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包含丙烯酸正丁基酯和(甲基)丙烯酸羥基丁基酯的壓敏粘合劑的制作方法

文檔序號:3734384閱讀:371來源:國知局

專利名稱::包含丙烯酸正丁基酯和(甲基)丙烯酸羥基丁基酯的壓敏粘合劑的制作方法包含丙烯酸正丁基酯和(甲基)丙烯酸羥基丁基酯的壓敏粘合劑本發(fā)明涉及一種包含通過乳液聚合制備的聚合物水M體的壓敏粘合劑,其中該聚合物包含(曱基)丙烯酸正丁基酯和(曱基)丙烯酸羥基丁基酯。本發(fā)明進(jìn)一步涉及該壓敏粘合劑的制備方法及其用途。對于壓敏粘合劑(PSA),不僅希望其對基質(zhì)有效粘合而且希望粘合層內(nèi)有足夠的內(nèi)聚力(內(nèi)部強(qiáng)度)。粘合力和內(nèi)聚力是分歧的性能。提高粘合力的方案通常會(huì)同時(shí)導(dǎo)致內(nèi)聚力變差,反之亦然。基于可以通過乳液聚合得到的聚合物水分散體的PSA已經(jīng)知道很長時(shí)間了。它們尤其包括聚丙烯酸酯。在這種乳液聚合物中,迄今已通過選擇合適的共聚單體或添加劑得到粘合力和內(nèi)聚力的改進(jìn)。作為實(shí)例,可以參考DE-A10323048,其通過向聚合物M體中添加硅化合物而得到積極效果。EP-A625557公開包含丙烯酸輕基烷基酯的PSA。自粘制品主要由其上施加了壓敏粘合劑層的背襯組成。對于很多應(yīng)用該背襯是透明的。暴露于水通常伴隨著被認(rèn)為是"發(fā)白"的現(xiàn)象,意思是通過水滲透引起粘合劑層的混濁。該發(fā)白會(huì)破壞性能;自然尤其是對于透明膜襯標(biāo)簽,該混濁不利地影響其視覺外觀。例如EP-A1378527或WO98/44064公開了通過分散聚合物的特定合成成分減弱聚合物水分散體中的發(fā)白。所得結(jié)果仍然不完全令人滿意。因此本發(fā)明的目的是減少發(fā)白以及壓敏粘合劑的良好性能。特別該壓敏粘合劑應(yīng)具有良好的粘合力和/或內(nèi)聚力。因此本發(fā)明提供了開頭所定義的壓敏粘合劑。還提供了其生產(chǎn)方法。作為主要成分,該壓敏粘合劑包含一種通過乳液聚合制備的聚合物水分散體;因此該分散聚合物為乳液聚合物。該乳液聚合物優(yōu)選包含至少40重量%,更優(yōu)選至少50重量%,非常優(yōu)選至少60重量%的丙烯酸正丁基酯或甲基丙烯酸正丁基酯(簡稱為(甲基)丙烯酸正丁基酯);優(yōu)選丙烯酸正丁基酯。尤其是(甲基)丙烯酸正丁基酯的含量至多為99.9重量%,特別是99重量%。除了(曱基)丙烯酸正丁基酯,該乳液聚合物可以進(jìn)一步包含選自如下的所謂的主要單體(甲基)丙烯酸d-C2o烷基酯、包含至多20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯、具有至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物、烯鍵式不飽和腈、乙烯基卣化物、包含1-10個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚、具有2-8個(gè)碳原子和一個(gè)或兩個(gè)雙鍵的脂族烴,或這些單體的混合物。實(shí)例包括具有d-do烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,如甲基丙烯酸甲基酯、丙烯酸曱基酯、丙烯酸乙基酯和丙晞酸2-乙基己基酯。具有1-20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯例如為月桂酸乙烯基酯、硬脂酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、支化烷烴羧酸乙烯基酯和乙酸乙烯基酯。合適的乙烯基芳族化合物包括乙烯基曱苯、a-和對甲基苯乙烯、a-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯并優(yōu)選苯乙烯。