片而露出的粘合劑層面上。在粘貼后，在相同條件下放置24小時后，依據(jù)JISZ0237的粘合力測定法，將剝離試驗膜片以180°的角度及剝離速度1OOmm/分鐘的條件剝離而測定剝離力。此外對于剝離時的連底拔起的情形通過剝離音進行確認。表1及表2的"剝離力"欄中，z表示有連底拔起的情形。C4)接觸角測定將上述實施例1中得到的粘合片的粘合劑層(含有增塑劑)，在23。C及50%RH的條件下，以質(zhì)量2kg的橡膠輥來回碾軋1次，使其粘貼于聚對苯二曱酸乙二醇酯膜[三菱化學聚酯膜(林)社制，PET75T-100G](被粘合物膜)上，在23。C及50。/oRH的條件下放置24小時后，將上述粘合劑層從上述被粘合物膜剝離。將離子交換水滴加至此被粘合物膜表面上，通過接觸角計[協(xié)和界面化學(抹)社制]測定接觸角(以下，稱為含有增塑劑的接觸角)。同樣地，將上述比較例1中得到的粘合片的粘合劑層(不含有增塑劑)，在23。C及50%RH的條件下，以質(zhì)量2kg的橡膠輥來回碾軋1次使其粘貼于聚對苯二曱酸乙二醇酯膜[三菱化學聚酯膜(林)社制，PET75T-100G](被粘合物膜)上，在23。C及50%RH的條件下放置24小時后，將上述粘合劑層從上述被粘合物膜剝離。將離子交換水滴加至此被粘合物膜表面上，通過接觸角計[協(xié)和界面化學(抹)社制]測定接觸角(以下，稱為不含增塑劑的接觸角)。然后，通過下式(4)算出接觸角變化率a=[(b_c)/c]x訓(4)(式中，a為接觸角變化率，b為含有增塑劑的接觸角，c為不含增塑劑的接觸角)。進一步地，對于上述實施例2~3及比較例2~5中得到的粘合片的粘合劑層(含有增塑劑)，也通過同樣的操作測定含有增塑劑的接觸角。此外對于這些粘合片(含有增塑劑)，也用相同方法分別制作只有在粘合劑層中不含增塑劑為不同點的粘合片，對于粘合片的粘合劑層(不含增塑劑)，通過相同的操作測定被粘合物膜表面的不含增塑劑的接觸角。由上述含有增塑劑的接觸角與不含增塑劑的接觸角，同樣地計算出接觸角變化率。(5)粘合性測定從實施例及比較例中得到的粘合片除去剝離膜，在粘合片的粘合劑層面上，從粘合劑層一側朝著基材的方向上，利用切割刀，以深入達到基材的程度切割成棋盤格狀的lmm間隔的11條縱線及11條橫線互相垂直的線。因此在10mmxiomm的正方形區(qū)域(以下稱為切割區(qū)域)內(nèi)形成lmmxlmm的小正方形100個。在如此形成的切割區(qū)域上粘貼賽璐玢膠帶[Nichiban(林)社制，CT-12S],快速剝離后，以目視觀察切割區(qū)域的狀態(tài)，以下述基準進行粘合性評價。〇看不到粘合劑轉(zhuǎn)移至賽璐玢膠帶，垂直相交的切割線的周圍也未觀察到異常?！?雖看不到粘合劑轉(zhuǎn)移至賽璐玢膠帶，但垂直相交的切割線的周圍觀察到若干粘合劑層剝離。x:可觀察到粘合劑轉(zhuǎn)移至賽璐玢膠帶。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>△由表1及表2可得知，實施例1~3的粘合片在粘合力的經(jīng)時穩(wěn)定性、剝離性、及被粘合物的非污染性方面優(yōu)異。(6)熱處理后粘合力測定將從實施例l及比較例1中得到的粘合片(裁切成25mmx250mm尺寸)除去剝離膜所得的粘合片的粘合劑層面，在23。C及50%RH的條件下，以質(zhì)量2kg的橡膠輥來回碾軋1次使其粘貼至通過雙面膠帶固定于不銹鋼板上的厚度75pm的透明聚對苯二曱酸乙二醇酯膜[三菱化學聚酯膜(林)社制，PET75T-100G]上。然后，在150。C及0%RH的條件下放置30分鐘，接著在23。C及50%RH環(huán)境下放置1小時，依據(jù)JISZ0237的粘合力測定法，將粘合片以180°的角度及剝離速度300mm/分鐘的條件剝離而測定粘合力。使用實施例1的粘合片時的粘合力為120mN/25mm,熱處理后的粘合力上升小，而使用比較例1的粘合片時，粘合力為280mN/25mm,熱處理后的粘合力上升大。工業(yè)實用性本發(fā)明的粘合片可有利地用作工程片材，特別是用作柔性印刷基板(FPC)、光學部件中使用的薄膜的再剝離用工程片材。進一步地，也可廣泛地用作常規(guī)的微粘合性再剝離片。以上以特定的方式對本發(fā)明進行說明，但是對于所屬領域技術人員來說顯而易見的變形或改良包在本發(fā)明的范圍內(nèi)。權利要求1.粘合片，其包含基材與至少形成在基材的一側表面的粘合劑層，其特征在于，所述粘合劑層的粘合劑含有丙烯酸酯共聚物與檸檬酸酯類增塑劑，所述丙烯酸酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45℃以下，所述檸檬酸酯類增塑劑的配合量，相對于所述丙烯酸酯共聚物100質(zhì)量份(固體成分)為1.0～50.0質(zhì)量份(固體成分)的量，所述粘合劑層的粘合劑的凝膠百分率為70％以上。2.如權利要求l所述的粘合片，其中，檸檬酸酯類增塑劑為檸檬酸乙酰基三丁酯。3.如權利要求1或2所述的粘合片，其中，粘合劑層的粘合劑是添加交聯(lián)劑進行交聯(lián)而成的粘合劑。4.如權利要求1~3中任意一項所述的粘合片，其中，相對于在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜上粘貼24小時后的粘合力，粘貼1周后的粘合力的上升率為50%以下。5.如權利要求1~4中任意一項所述的粘合片，其中，在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜上粘貼24小時后剝離后的該膜面的接觸角，與在粘合劑中不含增塑劑時相比，變化率的絕對值為10%以下。全文摘要本發(fā)明公開了一種粘合片，其含有基材與至少形成在基材一側表面的粘合劑層，其特征在于，上述粘合劑層的粘合劑含有丙烯酸酯共聚物與檸檬酸酯類增塑劑，上述丙烯酸酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45℃以下，上述檸檬酸酯類增塑劑的配合量，相對于上述丙烯酸酯共聚物100質(zhì)量份(固體成分)為1.0～50.0質(zhì)量份(固體成分)的量，上述粘合劑層的粘合劑的凝膠百分率為70％以上。本發(fā)明的粘合片具有微粘合性、再剝離性，例如可以合適地用作工程片材。文檔編號C09J7/02GK101484545SQ20078002570公開日2009年7月15日申請日期2007年7月6日優(yōu)先權日2006年7月6日發(fā)明者衛(wèi)藤廣行,鐵本卓也申請人:琳得科株式會社