60%。元素分析(Ci2N6出2)理論值(％):C，59.99;H，5.03;N，：M.98。實(shí)測(cè)值:C，60.02;H，5.05; N，35.05;
[001引本發(fā)明優(yōu)選1，4-二漠-2,5-二甲基苯：1H-1，2,4-S挫:碳酸鐘:氧化銅的摩爾比為 2:10:30:1;反應(yīng)溫度80-200°C，反應(yīng)時(shí)間12-120小時(shí)。采用"一鍋法"，將1，4-二漠-2，5-二 甲基苯和IH-I，2，4-S挫在加熱條件下制備該有機(jī)化合物，1-(2，5-二甲基-4-( IH-I，2，4-S 挫-1-基)苯基)-lH-l，2,4-S 挫化）。
[0019] 實(shí)施例2 1-(2,5-二甲基-4-(1護(hù)1，2,4-^挫-1-基）苯基）-1護(hù)1，2,4-^挫化）（0.1111111〇1)、5-甲基間苯二甲酸(mipt) (0.1 mmol)和Zn(N〇3)2 ?細(xì)2〇 (0.1 mmol)在水(4 血)和DMAC (6 mU的混合溶劑中攬拌半小時(shí)后過(guò)濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無(wú) 色塊狀晶體。產(chǎn)率:40%。元素分析(Cl訊25抓〇7化）理論值(％): C，46.88; H，5.18; N，11.51。實(shí) 測(cè)值:C，46.90;H，5.22;N，11.49。
[0020] 實(shí)施例3 晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定采用APEX II CCD單晶衍射儀，使用經(jīng)過(guò)石墨單色化的Moka射線，入= 0.71073 A為入射福射，W CO-20掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過(guò)最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)， 從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出晶體結(jié)構(gòu)，并經(jīng)洛侖茲和極化效應(yīng)修正。所有的H原 子由差值傅立葉合成并經(jīng)理想位置計(jì)算確定。詳細(xì)的晶體測(cè)定數(shù)據(jù)：

實(shí)施例4 染料或發(fā)光劑使用的實(shí)際例子 方法：染料溶液的微分脈沖伏安（DPV)曲線通過(guò)美國(guó)普林斯頓應(yīng)用研究所研制的 PARSTAT 2273電化學(xué)工作站測(cè)量。溶液的DPV測(cè)試采用S電極體系，玻碳電極為工作電極， 輔助電極為銷片電極，自制的Ag/AgN〇3電極為參比電極；電解液為O.lmol ? klTBAP的乙臘 溶液。W二茂鐵氧化還原可逆點(diǎn)對(duì)為內(nèi)標(biāo)，得到測(cè)試體系與標(biāo)準(zhǔn)氨電極體系之間的校正值。
[0021] 單色入射光光電轉(zhuǎn)換效率(IPCE)描述DSCs在單色光作用下的光電轉(zhuǎn)換效率，是轉(zhuǎn) 移到外電路的電子數(shù)與入射光子數(shù)之比。測(cè)量時(shí)，使用500 W氣燈作為光源，入射光經(jīng)過(guò) WDS-5型組合式多功能光柵光譜儀得到不同波長(zhǎng)A下的單色光；單色光照射于電池的光陽(yáng) 極，由Keithl巧2400數(shù)字源表讀取電流值I。單色光的福照度由USB4000 plug-and-play微 型光線光譜儀測(cè)量。
[0022] 步驟:為了確切了解染料在Ti化膜上的吸附量，將實(shí)施例2制備的配合物單晶染料 敏化Ti化納米晶膜(幾何面積約為1 cm2)浸泡在10 ml 0.01 mol -[1的氨氧化鋼的甲醇溶 液中過(guò)夜，待染料完全解附后測(cè)定溶液的吸光度。根據(jù)吸光度和摩爾吸光洗漱可W計(jì)算出 單位面積納米晶膜上染料的吸附量。該配合物單晶的吸附量為1.4 X l(T3mol/cm2。
[0023] 結(jié)果：與染料的甲醇溶液相比，配合物單晶染料在Ti化膜上的吸收光譜均明顯變 寬和紅移。運(yùn)表明染料分子在Ti化形成了首并尾的J-聚集體。從DSCs的工作原理講，染料聚 集引起的光譜寬化和紅移對(duì)于染料的光電響應(yīng)范圍的拓寬是十分有利的。但與此同時(shí)，染 料聚集體會(huì)大大降低其電子注入效率，從而導(dǎo)致DSCs的性能低下。所W，通常在染料溶液中 加入共吸附劑來(lái)抑制染料的聚集。該配合物單晶在甲醇溶液中及其在Ti化膜電極上的紫溶 液的巧光測(cè)試采用2.5X1(T 5 mol/L的甲醇溶液，最大巧光發(fā)射波長(zhǎng)位于500 nm。
[0024] 實(shí)施例5 1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙S挫5-甲基間苯二甲酸鋒配合物單晶作為制備發(fā)光材料 的應(yīng)用。
[0025] 方法:通過(guò)巧光分光光度計(jì)，分別進(jìn)行該化合物單晶(實(shí)施例2)的激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射 波長(zhǎng)的掃描，選擇并確定最佳波長(zhǎng)。