腈的實(shí)例為丙烯腈和甲基丙烯腈。乙烯基囟化物為氯-、氟-或溴取代的烯鍵式不飽和化合物,優(yōu)選氯乙烯和偏二氯乙烯。乙烯基醚的實(shí)例包括乙烯基甲基醚或乙烯基異丁基醚。優(yōu)選包含1-4個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚。具有2-8個(gè)碳原子和一個(gè)或兩個(gè)烯式雙鍵的烴包括乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯。優(yōu)選主要單體為丙烯酸d-d。烷基酯和甲基丙烯酸d-d。烷基酯,尤其是丙烯酸d-Q烷基酯和甲基丙烯酸Q-Cs烷基酯,以及乙烯基芳族化合物,尤其是苯乙烯和這些的混合物。非常特別優(yōu)選的其它主要單體是丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正己基酯、苯乙烯,以及這些單體的混合物。乳液聚合物可以包含例如0-40重量%,尤其是0-30重量%的這種其它主要單體。本發(fā)明聚合物除了(甲基)丙烯酸正丁基酯以外還需包含丙烯酸羥基丁基酯或甲基丙烯酸羥基丁基酯(簡稱為(甲基)丙烯酸羥基丁基酯)。(甲基)丙烯酸羥基丁基酯的丁基鏈優(yōu)選為未支化,并且是正丁基鏈。OH基團(tuán)優(yōu)選位于末端C原子上,因此該化合物為(甲基)丙烯酸4-羥基正丁基酯。特別優(yōu)選丙烯酸酯而不是甲基丙烯酸酯;非常特別優(yōu)選丙烯酸4-羥基正丁基酯。包含在聚合物中的(甲基)丙烯酸羥基丁基酯的量優(yōu)選為至少0.1重量%,更優(yōu)選為至少0.3重量%,非常優(yōu)選為至少0.5重量%,特別是至少為1重量%。包含在聚合物中的(甲基)丙烯酸羥基丁基酯的量通常不多于5重量%,更優(yōu)選不多于4.5重量%,特別是不多于3重量%。所有這些重量含量均基于該聚合物。除了(曱基)丙烯酸正丁基酯、(曱基)丙烯酸羥基丁基酯和合適的話上述主要單體外,該聚合物還可以包含所謂的輔助單體,實(shí)例為含有酸基如羧酸、磺酸或膦酸基團(tuán)的單體(酸單體;見以上)。優(yōu)選羧酸基團(tuán)??梢蕴峒暗膶?shí)例包括丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康酸、馬來酸和富馬酸。輔助單體的其它實(shí)例包括其它包含羥基的單體,尤其是(甲基)丙烯酸C1-C10羥基烷基酯或(甲基)丙烯酰胺。其它可以提及的輔助單體包括苯氧乙基二醇單(曱基)丙烯酸酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸氨基酯如(曱基)丙烯酸2-氨基乙基酯。作為輔助單體還可以提及交聯(lián)單體。尤其是該聚合物可以包含酸單體,優(yōu)選基于該聚合物其量為0.1-5重量%,更優(yōu)選為0.2-4重量%,非常優(yōu)選為0.5-3重量%。一種優(yōu)選的聚合物例如構(gòu)造如下40-98重量%(曱基)丙烯酸正丁基酯(BA)0.1-5重量%(甲基)丙烯酸羥基丁基酯(HBA)1-30重量%其它主要單體(見以上)0-5重量%輔助單體,尤其是酸單體。一種特別優(yōu)選的聚合物例如構(gòu)造如下50-95重量%(甲基)丙烯酸正丁基酯(BA)0.2-4重量%(甲基)丙烯酸羥基丁基酯(HBA)4-30重量%其它主要單體(見以上)0.2-5重量%輔助單體,尤其是酸單體。一種非常特別優(yōu)選的聚合物例如構(gòu)造如下60-卯重量%(甲基)丙烯酸正丁基酯(BA)0.5-4重量%(甲基)丙烯酸羥基丁基酯(HBA)5-30重量%其它主要單體(見以上)0.2-5重量%輔助單體,尤其是酸單體。該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-60。C至0'C,更優(yōu)選為-60。C至-10。C,非常優(yōu)選為-60。C至-20。C。