液晶性，該高分子 在側鏈部位能夠形成液晶原基團。
[0217] 作為側鏈所具有液晶原基團，也可W是聯(lián)苯、苯甲酸苯醋等單獨成為液晶原結構 的基團，也可W是苯甲酸等那樣地側鏈彼此進行氨鍵合而成為液晶原結構的基團。作為側 鏈所具有的液晶原基團，優(yōu)選為下述結構。
[021 引
[0219] 作為液晶性側鏈單體的更具體例，優(yōu)選為具有如下聚合性基團和如下側鏈的結 構，所述聚合性基團由選自由控、（甲基)丙締酸醋、衣康酸醋、富馬酸醋、馬來酸醋、α-亞甲 基-丫 -下內醋、苯乙締、乙締基、馬來酷亞胺、降冰片締等自由基聚合性基團和硅氧烷組成 的組中的至少1種構成，所述側鏈包含上述式(21)~(31)中的至少1種。
[0220] (Α)側鏈型高分子可通過上述表現出液晶性的光反應性側鏈單體的聚合反應來獲 得。另外，可W通過不表現液晶性的光反應性側鏈單體與液晶性側鏈單體的共聚、表現出液 晶性的光反應性側鏈單體與液晶性側鏈單體的共聚來獲得。進而，在不損害液晶性表現能 力的范圍內，可W與其它單體進行共聚。
[0221] 作為其它單體，可列舉出例如可工業(yè)獲取的能夠進行自由基聚合反應的單體。
[0222] 作為其它單體的具體例，可列舉出不飽和簇酸、丙締酸醋化合物、甲基丙締酸醋化 合物、馬來酷亞胺化合物、丙締臘、馬來酸酢、苯乙締化合物和乙締基化合物等。
[0223] 作為不飽和簇酸的具體例，可列舉出丙締酸、甲基丙締酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸 等D
[0224] 作為丙締酸醋化合物，可列舉出例如丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸異丙醋、丙 締酸節(jié)醋、丙締酸糞醋、丙締酸蔥醋、丙締酸蔥基甲醋、丙締酸苯醋、丙締酸2,2,2-Ξ氣乙 醋、丙締酸叔下醋、丙締酸環(huán)己醋、丙締酸異冰片醋、丙締酸2-甲氧基乙醋、甲氧基Ξ乙二醇 丙締酸醋、丙締酸2-乙氧基乙醋、丙締酸四氨慷醋、丙締酸3-甲氧基下醋、丙締酸2-甲基-2- 金剛烷基醋、丙締酸2-丙基-2-金剛烷基醋、丙締酸8-甲基-8-Ξ環(huán)癸醋、W及丙締酸8-乙 基-8-Ξ環(huán)癸醋等。
[0225]作為甲基丙締酸醋化合物，可列舉出例如甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基 丙締酸異丙醋、甲基丙締酸節(jié)醋、甲基丙締酸糞醋、甲基丙締酸蔥醋、甲基丙締酸蔥基甲醋、 甲基丙締酸苯醋、甲基丙締酸氣乙醋、甲基丙締酸叔下醋、甲基丙締酸環(huán)己醋、甲 基丙締酸異冰片醋、甲基丙締酸2-甲氧基乙醋、甲氧基Ξ乙二醇甲基丙締酸醋、甲基丙締酸 2- 乙氧基乙醋、甲基丙締酸四氨慷醋、甲基丙締酸3-甲氧基下醋、甲基丙締酸2-甲基-2-金 巧IJ烷基醋、甲基丙締酸2-丙基-2-金剛烷基醋、甲基丙締酸8-甲基-8-;環(huán)癸醋、W及甲基丙 締酸8-乙基-8-Ξ環(huán)癸醋等。也可W使用（甲基)丙締酸縮水甘油醋、（甲基)丙締酸(3-甲基- 3- 氧雜環(huán)下基）甲醋和（甲基）丙締酸（3-乙基-3-氧雜環(huán)下基）甲醋等具有環(huán)狀酸基的（甲 基)丙締酸醋化合物。