[00%]結(jié)論:該化合物的激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)分別為340 nm和500 nm。
[0027] 步驟:將1，4-二甲基-2，5-二亞甲基雙S挫5-甲基間苯二甲酸鋒配合物單晶研磨 壓片成外徑為27 mm、厚度約3 mm的片狀樣品，放入MPF-4巧光光譜儀的樣品池進(jìn)行測(cè)量。
[00巧]結(jié)果:該化合物的激發(fā)波長(zhǎng)Aex = 340皿，發(fā)射波長(zhǎng)Aem = 500皿。
[0029] 在詳細(xì)說(shuō)明的較佳實(shí)施例之后，熟悉該項(xiàng)技術(shù)人±可清楚地了解，在不脫離上述申請(qǐng) 專利范圍與精神下可進(jìn)行各種變化與修改，凡依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)W上實(shí)施例所作的 任何簡(jiǎn)單修改、等同變化與修飾，均屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍。且本發(fā)明亦不受說(shuō)明書(shū)中 所舉實(shí)例實(shí)施方式的限制。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種1，4-二甲基-2，5-二亞甲基雙三唑5-甲基間苯二甲酸鋅配合物的單晶，其特征 在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEX II CCD單晶衍射儀，使用經(jīng)過(guò)石墨單色化的Moka射線，λ = 0.71073 Α為入射輻射，以ω -2Θ掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過(guò)最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)， 從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出單晶數(shù)據(jù)：其結(jié)構(gòu)如下： [Zn(L)Q.5(mipt)(H2〇)] · DMAC · H2〇,其中 L = 1-(2,5-二甲基-4-(1!1-1，2,4-三唑-1-基）苯基）-1!1-1，2,4-三唑； mipt = 5-甲基間苯二甲酸； DMAC = N，N'_二甲基乙酰胺。2. 權(quán)利要求1所述1，4_二甲基-2，5_二亞甲基雙三唑5-甲基間苯二甲酸鋅配合物單晶 的制備方法，其特征在于它是采用常溫?fù)]發(fā)法，將L、mipt和Ζη(Ν0 3)2 · 6H20在水和DMAC的混 合溶劑中攪拌半小時(shí)后過(guò)濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無(wú)色塊狀晶 體;其中L:mipt:Zn(N0 3)2 · 6H20的摩爾比為1:1:1; 1，4_二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑5-甲基間苯二甲酸鋅配合物單晶的結(jié)構(gòu)為[Zn(L)0.5 (mipt)(H2〇)] .DMAC· H2O,其中，L = 1-(2,5-二甲基-4-(1Η-1,2,4-三唑-1-基）苯基）-1Η-1,2,4-三唑;mipt = 5-甲基間苯二甲酸;DMAC = Ν, Ν'-二甲基乙酰胺；3. 權(quán)利要求1所述1，4_二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑5-甲基間苯二甲酸鋅配合物單晶 作為潛在熒光材料在檢測(cè)染料或發(fā)光劑的吸附量方面的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑5-甲基間苯二甲酸鋅配合物單晶及其制備方法與應(yīng)用，其結(jié)構(gòu)：[Zn(L)0.5(mipt)(H2O)]·DMAC·H2O，其中，L？=？1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；mipt？=？5-甲基間苯二甲酸。同時(shí)還公開(kāi)了單晶的制備方法。它是采用常溫?fù)]發(fā)法，即L、mipt和Zn(NO3)2·6H2O在水和DMAC的混合溶劑中攪拌半小時(shí)后過(guò)濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無(wú)色塊狀晶體。其中L:mipt:Zn(NO3)2·6H2O的摩爾比為1:1:1。本發(fā)明進(jìn)一步公開(kāi)了1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑5-甲基間苯二甲酸鋅配合物單晶作為潛在熒光材料在檢測(cè)染料或發(fā)光劑的吸附量方面的應(yīng)用。
【IPC分類】G01N21/64, C09K11/06, C07F3/06
【公開(kāi)號(hào)】CN105669719
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610001173
【發(fā)明人】王英
【申請(qǐng)人】天津師范大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年6月15日
【申請(qǐng)日】2016年1月5日