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過典型方法如差熱分析法或差示掃描量熱法(例如見ASTM3418/82,中點(diǎn)溫度)測定。通過乳液聚合進(jìn)行該聚合物的制備;因此該聚合物為乳液聚合物。乳液聚合包括使用離子和/或非離子乳化劑和/或保護(hù)膠體或穩(wěn)定劑作為表面活性化合物以穩(wěn)定該單體液滴和隨后由該單體形成的聚合物顆粒而在水中聚合烯鍵式不飽和化合物(單體)。在Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,第XIV/1巻,MakromolekulareStoffe[大分子4匕合物,Georg-Thieme-Verlag,斯圖加特,1961,第411-420頁中找到合適的保護(hù)膠體的詳細(xì)描述。合適的乳化劑包括陰離子、陽離子和非離子乳化劑。作為表面活性物質(zhì)優(yōu)選使用乳化劑,其分子量不像保護(hù)膠體的分子量,通常低于2000g/mol。當(dāng)使用表面活性物質(zhì)的混合物時(shí),各組分必須彼此相容,存在懷疑時(shí)可以通過幾個(gè)初步測試進(jìn)行檢查。優(yōu)選使用陰離子和非離子乳化劑作為表面活性物質(zhì)??梢怨餐褂玫娜榛瘎├鐬橐已趸敬?EO程度3-50,烷基C8-C36),乙氧基化單、二和三烷基苯酚(EO程度3-50,烷基C4-C9),磺基琥珀酸二烷基酯的堿金屬鹽以及硫酸烷基酯(烷基C8-C12)、乙氧基化鏈烷醇(EO程度4-30,烷基C12-C18)、乙氧基化烷基苯酚(EO程度3-50,烷基C4-C9)、烷基磺酸(烷基Cu-ds)和烷基芳基磺酸(烷基(Vds)的堿金屬鹽和銨鹽。其它合適的乳化劑為通式II化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中115和116為氫或Crd4烷基且不同時(shí)為氫,X和Y可以為堿金屬離子和/或銨離子。優(yōu)選W和W為具有6-18個(gè)碳原子,特別是具有6、12和16個(gè)碳原子的線性或支化烷基或氫,115和116不同時(shí)為氫。X和Y優(yōu)選為鈉、鉀或銨離子,特別優(yōu)選鈉。特別有利的化合物II是其中X和Y為鈉,RS為具有12個(gè)碳原子的支化烷基,W為氫或RS的那些。通常使用具有50-90重量%單烷基化產(chǎn)品的工業(yè)混合物,一個(gè)實(shí)例為00>¥(31@2Al(DowChemicalCompany的商標(biāo))。還在Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,第14/1巻,MakromolekulareStoffe,GeorgThiemeVerlag,斯圖力口特,1961,第192-208頁中找到合適的乳化劑。乳化劑商標(biāo)名稱例如為Dowfax2Al、EmulanNP50、DextrolOC50、Emulgator825、Emulgator825S、EmulanOG、TexaponNSO、Nekanil904S、LumitenI-RA、LumitenE3065、DisponilFES77、Lute謂lAT18、SteinapolVSL、EmulphorNPS25。通常使用基于待聚合單體為0.1-10重量%的表面活性物質(zhì)。在乳液聚合中通常將水溶性引發(fā)劑用于單體自由基聚合。乳液聚合的水溶性引發(fā)劑例如為過氧二硫酸的銨鹽和堿金屬鹽如過氧二硫酸鈉,過氧化氫或有機(jī)過氧化物如過氧化氬叔丁基。所謂的還原-氧化(氧化還原)引發(fā)劑體系也是合適的。氧化還原引發(fā)劑體系通常包含至少一種無機(jī)還原劑和一種有機(jī)或無機(jī)氧化劑。氧化成分包括例如上面已提及的乳液聚合引發(fā)劑。還原成分包括例如亞硫酸的堿金屬鹽如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉,焦亞硫酸的堿金屬鹽如焦亞硫酸鈉,脂族醛和酮的亞硫酸氫鹽加成化合物如丙酮合亞石克酸氫鹽,或還原劑如羥基曱烷亞磺酸及其鹽,或抗壞血酸。