專利名稱：制造陽離子聚乙烯縮醛的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制造陽離子聚乙烯縮醛的方法、由該方法制得的產(chǎn)品及其用途。
背景技術(shù)：
從對應(yīng)的聚乙烯醇，通過與對應(yīng)醛的類似聚合物的反應(yīng)以制造聚乙烯縮醛的方法，從1924年起就是已知的，隨后使用許多種醛以制造對應(yīng)的聚乙烯縮醛。聚乙烯縮醛是以3步法(聚乙酸乙烯酯→聚乙烯醇→聚乙烯縮醛)制得的，所得產(chǎn)品除了含有乙烯縮醛基以外，還含有乙烯醇單元及乙酸乙烯酯單元。聚乙烯縮甲醛、聚乙烯縮乙醛及聚乙烯縮丁醛在商業(yè)上占有特別重要的地位。
在許多應(yīng)用中，聚乙烯縮醛薄膜對各種基底的粘著性不足。為提高例如清漆的粘著性，添加聚乙烯亞胺，其缺點是與對于清漆而言常用的溶劑硝酸纖維素的相容性差。

發(fā)明內(nèi)容
所以本發(fā)明的目的是改性聚乙烯縮醛以提高薄膜的粘著性并避免溶液內(nèi)的觸變效應(yīng)。該目的可利用由陽離子改性的聚乙烯縮醛而實現(xiàn)。
陽離子聚乙烯縮醛用于許多用途。JP-A 57-077051描述了使用陽離子聚乙烯縮丁醛作為安全玻璃的中間層。在此情況下，陽離子基是通過三甲基(3-丙烯酰胺基-3，3-二甲基丙基)氯化銨的共聚合作用而被引入的。JP-A 06-279539描述了使用陽離子的、縮醛化的聚乙烯醇作為乳液聚合作用中的保護(hù)膠體。該陽離子基是利用縮醛基與陽離子化合物的類似聚合物的反應(yīng)而被引入的。在JP-A 2000-225768中，陽離子基同樣是利用縮醛基的類似聚合物的反應(yīng)而被引入的。該產(chǎn)品用于涂覆噴墨紙。
現(xiàn)有技術(shù)中的該方法的缺點在于，陽離子基經(jīng)過對水解作用敏感的醚基、酯基或酰胺基進(jìn)行連接，并且在類似聚合物的反應(yīng)中需要額外的方法步驟。Acta Polymerica 43，230-234(1992)描述了一種制造陽離子聚乙烯縮醛的方法，其中第一步驟內(nèi)，于無水甲醇中，在固體含量為3至4摩爾％的情況下，乙酸乙烯酯與二甲基二烯丙基氯化銨實施共聚合。隨后使如此制得的共聚物進(jìn)行水解及縮醛化。由于該共聚合作用中的轉(zhuǎn)化率非常低，所以必須通過多次重復(fù)沉淀作用以去除殘留單體。
所以，本發(fā)明的另一目的是提供水解穩(wěn)定性盡可能高的陽離子聚乙烯縮醛，并且利用可實施大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)的方法加以制造。
本發(fā)明涉及制造陽離子聚乙烯縮醛的方法，該方法是通過以下步驟加以實施的使一種或更多種選自N-烷基二烯丙基銨鹽的陽離子單體與一種或更多種具有1至15個碳原子的非分支或分支型羧酸的乙烯基酯實施共聚合作用，使由此制得的共聚物水解以生成含有≥50摩爾％乙烯醇單元的共聚物，以及使該乙烯醇單元與一種或更多種具有1至15個碳原子的脂族醛或其半縮醛及縮醛實施縮醛化作用，其特征在于，在由水和脂族一元醇組成的水含量為2至35重量％的混合物內(nèi)實施所述共聚合作用。
合適的乙烯基酯是具有1至15個碳原子的非分支或分支型羧酸的乙烯基酯。優(yōu)選的乙烯基酯是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙酸1-甲基乙烯酯、新戊酸乙烯酯及具有5至15個碳原子的α-分支型單羧酸的乙烯基酯，如Veo Va9R或Veo Va10R(Resolutions公司的商品名)。更優(yōu)選為乙酸乙烯酯。
