一種嘧菌酯中間體的合成工藝的制作方法
【專利摘要】一種嘧菌酯中間體的合成工藝，工藝包括以下步驟：(1)向高壓反應(yīng)釜內(nèi)加入鄰氯苯乙酸和濃度為10％的氫氧化鈉溶液，開(kāi)始攪拌，再升高高壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度至200℃，反應(yīng)結(jié)束后，待反應(yīng)釜內(nèi)溫度冷卻至室溫，再緩慢滴加4,6?二氯嘧啶，再用鹽酸調(diào)節(jié)溶液的pH至3?4，再進(jìn)行冷卻結(jié)晶至黃色固體析出；(2)取步驟1中的黃色固體，再加入甲醇溶液和對(duì)甲苯磺酸，70℃回流結(jié)束后，對(duì)反應(yīng)體系進(jìn)行降至室溫后，減壓蒸餾，再加入甲苯萃取液進(jìn)行萃取，萃取后得到的固體再水洗、干燥，得到最終產(chǎn)品。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明減少了反應(yīng)步驟，提高了產(chǎn)品收率，同時(shí)減少了酸堿的使用，有效減少了廢水的產(chǎn)生。
【專利說(shuō)明】
-種略菌醋中間體的合成工藝
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種喀菌醋的合成，具體設(shè)及一種喀菌醋中間體的合成工藝。
【背景技術(shù)】
[0002] 喀菌醋是一種從磨茹中分離的β-甲氧基丙締酸醋類天然殺菌劑，是一種全球銷量 最大的殺菌劑，2014年的銷售額突破15億美元，且需求量W15%左右的增幅持續(xù)增長(zhǎng)?？?醋原藥及復(fù)配制劑均已過(guò)專利期，國(guó)內(nèi)已有大量廠家進(jìn)行生產(chǎn)。目前，國(guó)內(nèi)原藥產(chǎn)量約6000 噸，其中88%銷往國(guó)外。2016年，全球喀菌醋原藥產(chǎn)量有望突破1萬(wàn)噸，所W喀菌醋的合成顯 得尤為重要。
[0003] 目前合成喀菌醋的方法主要有兩種：
[0004] (1) W鄰徑基苯乙酸、鄰氯苯乙酸或水楊醒為起始原料制得中間體化)-3-甲氧基- 2-(2-?基苯基)-丙締酸甲醋，然后分別與4,6-二氯喀晚、水楊臘反應(yīng)制備目標(biāo)產(chǎn)物，或者 W4,6-二氯喀晚先與水楊臘反應(yīng)后與中間體化)-3-甲氧基-2-(2-?基苯基)-丙締酸甲醋 反應(yīng)生成目標(biāo)物，合成路線如下：
[0005]
[0006] (2) W鄰徑基苯乙酸為起始原料，首先生成甲醋，然后與4,6-二氯喀晚發(fā)生單取代 反應(yīng)，水楊臘取代喀晚環(huán)上的另一個(gè)氯原子，最后甲氧締化生成產(chǎn)物喀菌醋，反應(yīng)路線如 下：
[0007]
[000引傳統(tǒng)生成中間體2-[2-(6-氯喀晚-4-基氧)苯基]乙酸甲醋的工藝路線對(duì)設(shè)備要求 嚴(yán)格、生產(chǎn)成本較高，且容易不產(chǎn)生使人體過(guò)敏的中間體，而且反應(yīng)均在常壓、相對(duì)較低的 溫度下進(jìn)行，生產(chǎn)成本較低，并且合成方法均需要使用大量的酸、堿及有機(jī)溶劑，每噸喀菌 醋原藥及其中間體產(chǎn)生約50噸的廢水。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種喀菌醋中間體的合成工藝。
[0010] 本發(fā)明可通過(guò)W下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：
[0011] -種喀菌醋中間體的合成工藝，合成工藝包括W下步驟：（1)向高壓反應(yīng)蓋內(nèi)加入 10重量份的鄰氯苯乙酸和50重量份濃度為10%的氨氧化鋼溶液，開(kāi)始攬拌，再升高高壓反 應(yīng)蓋內(nèi)溫度至200°C，保持反應(yīng)3-4h，反應(yīng)結(jié)束后，待反應(yīng)蓋內(nèi)溫度冷卻至室溫，再緩慢滴加 10重量份的4，6-二氯喀晚，反應(yīng)6-lOh后，用鹽酸調(diào)節(jié)溶液的抑至3-4，再進(jìn)行冷卻結(jié)晶至黃 色固體析出；
[0012] (2)取4重量份的步驟1中的黃色固體，再加入25重量份的甲醇溶液和1重量份的對(duì) 甲苯橫酸，開(kāi)啟攬拌，70°C下回流化，回流結(jié)束后，利用夾套冷卻裝置對(duì)反應(yīng)體系進(jìn)行降溫， 降至室溫后，減壓蒸饋回收甲醇溶劑，再加入30重量份的甲苯萃取液進(jìn)行萃取，萃取后得到 的固體再水洗、干燥，得到中間體2- [ 2- (6-氯喀晚-4-基氧)苯基化酸甲醋。