該氧化還原^1發(fā)劑體系還可以與其金屬成分能夠以多種價(jià)態(tài)存在的可溶金屬化合物一起使用。典型氧化還原引發(fā)劑體系的實(shí)例包括抗壞血^/硫酸亞4A/過氧二硫酸鈉,過氧化氫叔丁基/焦亞硫酸鈉,過氧化氫叔丁基/羥基甲烷亞磺酸鈉。各成分如還原成分也可以是混合物例如羥基甲烷亞磺酸的鈉鹽和焦亞硫酸鈉的混合物。所述化合物主要以水溶液形式使用,通過^體中可以接受的水量決定濃度下限值,通過各化合物在水中的溶解度決定濃度上P艮值?;谠撊芤旱臐舛韧ǔ?.1-30重量%,優(yōu)選為0.5-20重量%,更優(yōu)選為1.0-10重量%。引發(fā)劑的量基于待聚合單體通常為0.1-10重量%,優(yōu)選為0.5-5重量%。還可以在乳液聚合中使用兩種或更多種不同的引發(fā)劑。本發(fā)明在聚合中還可以使用聚合調(diào)節(jié)劑,簡稱為調(diào)節(jié)劑。調(diào)節(jié)劑引起鏈終止反應(yīng)并因此降低該聚合物的摩爾質(zhì)量。在該反應(yīng)中調(diào)節(jié)劑與該聚合物連接,通常與鏈端連接。調(diào)節(jié)劑的量基于100重量份待聚合單體可以為例如0.05-4重量份,更優(yōu)選為0.05-0.8重量份,非常優(yōu)選為0.1-0.6重量份。合適的調(diào)節(jié)劑特別是具有巰基的化合物,如叔丁基硫醇、巰基乙酸乙基丙烯酸酯、巰基乙炔醇、巰基丙基三甲氧基硅烷或叔十二烷基硫醇。調(diào)節(jié)劑通常為摩爾質(zhì)量小于2000g/mol,特別是小于1000g/mol的低分子量化合物。乳液聚合通常在30-130。C,優(yōu)選50-90。C下進(jìn)行。聚合介質(zhì)可以由水單獨(dú)組成或由水和水混溶性液體如甲醇的混合物組成。優(yōu)選只使用水。優(yōu)選分階段地或梯度地進(jìn)行進(jìn)料工藝。優(yōu)選在進(jìn)料工藝中,將一部分聚合混合物作為初始進(jìn)料引入并加熱至聚合溫度,開始初始進(jìn)料的聚合,然后通常通過兩個(gè)或更多個(gè)空間分離的進(jìn)料流向該聚合區(qū)域供入其余聚合混合物,其中一個(gè)或多個(gè)進(jìn)料流包含純凈或乳化形式的單體,這種添加分階段或在濃度梯度下連續(xù)進(jìn)行,并在所述添加過程中維持聚合。例如為更有效地設(shè)置粒度,還可以在聚合初始進(jìn)料中包含聚合物種子。在自由基水乳液聚合過程中向聚合容器中加入引發(fā)劑的方式對于普通熟練工人是已知的??梢詫⑷恳l(fā)劑包含在向聚合容器的初始進(jìn)料中,或以在自由基水乳液聚合過程中消耗的速率連續(xù)或分階段地引入。在每種特定情況中均取決于該引發(fā)劑體系的化學(xué)性質(zhì)和聚合溫度。優(yōu)選在初始進(jìn)料中包含一部分,然后以其消耗速率向聚合區(qū)域供入其余部分。如果需要,可以在聚合開始時(shí)在聚合容器的初始進(jìn)料中包含一部分單體;其余單體或如果初始進(jìn)料中不包含單體的話則所有單體均在聚合過程中加入進(jìn)料工藝中。調(diào)節(jié)劑也可以部分包含在初始進(jìn)料中,或在聚合過程中或直到聚合最后才全部加入或部分加入。對于高反應(yīng)器時(shí)空產(chǎn)率,優(yōu)選固含量盡可能高的^:體。為獲得>60重量%的固含量,應(yīng)設(shè)置雙模態(tài)或多模態(tài)粒度,因?yàn)榉駝t粘度會(huì)變得太高而不能再處理該^L體??梢酝ㄟ^例如加入種子(EP81083)、加入過量乳化劑或加入^:型乳化劑而生產(chǎn)新一代顆粒。與高固含量時(shí)的低粘度有關(guān)的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是提高了高固含量時(shí)的涂覆性??梢栽谌魏螘r(shí)間點(diǎn)生產(chǎn)一種或多種新一代顆粒。該時(shí)間點(diǎn)取決于目標(biāo)為低粘度的粒度分布。