除乙烯基酯單元以外，任選還可使一種或更多種選自以下組中的單體實施共聚合作用具有1至15個碳原子的醇的甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯、烯烴、二烯烴、乙烯基芳烴及鹵乙烯。選自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的合適的單體是具有1至15個碳原子的非分支或分支型醇的酯。優(yōu)選的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸降冰片基酯。更優(yōu)選為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸降冰片基酯。合適的二烯烴是1，3-丁二烯及異戊二烯。可聚合烯烴的實例是乙烯及丙烯?？蓪⒈揭蚁┘耙蚁┗妆阶鳛橐蚁┗紵N實施共聚合。作為鹵乙烯，通常使用氯乙烯、1，1-二氯乙烯或氟乙烯，優(yōu)選為氯乙烯。計算這些共聚單體的比例，使乙烯基酯聚合物內(nèi)乙烯基酯單體的比例≥50摩爾％。
以共聚單體的總重量為基準(zhǔn)，任選可使優(yōu)選為0.01至20重量％的其他輔助單體實施共聚合作用。這些輔助單體的實例是烯鍵式不飽和單羧酸及二羧酸，優(yōu)選為巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸及馬來酸；烯鍵式不飽和羧酰胺及腈，優(yōu)選為N-乙烯基甲酰胺、丙烯酰胺及丙烯腈；氮上帶有不飽和基團(tuán)的環(huán)狀酰胺，如N-乙烯基吡咯烷酮；富馬酸及馬來酸的單酯及二酯，如二乙酯及二異丙酯，以及馬來酸酐；烯鍵式不飽和磺酸和/或其鹽，優(yōu)選為乙烯基磺酸及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。其他合適的輔助單體是乙烯基醚、乙烯基酮及其他可具有雜原子的乙烯基芳烴化合物。
合適的輔助單體還有可聚合的硅烷或巰基硅烷。優(yōu)選為γ-丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)硅烷、α-甲基丙烯酰氧基甲基三(烷氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-甲基二(烷氧基)硅烷、乙烯基烷基二(烷氧基)硅烷及乙烯基三(烷氧基)硅烷，其中作為烷氧基例如可使用甲氧基、乙氧基、甲氧基乙烯基、乙氧基乙烯基、甲氧基乙二醇醚基、乙氧基乙二醇醚基、甲氧基丙二醇醚基或乙氧基丙二醇醚基。其他實例是官能化的，尤其是環(huán)氧基官能化的(甲基)丙烯酸酯，如丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、烯丙基縮水甘油醚、乙烯基縮水甘油醚；或被羥基烷基官能化者，如(甲基)丙烯酸羥乙酯；或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的(甲基)丙烯酸氨基烷基酯。其他的實例是預(yù)交聯(lián)的共聚單體，如多重烯鍵式不飽和共聚單體，如己二酸二乙烯酯、馬來酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二丙烯酸丁二醇酯或氰脲酸三烯丙酯；或后交聯(lián)的共聚單體，如丙烯酰胺基羥基乙酸(AGA)、甲基丙烯酰胺基羥基乙酸甲酯(MAGME)、N-羥甲基丙烯酰胺(NMA)、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-羥甲基氨基甲酸烯丙酯；烷基醚，如異丁氧基醚或N-羥甲基丙烯酰胺的酯、N-羥甲基甲基丙烯酰胺的酯及N-羥甲基氨基甲酸烯丙酯的酯。
優(yōu)選的陽離子單體是具有C1至C4烷基的二烯丙基二烷基鹵化銨。最優(yōu)選為二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)。均以乙烯基酯固體樹脂的共聚單體的總重量為基準(zhǔn)，通常使0.01至10重量％，優(yōu)選0.5至5重量％，更優(yōu)選3至5重量％的陽離子共聚單體實施共聚合作用。