[0。6] 作為乙締基化合物，可列舉出例如乙締酸、甲基乙締酸、芐基乙締酸、2-徑基乙基 乙締酸、苯基乙締酸、W及丙基乙締酸等。
[0227] 作為苯乙締化合物，可列舉出例如苯乙締、甲基苯乙締、氯苯乙締、漠苯乙締等。 [022引作為馬來酷亞胺化合物，可列舉出例如馬來酷亞胺、Ν-甲基馬來酷亞胺、Ν-苯基馬 來酷亞胺、W及Ν-環(huán)己基馬來酷亞胺等。
[0229] 針對本實施方式的側鏈型高分子的制造方法，沒有特別限定，可W利用工業(yè)上應 用的通用方法。具體而言，可通過利用了液晶性側鏈單體、光反應性側鏈單體的乙締基的陽 離子聚合、自由基聚合、陰離子聚合來制造。運些之中，從反應控制容易度等觀點出發(fā)，特別 優(yōu)選為自由基聚合。
[0230] 作為自由基聚合的聚合引發(fā)劑，可W使用自由基聚合引發(fā)劑、可逆性加成-開裂型 鏈轉移(RAFT)聚合試劑等公知的化合物。
[0231] 自由基熱聚合引發(fā)劑是通過加熱至分解溫度W上而產生自由基的化合物。作為運 種自由基熱聚合引發(fā)劑，可列舉出例如過氧化酬類（甲乙酬過氧化物、環(huán)己酬過氧化物等）、 過氧化二酷基類(過氧化乙酷、過氧化苯甲酯等）、過氧化氨類(過氧化氨、叔下基過氧化氨、 枯締過氧化氨等）、二烷基過氧化物類(二叔下基過氧化物、二枯基過氧化物、二月桂酷過氧 化物等）、過氧化縮酬類(二下基過氧化環(huán)己燒等）、烷基過氧化醋類(過氧化新癸酸叔下醋、 過氧化特戊酸叔下醋、過氧化2-乙基環(huán)己燒酸叔戊醋等）、過硫酸鹽類(過硫酸鐘、過硫酸 鋼、過硫酸錠等）、偶氮系化合物(偶氮雙異下臘和2,2/-二(2-徑基乙基)偶氮雙異下臘等）。 運種自由基熱聚合引發(fā)劑可W單獨使用1種，或者，也可W組合使用巧巾W上。
[0232] 自由基光聚合引發(fā)劑只要是因光照射而引發(fā)自由基聚合的化合物，就沒有特別限 定。作為運種自由基光聚合引發(fā)劑，可列舉出二苯甲酬、米蛋酬、4,4'-雙(二乙氨基)二苯甲 酬、氧雜蔥酬、硫代氧雜蔥酬、異丙基氧雜蔥酬、2,4-二乙基硫代氧雜蔥酬、2-乙基蔥釀、苯 乙酬、2-徑基-2-甲基苯丙酬、2-徑基-2-甲基-4'-異丙基苯丙酬、1-徑基環(huán)己基苯基酬、異 丙基苯偶姻酸、異下基苯偶姻酸、2,2-二乙氧基苯乙酬、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酬、精腦 釀、苯并蔥酬、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎嘟代丙-1-酬、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4- 嗎嘟代苯基)-1-下酬、4-二甲氨基苯甲酸乙醋、4-二甲氨基苯甲酸異戊醋、4,4'-二(叔下基 過氧基幾基)二苯甲酬、3,4,4'-Ξ(叔下基過氧基幾基）二苯甲酬、2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基 二苯基氧化麟、2-(4'-甲氧基苯乙締基)-4,6-雙(Ξ氯甲基)均Ξ嗦、2-(3'，4'-二甲氧基苯 乙締基)-4,6-雙(Ξ氯甲基）均Ξ嗦、2-(2'，4'-二甲氧基苯乙締基)-4,6-雙(Ξ氯甲基）均 