在聚合過程中連續(xù)地至少部分加入這些單體。還可以在聚合開始之前在聚合容器的初始進(jìn)料中部分地包含這些單體。在聚合容器的初始進(jìn)料中包含基于單體總量為優(yōu)選不多于30重量%,更優(yōu)選不多于20重量%,非常優(yōu)選不多于10重量%的單體。在聚合過程中連續(xù)加入其余單體,即優(yōu)選至少70重量。/。,更優(yōu)選至少80重量%,非常優(yōu)選至少卯重量%的單體。在一個(gè)特別的實(shí)施方案中,初始進(jìn)料中不包含單體,換句話說,全部單體均在聚合過程中加入。在進(jìn)料工藝中可以自頂部經(jīng)由側(cè)面或自底部經(jīng)由反應(yīng)器底板向反應(yīng)器中加入各成分。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,直到乳液聚合最后才向聚合混合物中加入全部或至少部分(甲基)丙烯酸羥基丁基酯。在乳液聚合中,直到聚合混合物(存在于聚合容器中的由單體和已形成的聚合物組成的混合物)中已包含大于總量的50重量%,更優(yōu)選大于60重量%,非常優(yōu)選大于75重量%的單體時(shí)才供入特別是大于60重量%的(甲基)丙烯酸羥基丁基酯(以下簡稱為余量HBA)。在所有涉及聚合混合物的描述中,術(shù)語"單體"不僅指還沒有聚合的單體,而且還指聚合物的單體單元,即已共聚的單體。上述余量HBA特別是至少70重量%,更優(yōu)選至少80重量%,非常優(yōu)選至少90重量%或100重量%的(甲基)丙烯酸羥基丁基酯。非常特別優(yōu)選在乳液聚合的最后,換句話說在其它單體都已供入該聚合混合物之后再供入余量HBA。在開始加入余量HBA時(shí),優(yōu)選已加入聚合混合物中的單體多數(shù)已聚合;換句話說,在開始加入余量HBA時(shí),已形成的聚合物占聚合混合物的至少40重量%。為去除殘留單體,可以在實(shí)際乳液聚合結(jié)束之后,換句話說在所有單體均轉(zhuǎn)化后和余量HBA共聚后進(jìn)一步加入引發(fā)劑(化學(xué)除臭)。在乳液聚合的情況下,得到固含量通常為15-75重量%,優(yōu)選40-75重量%的聚合物水分散體。由此制備的聚合物優(yōu)選以水分散體形式使用。該聚合物優(yōu)選作為壓敏粘合劑或在壓敏粘合劑(PSA)中使用。該P(yáng)SA優(yōu)選以由乳液聚合得到或可由乳液聚合得到的聚合物水分散體的形式包含該聚合物。該P(yáng)SA可以完全由該聚合物,或該聚合物的水分散體組成。作為選擇,該P(yáng)SA還可以包含其它添加劑。合適的實(shí)例包括增粘劑即粘性樹脂。增粘劑例如由AdhesiveAge,1987年7月,第19-23頁或Polym.Mater.Sci.Eng.61(1989),第588-592頁已知。增粘劑例如為天然樹脂如松香及通過歧化或異構(gòu)化、聚合、二聚和/或氫化形成的松香衍生物。它們可以以其鹽(與例如單價(jià)或多價(jià)反離子(陽離子))的形式或優(yōu)選以其酯化形式存在。用于該酯化的醇可以是一元醇或多元醇。實(shí)例為甲醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2,3-丙石克醇和季戊四醇。還使用烴類樹脂,例如苯并呋喃-茚樹脂,多薛樹脂,基于不飽和CH化合物如丁二烯、戊烯、甲基丁烯、異戊二烯、戊間二烯、二乙烯基甲烷、戊二烯、環(huán)戊烯、環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、苯乙烯、a-甲基苯乙烯和甲基苯乙烯的烴類樹脂。其它逐漸作為增粘劑使用的化合物包括低摩爾質(zhì)量的聚丙烯酸酯。這些聚丙烯酸酯優(yōu)選具有低于30000的重均分子量Mw。這些聚丙烯酸酯優(yōu)選包含至少60重量%,特別是至少80重量。/。的(甲基)丙烯酸d-C8烷基酯。優(yōu)選增粘劑為天然或化學(xué)改性的松香。松香主要包括批酸或枇酸衍生物。