'=[R8Si 冊 2/2]
[0047] T=[R?Si03/2] Q=[Si04/2]
[004引 其中，
[0049] e = 0-10,優(yōu)選為0-2,更優(yōu)選為2，
[0050] f = 0-10,優(yōu)選為0-2,更優(yōu)選為0，
[0051 ] g = 0-500，優(yōu)選為 2-300，更特別為 5-250，
[0052] h = 0-100，優(yōu)選為 0-50，更特別為 0-27，
[0053] i = 0-10,優(yōu)選為0-5,更特別為0，
[0054] j = 0-10,優(yōu)選為0-5,更特別為0，
[005引條件是e+f >2;和f+h> 1，優(yōu)選為>2，
[0056] 其中，R8 =相同或不同的C廣C30的控基，優(yōu)選為甲基、乙基、下基或苯基，更優(yōu)選為 甲基。
[0057] 具有M、D、T和Q單元的硅氧烷的描述公開于"Silicone Surfactants，Series : 511計日?；?115(^611。6"，由〇?0?'633于1999年7月13日出版，編輯：1?日11(1日111.化11，第8頁。
[0058] 有多種生產(chǎn)SiH-官能化硅氧烷的方法。歸因于生產(chǎn)SiH-官能化的硅氧烷的方法， 硅氧烷包含多種副產(chǎn)物。除去微量水分、酸、鹽或溶劑之外，該硅氧烷主結(jié)構(gòu)還可W包含通 式y(tǒng)中沒有描述的官能團(tuán)。氨的水解分裂可W例如導(dǎo)致SiOH官能團(tuán)的形成。其還可W是用于 生產(chǎn)過程的醇的情況。所述醇可W與硅氧烷反應(yīng)形成娃烷基烷氧基官能團(tuán)。
[0059] 優(yōu)選的催化劑是W銷W氧化形式0存在的化合物。W下進(jìn)一步描述Pt(0)化合物組 分C)。文獻(xiàn)中描述了一系列銷催化劑，其為Pt(0)絡(luò)合物，并且適用于不飽和聚酸和SiH-官 能化硅氧烷的氨化硅烷化。已知作為Karsted's催化劑的催化劑尤其可W廣泛用于工業(yè)中。 其是一種Pt(0)絡(luò)合物，其中用于銷原子的配體是四甲基二乙締基硅氧烷。尤其優(yōu)選使用具 有作為銷原子配體的四甲基二乙締基硅氧烷的Pt(0)化合物，和/或Pt(P化3)4。
[0060] 所用的Pt制劑可W任選包含微量的具有非零氧化態(tài)的銷化合物。此處，術(shù)語"微 量，，可W理解為該制劑的小于0.2%是具有非零氧化態(tài)的Pt原子。優(yōu)選非零氧化態(tài)Pt原子 的質(zhì)量分率為小于0.1%。
[0061] 銷催化劑可W為溶解于溶劑的形式。該催化劑可W進(jìn)一步為分散于液體的形式。 合適的溶劑的實(shí)例包括聚酸、甲苯或二甲苯。
[0062] 氨化硅烷化：
[0063] 在本文的生產(chǎn)優(yōu)選低粘度的聚酸硅氧烷的方法中，在Pt催化劑和根據(jù)本發(fā)明的通 式1胺存在下，使用具有多個SiH官能團(tuán)的硅氧烷對單不飽和聚酸進(jìn)行氨化硅烷化。優(yōu)選通 過SiH硅氧烷與單不飽和聚酸、Pt(0)化合物、通式I的胺和任選另外的物質(zhì)或物質(zhì)混合物例 如溶劑接觸實(shí)現(xiàn)。
[0064] 本發(fā)明的方法可多種方法進(jìn)行。合適的生產(chǎn)工藝是連續(xù)和半連續(xù)工藝W及間 歇式工藝?？啥喾N方式有效共混反應(yīng)物。因此，例如可W使用多種攬拌的方式攬拌反應(yīng) 物，或通過反應(yīng)物的傾送循環(huán)實(shí)現(xiàn)共混。
[0065] 該反應(yīng)(氨化硅烷化)可W在30-150°C的溫度下進(jìn)行。在氨化硅烷化期間，可W通 過冷卻或加熱改變反應(yīng)溫度。
[0066] 聚酸和SiH硅氧烷通常僅彼此微溶，就算真有的話。因此，運(yùn)種原料的共混最初形 成乳液。在計量入Pt制劑之后，反應(yīng)開始，并且反應(yīng)混合物變成澄清。在本發(fā)明中，反應(yīng)混合 物澄清之前，經(jīng)過的時間被稱作澄清點(diǎn)。在本文的可再現(xiàn)方法中，澄清點(diǎn)達(dá)到得非?？焓怯?利的。在延遲的氨化硅烷化中，由于與SiH硅氧烷最相容的聚酸優(yōu)先反應(yīng)，因此可能出現(xiàn)在 SiH硅氧烷處不同聚酸種類的選擇。當(dāng)在澄清點(diǎn)到達(dá)之前經(jīng)過很長時間時，外部參數(shù)例如攬 拌強(qiáng)度對產(chǎn)品質(zhì)量的影響更大。