Ξ嗦、2-(2'-甲氧基苯乙締基)-4,6-雙(Ξ氯甲基）均Ξ嗦、2-(4'-戊氧基苯乙締基)-4,6- 雙(Ξ氯甲基）均立嗦、4-[對-N，N-二化氧基幾基甲基）]-2,6-二(Ξ氯甲基）均立嗦、1,3- 雙(Ξ氯甲基)-5-(2'-氯苯基）均Ξ嗦、1,3-雙(Ξ氯甲基)-5-(4'-甲氧基苯基）均Ξ嗦、2- (對二甲氨基苯乙締基)苯并嗯挫、2-(對二甲氨基苯乙締基)苯并嚷挫、2-琉基苯并嚷挫、3， 3'-幾基雙(7-二乙氨基香豆素）、2-(鄰氯苯基)-4,4'，5,5'-四苯基-1,2'-聯(lián)咪挫、2,2'-雙 (2-氯苯基)-4,4'，5,5'-四（4-乙氧基幾基苯基)-1，2'-聯(lián)咪挫、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)- 4,4'，5,5'-四苯基-1,2'-聯(lián)咪挫、2,2'雙(2,4-二漠苯基)-4,4'，5,5'-四苯基-1,2'-聯(lián)咪 挫、2,2'-雙(2,4,6-Ξ氯苯基)-4,4'，5,5'-四苯基-1,2'-聯(lián)咪挫、3-(2-甲基-2-二甲氨基 丙酷基）巧挫、3,6-雙（2-甲基-2-嗎嘟代丙酷基）-9-正十二烷基巧挫、1-徑基環(huán)己基苯基 酬、雙(5-2,4-環(huán)戊二締-1-基)-雙(2,6-二氣-3-( 1H-R比咯-1-基)-苯基)鐵、3,3'，4,4'-四 (叔下基過氧基幾基)二苯甲酬、3,3'，4,4'-四（叔己基過氧基幾基)二苯甲酬、3,3'-二（甲 氧基幾基)-4,4'-二(叔下基過氧基幾基)二苯甲酬、3,4'-二（甲氧基幾基)-4,3'-二（叔下 基過氧基幾基)二苯甲酬、4,4'-二（甲氧基幾基)-3,3'-二(叔下基過氧基幾基)二苯甲酬、 2-(3-甲基-3H-苯并嚷挫-2-亞基）-1-糞-2-基-乙酬、或者2-(3-甲基-1,3-苯并嚷挫-2 (3H)-亞基）-1-(2-苯甲酯基）乙酬等。運些化合物可W單獨使用，也可W混合兩種W上使 用。
[0233] 自由基聚合法沒有特別限定，可W使用乳液聚合法、懸浮聚合法、分散聚合法、沉 淀聚合法、本體聚合法、溶液聚合法等。
[0234] 作為能夠表現出液晶性的感光性側鏈型高分子的聚合反應中使用的有機溶劑，只 要是所生成的高分子會溶解的有機溶劑就沒有特別限定。W下列舉出其具體例。
[02對可列舉出：N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二甲基乙酷胺、N-甲基-2-化咯燒酬、N-乙基- 2-化咯燒酬、N-甲基己內酷胺、二甲基亞諷、四甲基脈、化晚、二甲基諷、六甲基亞諷、丫-下 內醋、異丙醇、甲氧基甲基戊醇、二戊締、乙基戊基酬、甲基壬基酬、甲乙酬、甲基異戊基酬、 甲基異丙基酬、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、甲基溶纖劑乙酸醋、乙基溶纖劑乙酸醋、下基卡必 醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇單乙酸醋、乙二醇單異丙酸、乙二醇單下酸、丙二醇、丙二醇 單乙酸醋、丙二醇單甲酸、丙二醇叔下酸、二丙二醇單甲酸、二乙二醇、二乙二醇單乙酸醋、 二乙二醇二甲酸、二丙二醇單乙酸醋單甲酸、二丙二醇單甲酸、二丙二醇單乙酸、二丙二醇 