可以以簡單方式向本發(fā)明聚合物中,優(yōu)選向聚合物水M體中加入該增粘劑。此時(shí)優(yōu)選本身為水分散體形式的增粘劑?;?00重量份聚合物,增粘劑的重量含量優(yōu)選為5-100重量份,更優(yōu)選為10-50重量份(固體/固體)。在PSA的應(yīng)用中,除了增粘劑還可以使用其它添加劑,例如實(shí)例為增稠劑、優(yōu)選締合性增稠劑、消泡劑、增塑劑,顏料、潤濕劑或填料。因此本發(fā)明PSA除了聚合物水*體還包含如果合適增粘劑和/或上述添力口劑。為提高表面濕潤度,該P(yáng)SA尤其可以包含潤濕助劑,實(shí)例為乙氧基化脂肪醇、乙氧基化烷基酚、磺基琥珀酸酯、乙氧基化壬基酚、聚氧乙烯/聚氧丙烯或十二烷基磺酸鈉。其量通常為每100重量份聚合物(固體)0.05-5重量份,特別是0.1-3重量份。該P(yáng)SA適合生產(chǎn)自粘制品如標(biāo)簽、薄片或粘合帶??梢酝ㄟ^典型的方法如滾壓、刮涂、鋪展等將該P(yáng)SA應(yīng)用至背襯,背襯的實(shí)例是紙或優(yōu)選由聚乙烯、已雙軸或單軸取向的聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺組成的聚合物膜或金屬。特別是具有非極性表面的背襯也是合適的,例如聚烯烴,尤其是聚乙烯或聚丙烯,因?yàn)楸景l(fā)明M體與這些背襯的粘附性好。特別是透明背襯如透明聚合物薄片也是可以的。具有透明聚合物薄片的自粘制品例如為膜襯式標(biāo)簽。優(yōu)選通過在50-150。C下干燥除去水。在應(yīng)用該粘合劑之前或之后,可以將背襯切成粘合帶、標(biāo)簽或薄片。對于后來的使用,可以在該基質(zhì)涂覆PSA的一側(cè)襯上防粘紙如硅化紙。本發(fā)明自粘制品具有非常良好的粘附性,特別是與基質(zhì)的有效粘合和高內(nèi)聚力(粘合層中的內(nèi)部強(qiáng)度)。它們還與非極性表面有效粘合且因此特別適于但不是僅適于具有非極性表面如聚烯烴如聚乙烯(HDPE或LDPE)或聚丙烯表面的基質(zhì)。由于暴露于水時(shí)經(jīng)常發(fā)生的"發(fā)白"不會(huì)發(fā)生或至少減弱了,所以本發(fā)明PSA還特別適于透明背襯,特別是但不僅是膜襯標(biāo)簽。因此即使暴露于水也會(huì)有效保持性能;沒有或幾乎沒有觀察到混濁或其它破壞視覺外觀的現(xiàn)象。實(shí)施例聚合物分散體的制備在設(shè)有錨式攪拌器和加熱/冷卻裝置的2升聚合反應(yīng)器中,在氮?dú)鈿夥障聦?02.61g去離子水和8.33g33重量%濃度的重均粒徑Dw50為30nm的聚合物水膠乳(通過苯乙烯的自由基引發(fā)乳液聚合而制備)的混合物在85'C下加熱。在上述溫度下向該混合物中加入4.71g7重量%濃度的過氧二石危酸鈉水溶液。2分鐘后,開始經(jīng)過3小時(shí)勻速計(jì)量加入進(jìn)料流l和2。進(jìn)料流1為由下列成分制備的水乳液271.84g去離子水18.33g30重量%濃度的DisponilFES77水溶液(乙氧基化<:12-(:14硫酸鈉)I.9g58重量%濃度的LumitenI-SC水溶液(琥珀酸酯)364.38g丙烯酸正丁基酯122.38g丙烯酸乙基酯12.38g苯乙烯27.5g丙烯酸曱基酯II.OOg丙烯酸進(jìn)料流2為47.14g7重量%濃度的過氧二硫酸鈉水溶液。120分鐘以后開始經(jīng)過60分鐘計(jì)量加入進(jìn)料流3。進(jìn)料流3為12.38g丙烯酸2-羥基乙基酯或丙烯酸2-羥基丙基酯或丙烯酸4-羥基丁基酯。進(jìn)料流l、2和3進(jìn)料結(jié)束后,攪拌30分鐘。隨后開始經(jīng)過60分鐘勻速計(jì)量力口入進(jìn)料流4和5。進(jìn)料流4為5.5g10重量%濃度的過氧化氫叔丁基水溶液。進(jìn)料流5為7.33g12重量。/o濃度的丙酮合亞硫酸氫鈉(sodiumacetonedisulfite)水溶液。