在由水及脂族一元醇組成的水含量為2至35重量％，優(yōu)選為4至20重量％的混合物中實施聚合作用。合適的醇是具有C1至C6烷基的鏈烷醇。優(yōu)選為甲醇、乙醇及異丙醇。
在回流下于40℃至100℃的溫度下實施聚合作用，并通過添加常用的引發(fā)劑自由基引發(fā)該聚合作用。常用引發(fā)劑的實例是偶氮引發(fā)劑；或過碳酸酯，如過氧基二碳酸環(huán)己酯；或過酸酯，如過新癸酸叔丁酯或過新戊酸叔丁酯；以及過氧化物，如氫過氧化叔丁基。通過添加調(diào)節(jié)劑，通過溶劑含量，通過改變引發(fā)劑濃度，以及通過改變溫度，可以已知的方式調(diào)節(jié)分子量。聚合作用結(jié)束之后，蒸餾去除溶劑及任選過量的單體及調(diào)節(jié)劑。
以已知的方式，例如根據(jù)帶式法或捏合法，于堿性或酸性系統(tǒng)內(nèi)，在添加酸或堿的情況下實施該乙烯基酯共聚物的水解作用。優(yōu)選將陽離子乙烯基酯固體樹脂置于諸如甲醇的醇中，并調(diào)節(jié)固體含量為10至80重量％。優(yōu)選在堿性系統(tǒng)內(nèi)，例如通過添加NaOH、KOH或NaOCH3，以實施該水解作用。堿的使用量通常為每摩爾酯單元1至5摩爾％。在25℃至80℃的溫度下實施該水解作用。水解結(jié)束之后，將溶劑蒸餾出，并獲得經(jīng)水解的乙烯基酯共聚物的粉末。但也可在蒸餾去除溶劑期間，通過連續(xù)添加水而獲得經(jīng)水解的乙烯基酯共聚物的水溶液。
完全水解的乙烯基酯共聚物是水解度≥96摩爾％的聚合物。部分水解的乙烯基酯共聚物是水解度≥50摩爾％且＜96摩爾％的聚合物。部分或完全水解的乙烯基酯共聚物的水解度優(yōu)選為50至99.9摩爾％，更優(yōu)選為70至99.9摩爾％，最優(yōu)選為96至99.9摩爾％。該乙烯基酯共聚物的粘度(DIN 53015，Hppler法，濃度為4％的水溶液)是1至40毫帕斯卡·秒，優(yōu)選為1至6毫帕斯卡·秒，并且用作分子量及聚合度的度量。
利用一種或更多種選自具有1至15個碳原子的脂族及芳族醛的醛實施縮醛化作用。選自具有1至15個碳原子的脂族醛中的優(yōu)選的醛是甲醛、乙醛、丙醛及最優(yōu)選的丁醛，或由丁醛與乙醛組成的混合物。例如可使用苯甲醛或其衍生物作為芳族醛。該縮醛化作用的程度是1至80摩爾％，優(yōu)選的范圍是1至25摩爾％及40至80摩爾％。
為實施縮醛化作用，優(yōu)選將該經(jīng)水解的乙烯基酯共聚物置于含水介質(zhì)中。水溶液的固體含量通常被調(diào)節(jié)為5至30％。在酸性催化劑，如鹽酸、硫酸、硝酸或磷酸存在的情況下實施該縮醛化作用。優(yōu)選通過添加濃度為20％的鹽酸將該溶液的pH值調(diào)節(jié)至＜1。
添加催化劑之后，優(yōu)選將溶液冷卻至-10℃至+30℃。通過添加醛引發(fā)該縮醛化反應(yīng)。在此情況下，添加量取決于所期望的縮醛化作用程度。結(jié)束添加醛之后，在20℃至60℃下加熱該批次，并攪拌數(shù)小時，優(yōu)選為1至6小時，以完成該縮醛化作用，并通過過濾及后序的洗滌步驟分離粉末狀的反應(yīng)產(chǎn)物。此外，可添加堿以實施穩(wěn)定化。在沉淀及后期處理期間，可用乳化劑加以處理，以穩(wěn)定化該陽離子聚乙烯縮醛的含水懸浮液。
與目前已知的聚乙烯縮醛相比，利用本發(fā)明方法制得的陽離子聚乙烯縮醛對關(guān)鍵性的基底具有明顯更強(qiáng)的粘著性，所以可以不添加粘結(jié)助劑。
特別是在印刷油墨工業(yè)領(lǐng)域中，需要對不同聚合物的柔軟薄膜具有盡可能強(qiáng)的粘著性的粘合劑，從而可提供在施加之后與基底接合得非常牢固并且因而非常難以與經(jīng)印刷的基底分離的印刷油墨。由于該陽離子聚乙烯縮醛具有突出的粘著性，其與顏料發(fā)生有利的相互作用，并因此產(chǎn)生有利的(印刷油墨)流變性，所以特別適合用于印刷油墨組合物內(nèi)。