單乙酸醋單乙酸、二丙二醇單丙酸、二丙二醇單乙酸醋單丙酸、3-甲基-3-甲氧基下基乙酸 醋、Ξ丙二醇甲酸、3-甲基-3-甲氧基下醇、二異丙酸、乙基異下酸、二異下締、乙酸戊醋、下 酸下醋、下酸、二異下酬、甲基環(huán)己締、丙酸、二己酸、二嗯燒、正己燒、正戊燒、正辛燒、二乙 酸、環(huán)己酬、碳酸亞乙醋、碳酸亞丙醋、乳酸甲醋、乳酸乙醋、醋酸甲醋、醋酸乙醋、醋酸正下 醋、醋酸丙二醇單乙酸、丙酬酸甲醋、丙酬酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲醋、3-乙氧基丙酸甲基乙 醋、3-甲氧基丙酸乙醋、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙醋、3-甲氧基丙酸下 醋、二甘醇二甲酸、4-徑基-4-甲基-2-戊酬、3-甲氧基-N，N-二甲基丙酷胺、3-乙氧基-N，N- 二甲基丙酷胺、3-下氧基-N，N-二甲基丙酷胺等。
[0236] 運些有機溶劑可W單獨使用，也可W混合使用。進而，即使是不溶解所生成的高分 子的溶劑，只要在所生成的高分子不會析出的范圍內，則也可W混合至上述有機溶劑中使 用。
[0237] 另外，在自由基聚合中，有機溶劑中的氧會成為阻礙聚合反應的原因，因此有機溶 劑優(yōu)選盡可能地脫氣后使用。
[0238] 自由基聚合時的聚合溫度能夠選擇30°C~150°C的任意溫度，優(yōu)選為50°C~100°C 的范圍。另外，反應可任意濃度進行，濃度過低時難W獲得高分子量的聚合物，濃度過 高時，反應液的粘性變得過高而難W均勻地攬拌，因此單體濃度優(yōu)選為1質量％~50質 量％、更優(yōu)選為5質量％~30質量％。反應初期W高濃度進行，其后可W追加有機溶劑。
[0239] 在上述自由基聚合反應中，自由基聚合引發(fā)劑相對于單體的比率較多時，所得高 分子的分子量變小，自由基聚合引發(fā)劑相對于單體的比率較少時，所得高分子的分子量變 大，因此自由基引發(fā)劑的比率相對于聚合單體優(yōu)選為0.1摩爾％~1〇摩爾％。另外，聚合時 也可W追加各種單體成分、溶劑、引發(fā)劑等。
[0240] [聚合物的回收]
[0241] 從利用上述反應得到的、能夠表現出液晶性的感光性側鏈型高分子的反應溶液中 回收所生成的高分子時，將反應溶液投入至不良溶劑，使運些聚合物沉淀即可。作為用于沉 淀的不良溶劑，可列舉出甲醇、丙酬、己燒、庚燒、下基溶纖劑、庚燒、甲乙酬、甲基異下酬、乙 醇、甲苯、苯、二乙酸、甲乙酸、水等。投入至不良溶劑中而發(fā)生沉淀的聚合物可W在過濾回 收后，在常壓或減壓下進行常溫干燥或加熱干燥。另外，重復進行2次~10次使沉淀回收的 聚合物再溶解于有機溶劑并再沉淀回收的操作時，能夠減少聚合物中的雜質。作為此時的 不良溶劑，可列舉出例如醇類、酬類、控等，使用選自運些之中的巧巾W上不良溶劑時，精制 效率進一步提高，故而優(yōu)選。
[0242] 關于本發(fā)明的(A)側鏈型高分子的分子量，考慮到所得涂膜的強度、形成涂膜時的 作業(yè)性、W及涂膜的均勻性時，利用GPC(Gel化rmeation Chromatogra地y，凝膠滲透色譜） 法測定的重均分子量優(yōu)選為2000~1000000、更優(yōu)選為5000~200000。