進(jìn)料流5和6進(jìn)料結(jié)束后,將反應(yīng)器內(nèi)部溫度降至25。C。所得聚合物7K分散體的固含量為53.5重量%。平均粒度為200nm。表l:聚合物組成<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>性能測試進(jìn)一步向該聚合物^t體中加入Lumiten,使Lumiten的量為每100重量份聚合物(固體)1.2重量份。將壓敏粘合劑以19g/m2涂覆到作為背襯的聚乙烯膜上(通過轉(zhuǎn)移方法;首先涂覆硅化紙,并轉(zhuǎn)移至聚乙烯)并在90。C下干燥3分鐘。隨后測量環(huán)形粘力(粘合力)和剪切強(qiáng)度(內(nèi)聚力)。將涂覆PSA的背襯切成25mm寬的測試條。為測定剪切強(qiáng)度,將這些測試條以6.25112的結(jié)合面積粘附在鋼上,使用重lkg的輥滾壓一次,儲(chǔ)存10分鐘(在標(biāo)準(zhǔn)條件下;50。/。相對濕度,1巴,23。C)且隨后在懸浮液中負(fù)重lkg(在標(biāo)準(zhǔn)條件下)。所測剪切強(qiáng)度為該重物下落所用的時(shí)間(小時(shí));每種情況均計(jì)算5次測量的平均值。對于環(huán)形粘力的測定,通過將長17.5cm、寬2.5cm的測試條的兩末端均夾在拉伸測試4幾的夾爪里而形成一個(gè)環(huán),然后該環(huán)以300mm/min的速度與聚乙烯表面接觸(使該環(huán)降到該表面上)。當(dāng)全部面積均接觸以后,并且接觸1分鐘以后,再除去該環(huán),測定該程序中所測量到的最大力,以N/2.5cm計(jì)。表2:結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1.一種包含通過乳液聚合制備的聚合物水分散體的壓敏粘合劑,其中所述聚合物包含(甲基)丙烯酸正丁基酯和(甲基)丙烯酸羥基丁基酯。2.如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑,其中所述聚合物包含至少60重量%的(甲基)丙烯酸正丁基酯。3.如權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)所述的壓敏粘合劑,其中所述聚合物包含總共0.1-5重量%的甲基丙烯酸羥基丁基酯。4.如權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)所述的壓敏粘合劑,其中通過在乳液聚合過程中只有當(dāng)聚合混合物(存在于聚合容器中的由單體和已形成的聚合物組成的混合物)已包含大于總量的50重量%的單體時(shí)才供入大于60重量%的(甲基)丙烯酸羥基丁基酯(以下簡稱為余量HBA)而獲得所述聚合物。5.如權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)所述的壓敏粘合劑,其中只有當(dāng)所述聚合混合物(存在于聚合容器中的由單體和已形成的聚合物組成的混合物)已包含大于總量的75重量%的單體時(shí)才供入所述余量HBA。6.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的壓敏粘合劑在生產(chǎn)自粘制品中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及一種包含通過乳液聚合生產(chǎn)的聚合物水分散體的壓敏粘合劑。本發(fā)明壓敏粘合劑的特征在于該聚合物包含(甲基)丙烯酸正丁基酯和(甲基)丙烯酸羥基丁基酯。文檔編號C09J133/06GK101432382SQ200780015511公開日2009年5月13日申請日期2007年4月16日優(yōu)先權(quán)日2006年4月28日發(fā)明者C·P·拜爾斯,I·皮奇,P·舍科爾,S·基爾施申請人:巴斯夫歐洲公司
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