[0013] 本發(fā)明的有益效果為：1)采用氨氧化鋼直接水解鄰氯苯乙酸，通過(guò)提高反應(yīng)溫度 提高反應(yīng)速率，不用添加催化劑，節(jié)約成本，然后直接與4,6-二氯喀晚禪合，再加酸酸化，中 間產(chǎn)物不需要分離，提高產(chǎn)品的收率;2)與現(xiàn)有技術(shù)相比，步驟1明顯減少了酸堿的用量，可 W更好減少?gòu)U水的產(chǎn)生，每噸喀菌醋中間體產(chǎn)生約減少10噸的廢水。
【具體實(shí)施方式】：
[0014] 下面用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】作出說(shuō)明。
[001引實(shí)施例
[0016] -種喀菌醋中間體的合成工藝，合成工藝包括W下步驟：（1)向高壓反應(yīng)蓋內(nèi)加入 10重量份的鄰氯苯乙酸和50重量份濃度為10%的氨氧化鋼溶液，開(kāi)始攬拌，再升高高壓反 應(yīng)蓋內(nèi)溫度至200°C，升高反應(yīng)溫度可W加快反應(yīng)速率，同時(shí)避免催化劑的使用，降低成本， 保持反應(yīng)化，反應(yīng)結(jié)束后，待反應(yīng)蓋內(nèi)溫度冷卻至室溫，再緩慢滴加10重量份的4,6-二氯喀 晚，反應(yīng)化后，用鹽酸調(diào)節(jié)溶液的pH至3,再進(jìn)行冷卻結(jié)晶至黃色固體析出；（2)取4重量份的 步驟1中的黃色固體，再加入25重量份的甲醇溶液和1重量份的對(duì)甲苯橫酸，開(kāi)啟攬拌，70°C 下回流化，回流結(jié)束后，利用夾套冷卻裝置對(duì)反應(yīng)體系進(jìn)行降溫，降至室溫后，減壓蒸饋回 收甲醇溶劑，再加入30重量份的甲苯萃取液進(jìn)行萃取，萃取后得到的固體再水洗、干燥，得 到中間體2- [ 2- (6-氯喀晚-4-基氧)苯基]乙酸甲醋。
[0017] 本發(fā)明提供的方法得到的2-[2-(6-氯喀晚-4-基氧）苯基]乙酸甲醋的收率為 85%，純度為90 %。
[0018] W上所述僅為本發(fā)明的最佳實(shí)施例而已，并不用W限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種嘧菌酯中間體的合成工藝，其特征在于，工藝包括以下步驟： (1) 向高壓反應(yīng)釜內(nèi)加入10重量份的鄰氯苯乙酸和50重量份濃度為10%的氫氧化鈉溶 液，開(kāi)始攪拌，再升高高壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度至200°C，保持反應(yīng)3-4h，反應(yīng)結(jié)束后，待反應(yīng)釜內(nèi) 溫度冷卻至室溫，再緩慢滴加10重量份的4，6-二氯嘧啶，反應(yīng)6-10h后，用鹽酸調(diào)節(jié)溶液的 pH至3-4，再進(jìn)行冷卻結(jié)晶至黃色固體析出； (2) 取4重量份的步驟1中的黃色固體，再加入25重量份的甲醇溶液和1重量份的對(duì)甲苯 磺酸，開(kāi)啟攪拌，70°C下回流5h，回流結(jié)束后，利用夾套冷卻裝置對(duì)反應(yīng)體系進(jìn)行降溫，降至 室溫后，減壓蒸餾回收甲醇溶劑，再加入30重量份的甲苯萃取液進(jìn)行萃取，萃取后得到的固 體再水洗、干燥，得到中間體2- [ 2- (6-氯嘧啶-4-基氧)苯基]乙酸甲酯。
【文檔編號(hào)】C07D239/34GK106083735SQ201610412376
【公開(kāi)日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年6月3日 公開(kāi)號(hào)201610412376.2, CN 106083735 A, CN 106083735A, CN 201610412376, CN-A-106083735, CN106083735 A, CN106083735A, CN201610412376, CN201610412376.2
【發(fā)明人】黃金祥, 過(guò)學(xué)軍, 吳建平, 胡明宏, 楊亞明, 程偉家, 李紅衛(wèi), 徐小兵, 高焰兵, 戴玉婷
【申請(qǐng)人】安徽廣信農(nóng)化股份有限公司