合適的印刷油墨配制品是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，其通常包含5至25重量％的顏料部分，如雙偶氮顏料或酞菁顏料，5至25重量％的聚乙烯縮醛粘合劑，以及溶劑，例如醇，如乙醇，或酯，如乙酸乙酯。任選還可包含額外的添加劑，如阻滯劑、增塑劑及其他添加劑，如填料或蠟。粘結(jié)助劑并非迫切需要。
該陽離子聚乙烯縮醛非常適合用于疊層安全玻璃、玻璃復(fù)合材料、高安全性玻璃或窗用薄膜，這是因為其不僅進(jìn)一步提高了對玻璃的粘著性，而且可達(dá)到更高的抗拉強(qiáng)度。同樣建議在該用途中使用其他聚合物薄膜，如PET薄膜，這是因為該陽離子聚乙烯縮醛以及由其制造的薄膜對玻璃表面以及其他聚合物薄膜的表面具有非常強(qiáng)的粘著性，所以無需添加粘結(jié)助劑。
此外，該陽離子聚乙烯縮醛用作例如含水分散體的保護(hù)膠體，以及含水介質(zhì)中聚合作用期間的保護(hù)膠體，以及制造水中可再分散的分散體粉末時的保護(hù)膠體。此外，該陽離子聚乙烯縮醛還可用于以水為主要成分或以有機(jī)溶劑為主要成分的清漆中。該陽離子聚乙烯縮醛的其他應(yīng)用領(lǐng)域是用作防腐劑中的粘合劑，其中提高的粘著性被看作是優(yōu)點。此外，該陽離子聚乙烯縮醛還適合用作陶瓷工業(yè)中的粘合劑，尤其是作為陶瓷坯體的粘合劑。值得一提的是用作粉末注射成型法中的陶瓷粉末及金屬粉末的粘合劑，以及用作罐內(nèi)部涂層的粘合劑。
具體實施例方式
以下實施例用于進(jìn)一步闡述本發(fā)明，但是并不以任何方式限制本發(fā)明。
乙酸乙烯酯共聚物的制造實施例1(5重量％的DADMAC)預(yù)裝料14.1克DADMAC(濃度為64％，在水中)508.7克甲醇1.36克過氧基新戊酸叔丁酯(濃度為75％，在水中)171.2克乙酸乙烯酯溶液11040克乙酸乙烯酯溶液285.79克DADMAC(濃度為64％，在水中)溶液399.47克甲醇
11.70克過氧基新戊酸叔丁酯(濃度為75％，在水中)在氮氣氛中且不停攪拌(95轉(zhuǎn)/分鐘)的情況下，加熱該預(yù)裝料，并在回流下加熱至60℃至65℃。15分鐘后，添加2.18克過氧基新戊酸叔丁酯(PPV)。45分鐘后，將這3種溶液按計量加入反應(yīng)器內(nèi)(添加時間為225分鐘)。按計量添加終止30分鐘后，將0.273克過氧基新戊酸叔丁酯加入該反應(yīng)器內(nèi)，在回流下繼續(xù)攪拌2小時，隨后冷卻該聚合物溶液。制得澄清的聚合物溶液。
實施例2(5重量％DADMAC)與實施例1相類似，區(qū)別在于以單體為基準(zhǔn)，引發(fā)劑的添加量由0.9重量％降低至0.45重量％。
實施例3(5重量％DADMAC)與實施例1相類似，區(qū)別在于以單體為基準(zhǔn)，引發(fā)劑的添加量由0.9重量％降低至0.2重量％。
實施例4(8重量％的DADMAC)初始進(jìn)料22.54克DADMAC(濃度為64％，在水中)563.9克甲醇0.68克過氧基新戊酸叔丁酯(濃度為75％，在水中)165.87克乙酸乙烯酯溶液11010克乙酸乙烯酯溶液2137.3克DADMAC(濃度為64％，在水中)
溶液397.35克甲醇5.85克過氧基新戊酸叔丁酯(濃度為75％，在水中)在氮氣氛中且不停攪拌(95轉(zhuǎn)/分鐘)的情況下，加熱該預(yù)裝料，并在回流下加熱至60℃至65℃。15分鐘后，添加1.09克過氧基新戊酸叔丁酯(PPV)。45分鐘后，將這3種溶液按計量加入反應(yīng)器內(nèi)(添加時間為225分鐘)。按計量添加終止30分鐘后，將0.136克過氧基新戊酸叔丁酯加入該反應(yīng)器內(nèi)，在回流下繼續(xù)攪拌2小時，隨后冷卻該聚合物溶液。制得澄清的聚合物溶液。