[0067] 本發(fā)明通過W下實(shí)施例進(jìn)行舉例說明，其并不用于將本發(fā)明限定為設(shè)及實(shí)施例的
【具體實(shí)施方式】，本發(fā)明的范圍由整個說明書和權(quán)利要求書確定。
[0068] 本發(fā)明進(jìn)一步提供了 Pt(0)化合物和一種或多種通式1的叔胺用于優(yōu)選由一種或 多種不飽和聚酸和一種或多種SiH-官能化硅氧烷生產(chǎn)優(yōu)選低粘度聚酸硅氧烷的用途，
[0069]
[0070] 其中，
[00川 Ri = R2或在每次出現(xiàn)時獨(dú)立地為Η或C2-打4的烷基，
[007引 R2 =具有至少一個0Η基的Ci-Ci4烷基。
[0073] 上述優(yōu)選引用的實(shí)施方案采用優(yōu)選使用的Pt(0)化合物、通式1的2個或多個叔胺、 不飽和聚酸和SiH-官能化硅氧烷。特別優(yōu)選的是，通式1的胺的R2基團(tuán)選自-C出C此0H和/或- C出 CH(C出）0H。
[0074] 本發(fā)明進(jìn)一步提供了優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明方法制備的優(yōu)選低粘度聚酸硅氧烷作為消 泡劑、作為聚氨醋泡沫穩(wěn)定劑或用在個人護(hù)理產(chǎn)品中的用途。
【具體實(shí)施方式】
[00巧]實(shí)施例 [0076]粘度測定；
[00八]使用HAAKE Viscotester 550粘度計測定樣品的粘度。根據(jù)DIN53019進(jìn)行粘度測 定。
[0078] t (澄清)測定：
[0079] 針對一鍋反應(yīng)測定時間t(澄清），其中反應(yīng)物在攬拌后形成乳狀乳液。運(yùn)是加入Pt 制劑和在反應(yīng)混合物變得透明的時間之間的時間差。由于反應(yīng)體系僅在達(dá)到特定轉(zhuǎn)化率之 后澄清，因此，t (澄清)值越小，則體系的反應(yīng)性越大。
[0080] 實(shí)驗(yàn)系列1:
[0081 ] 在胺添加物的幫助下，生產(chǎn)聚酸硅氧烷的通常過程。
[008引將 lOOg 通式為[MesSi 冊 i/2]2[Me2Si02/2]62[MeSi 冊 2/2]6 的 SiH-官能化硅氧烷與 241g 通式為C此=C肥出0[C此C出0]i3[C出CH(C曲)0]1抽的聚酸混入500mL具有溫度計、回流冷凝器 和KPG攬拌器的Ξ 口燒瓶中。在每種情況下，加入0.17g胺(參見表1)。將該混合物攬拌并加 熱到90°C。然后，將該反應(yīng)混合物與0 . 17gKarsted' S催化劑（w(Pt) =2% )的甲苯 (toluenic)溶液混合。觀察到放熱反應(yīng)。將該混合物攬拌2小時。運(yùn)提供了淡黃、澄清的單相 液體。
[0083]
[0084] 如EP2463291所述，很明顯Ξ乙胺顯著減緩了反應(yīng)，導(dǎo)致相對高粘度產(chǎn)品的產(chǎn)生 (實(shí)驗(yàn)2)"HALS胺沒有減緩反應(yīng)，但是通過控制副反應(yīng)僅稍微降低了粘度(實(shí)驗(yàn)4)。然而，當(dāng) 加入本發(fā)明的胺時，可W獲得粘度明顯降低的產(chǎn)品(實(shí)驗(yàn)3)。此外，反應(yīng)速率沒有被降低。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種生產(chǎn)聚醚硅氧烷的方法，其特征在于:所述方法包括使a)-種或多種不飽和聚 醚與b)-種或多種SiH-官能化的硅氧烷在c)Pt(O)化合物和d) -種或多種通式1的叔胺存 在下反應(yīng)，其中，R1 = R2或在每次出現(xiàn)時獨(dú)立地為Η或C2-&4的烷基， R2 =具有至少一個0Η基的&-&4烷基。