實施例5(3重量％的DADMAC)與實施例2相類似，但使用3重量％的DADMAC。制得澄清的聚合物溶液。
比較實施例6(12重量％的DADMAC)與實施例2相類似，但使用12重量％的DADMAC。制得澄清的聚合物溶液。
比較實施例7(不使用DADMAC)與實施例2相類似，但不使用DADMAC。制得澄清的聚合物溶液。
比較實施例8(8重量％的DADMAC)與實施例4相類似，但使用353.9克甲醇及210克水(水含量由9重量％提高至38重量％)作為溶劑以代替預(yù)裝料中的563.9克甲醇。制得混濁的聚合物溶液。
水解作用均以下列配方使所得樹脂溶液水解成聚乙烯醇
將1544克固體含量被調(diào)節(jié)至34重量％的樹脂溶液覆蓋一層105克的甲醇。
然后，在添加117克濃度為4.8％的NaOH甲醇溶液之后，于30℃下開始攪拌(200轉(zhuǎn)/分鐘)。
120分鐘后，用乙酸停止該水解作用(將pH值調(diào)節(jié)至7)。
過濾出沉淀的聚乙烯醇共聚物，用甲醇清洗，并加以干燥。
縮醛化作用均以下列配方用丁醛使根據(jù)(比較)實施例1至7制得的樹脂溶液在其水解作用之后實施縮醛化作用于950毫升完全去礦質(zhì)水的預(yù)裝料內(nèi)，以420轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌器轉(zhuǎn)速攪拌950毫升濃度為10％的乙烯醇共聚物溶液及507毫升的鹽酸(濃度為20％)，并冷卻至-3℃。然后按計量添加101.5毫升丁醛，歷時45分鐘。在按計量添加45分鐘之后，將該懸浮液在-3℃下繼續(xù)保持40分鐘，然后在105分鐘內(nèi)加熱至25℃。在此溫度下進(jìn)行反應(yīng)90分鐘，直至反應(yīng)完全。然后過濾該懸浮液，并多次用完全去礦質(zhì)水洗滌，并加以干燥。
制得如下產(chǎn)品PVB 1Hppler粘度(DIN 53015，濃度為10％，在乙醇中)為14.9毫帕斯卡·秒PVB 2Hppler粘度(DIN 53015，濃度為10％，在乙醇中)為22.6毫帕斯卡·秒PVB 3Hppler粘度(DIN 53015，濃度為10％，在乙醇中)為32.9毫帕斯卡·秒
PVB 4Hppler粘度(DIN 53015，濃度為10％，在乙醇中)為19.8毫帕斯卡·秒PVB 5Hppler粘度(DIN 53015，濃度為10％，在乙醇中)為17.0毫帕斯卡·秒比較實施例PVB 6Hppler粘度(DIN 53015，濃度為10％，在乙醇中)無法測量比較實施例PVB 7Hppler粘度(DIN 53015，濃度為10％，在乙醇中)為16.0毫帕斯卡·秒印刷油墨的制造均由這些聚乙烯縮丁醛制得清漆，這些清漆在DIN杯(噴嘴為4毫米)內(nèi)的流動時間為40秒(依照DIN 53211)。然后于分散器內(nèi)，在20.8重量份的清漆內(nèi)均混入21.7重量份由乙醇及甲氧基丙醇(4∶1重量份)組成的溶劑混合物以及7.5重量份的顏料(Irgalith Rubin 4BGL，Irgalith Blau GLO)，歷時60分鐘。
流變性的測量1天后，利用錐-板式流變儀以下列參數(shù)測量流變性直徑為50毫米，角度為1°。上行曲線及下行曲線均在1分鐘內(nèi)由0.2/秒至1000/秒。在剪切率D為10/秒、100/秒、1000/秒及上行曲線DA為10/秒時測量粘度。
結(jié)果匯總于以下表中


結(jié)果表明未經(jīng)官能化的聚乙烯縮丁醛(比較實施例7)產(chǎn)生的粘度明顯高于來自實施例1至5的由DADMAC官能化的聚乙烯縮丁醛。此外，僅由DADMAC官能化的聚乙烯縮丁醛在上行曲線及下行曲線中(D下/D上10/秒)對觸變性的傾向明顯降低。
在DADMAC濃度過高的情況下(比較實施例6；12重量％的DADMAC)，縮醛化作用之后，該共聚物仍保持水溶性。在此情況下，無法以懸浮液的形式分離產(chǎn)品，并加以純化。水溶性聚乙烯縮丁醛僅能以昂貴的方法加以純化，如透析、活性碳或離子交換器。此外，若DADMAC超過一定的濃度，則聚乙烯縮丁醛的耐水性顯著下降。
權(quán)利要求
1.制造陽離子聚乙烯縮醛的方法，該方法是通過以下步驟加以實施的使一種或更多種選自N-烷基二烯丙基銨鹽的陽離子單體與一種或更多種具有1至15個碳原子的非分支或分支型羧酸的乙烯基酯實施共聚合作用，使由此制得的乙烯基酯共聚物水解以生成含有≥50摩爾％乙烯醇單元的共聚物，以及使該乙烯醇單元與一種或更多種具有1至15個碳原子的脂族醛或其半縮醛及縮醛實施縮醛化作用，其特征在于，在由水和脂族一元醇組成的水含量為2至35重量％的混合物內(nèi)實施該共聚合作用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，作為所述陽離子單體使具有C1至C4烷基的二烯丙基二烷基鹵化銨實施共聚合作用。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，作為所述陽離子單體使二烯丙基二甲基氯化銨實施共聚合作用。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，以所述乙烯基酯共聚物的共聚單體的總重量為基準(zhǔn)，使0.01至10重量％的陽離子單體實施共聚合作用。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一所述的方法，其特征在于，在由水和具有C1至C6烷基的脂族一元醇組成的混合物內(nèi)實施聚合作用。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的方法制得的產(chǎn)品在印刷油墨組合物中的用途。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的方法制得的產(chǎn)品作為防腐劑中的粘合劑的用途。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的方法制得的產(chǎn)品作為陶瓷工業(yè)中的粘合劑，特別是作為陶瓷坯體的粘合劑的用途。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的方法制得的產(chǎn)品作為粉末注射成型法中的陶瓷粉末及金屬粉末的粘合劑的用途。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的方法制得的產(chǎn)品作為罐內(nèi)部涂層的粘合劑的用途，其任選與諸如環(huán)氧樹脂的交聯(lián)劑相結(jié)合。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的方法制得的產(chǎn)品在玻璃復(fù)合材料中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及制造陽離子聚乙烯縮醛的方法，該方法是通過以下步驟加以實施的使一種或更多種選自N－烷基二烯丙基銨鹽的陽離子單體與一種或更多種具有1至15個碳原子的非分支或分支型羧酸的乙烯基酯實施共聚合作用，使由此制得的共聚物水解以生成含有≥50摩爾％乙烯醇單元的共聚物，以及使該乙烯醇單元與一種或更多種具有1至15個碳原子的脂族醛或其半縮醛及縮醛實施縮醛化作用，其特征在于，在由水和脂族一元醇組成的水含量為2至35重量％的混合物內(nèi)實施該共聚合作用。
文檔編號C09J129/14GK1880351SQ20061008475
公開日2006年12月20日 申請日期2006年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月18日
發(fā)明者阿卜杜勒馬吉德·哈西姆扎德, 伯恩哈德·格拉澤 申請人:瓦克聚合系統(tǒng)兩合公司