2. 權(quán)利要求1的方法，其特征在于通式1胺的R2為均正好具有一個0Η基的&-&4的烷基。3. 權(quán)利要求1和2任意一項(xiàng)的方法，其特征在于通式1的胺的R1基與R2相同。4. 權(quán)利要求1-3任意一項(xiàng)的方法，其特征在于通式1的胺的R2基選自-CH2CH2OH和/或-CH 2CH(CH3)OH〇5. 權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)的方法，其特征在于組分a)的不飽和聚醚為通式II的聚醚，其中， a = 0-12,優(yōu)選為1-8,更優(yōu)選為1-4， b = 2-100，優(yōu)選為4-50，更優(yōu)選為5-35， c = 0-100，優(yōu)選為0-50，更優(yōu)選為2-35， d = 0-40，優(yōu)選為0-20，更優(yōu)選為0， 條件是b+c+d之3， 其中， R5 =相同或不同的&-C8的烴基或H，優(yōu)選為甲基、乙基或H，更優(yōu)選為H， R6 =相同或不同的&-&2的烴基或H，優(yōu)選為甲基、乙基、苯基或H，優(yōu)選地，至少2個和優(yōu) 選至少3個R6基為Η且其余的R6基為乙基或苯基， R7 =相同或不同的&_&2的烴基或C(0)Me或Η，優(yōu)選為甲基、丁基、-C(0)Me或Η。6. 權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)的方法，其特征在于組分b)的SiH-官能化硅氧烷是通式III的 硅氧烷， MeM7 fDgD7hTiQj (III) 其中，M=[R83SiOi/2] 1^=[1?8231!1〇1/2] D=[R82Si02/2] D7 =[R8SiH02/2] T=[R8Si〇3/2] Q=[Si〇4/2]， 和 e = 0-10，優(yōu)選為0-2，更優(yōu)選為2， f = 〇-l〇，優(yōu)選為0-2，更優(yōu)選為0， g = 0-500，優(yōu)選為2-300，更特別為5-250， h = 0-100，優(yōu)選為0-50，更特別為0-27， i = 〇-l〇,優(yōu)選為0-5,更特別為0， j = 〇-l〇,優(yōu)選為0-5,更特別為0， 條件是e+f2 2;和f+h 2 1，優(yōu)選為2 2， 其中，R8 =相同或不同的&-C3Q的烴基，優(yōu)選為甲基、乙基、丁基或苯基，更優(yōu)選為甲基。7. 權(quán)利要求1-6任意一項(xiàng)的方法，其特征在于其使用具有作為鉑原子配體的四甲基二 乙烯基硅氧烷的Pt (0)化合物或Pt (PPh3 )4作為組分c)。 8. Pt(0)化合物和一種或多種通式1的叔胺用于生產(chǎn)聚醚硅氧烷的用途，其中， 妒=妒或在每次出現(xiàn)時獨(dú)立地為Η或C2-&4的烷基， R2 =具有至少1個ΟΗ基的&-&4的烷基。9. 權(quán)利要求8的用途，其特征在于通式1的胺的R2基選自-CH2CH2OH和/或-CH 2CH(CH3)OH。10. 權(quán)利要求1-7任意一項(xiàng)方法生產(chǎn)的聚醚硅氧烷作為消泡劑、作為聚氨酯泡沫穩(wěn)定劑 或用在個人護(hù)理產(chǎn)品中的用途。
【專利摘要】本發(fā)明涉及生產(chǎn)聚醚硅氧烷的方法，其中在Pt(0)化合物和叔胺存在下，將不飽和聚醚與一種或多種SiH-官能化硅氧烷反應(yīng)。本發(fā)明進(jìn)一步涉及使用Pt(0)化合物和叔胺生產(chǎn)聚醚硅氧烷的用途，并涉及由此獲得的聚醚硅氧烷的用途。
【IPC分類】C08G65/00
【公開號】CN105669966
【申請?zhí)枴緾N201510895445
【發(fā)明人】M·費(fèi)倫茨, S·霍夫曼, H·杜齊克, C·席勒
【申請人】贏創(chuàng)德固賽有限公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2015年12月4日
【公告號】CA2913978A1, EP3029087A1, EP3029088A1, US20160160009