[0243] [聚合物組合物的制備]
[0244] 本發(fā)明中使用的聚合物組合物優(yōu)選制備成涂布液的形式，用于適合形成液晶取向 膜。即，本發(fā)明所使用的聚合物組合物優(yōu)選W用于形成樹脂覆膜的樹脂成分溶解于有機溶 劑而成的溶液的形式來制備。此處，該樹脂成分是指包含上述說明的能夠表現出液晶性的 感光性側鏈型高分子的樹脂成分。此時，樹脂成分的含量優(yōu)選為1質量％~20質量％、更優(yōu) 選為3質量％~15質量％、特別優(yōu)選為3質量％~10質量％。
[0245] 本實施方式的聚合物組合物中，前述樹脂成分可W是全部均為上述能夠表現出液 晶性的感光性側鏈型高分子，在不損害液晶表現能力和感光性能的范圍內，也可W混合除 此之外的其它聚合物。此時，樹脂成分中的其它聚合物的含量為0.5質量％~80質量％、優(yōu) 選為1質量％~50質量％。
[0246] 運種其它聚合物可列舉出例如包含聚（甲基）丙締酸醋、聚酷胺酸、聚酷亞胺等且 不是能夠表現出液晶性的感光性側鏈型高分子的聚合物等。
[0247] ?(B)有機溶劑〉〉
[0248] 本發(fā)明所使用的聚合物組合物中使用的有機溶劑只要是能夠溶解樹脂成分的有 機溶劑就沒有特別限定。w下列舉出其具體例。
[0249] 可列舉出：N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二甲基乙酷胺、N-甲基-2-化咯燒酬、N-甲基己 內酷胺、2-化咯燒酬、N-乙基化咯燒酬、N-乙締基化咯燒酬、二甲基亞諷、四甲基脈、郵晚、二 甲基諷、六甲基亞諷、丫-下內醋、3-甲氧基-N，N-二甲基丙酷胺、3-乙氧基-N，N-二甲基丙酷 胺、3-下氧基-N，N-二甲基丙酷胺、1,3-二甲基咪挫嘟酬、乙基戊基酬、甲基壬基酬、甲乙酬、 甲基異戊基酬、甲基異丙基酬、環(huán)己酬、碳酸亞乙醋、碳酸亞丙醋、二甘醇二甲酸、4-徑基-4- 甲基-2-戊酬、丙二醇單乙酸醋、丙二醇單甲酸、丙二醇叔下酸、二丙二醇單甲酸、二乙二醇、 二乙二醇單乙酸醋、二乙二醇二甲酸、二丙二醇單乙酸醋單甲酸、二丙二醇單甲酸、二丙二 醇單乙酸、二丙二醇單乙酸醋單乙酸、二丙二醇單丙酸、二丙二醇單乙酸醋單丙酸、3-甲基- 3-甲氧基下基乙酸醋、Ξ丙二醇甲酸等。它們可W單獨使用，也可W混合使用。
[0250] 本發(fā)明中使用的聚合物組合物可W含有上述(A)和(B)成分之外的成分。作為其例 子，可列舉出在涂布聚合物組合物時提高膜厚均勻性、表面平滑性的溶劑或化合物，提高液 晶取向膜與基板的密合性的化合物等，但不限定于此。
[0251] 作為提高膜厚均勻性、表面平滑性的溶劑(不良溶劑）的具體例，可列舉出W下溶 劑。
[0252] 可列舉出例如異丙醇、甲氧基甲基戊醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、下基溶纖劑、甲 基溶纖劑乙酸醋、乙基溶纖劑乙酸醋、下基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸醋、乙二 醇、乙二醇單乙酸醋、乙二醇單異丙酸、乙二醇單下酸、丙二醇、丙二醇單乙酸醋、丙二醇單 甲酸、丙二醇叔下酸、二丙二醇單甲酸、二乙二醇、二乙二醇單乙酸醋、二乙二醇二甲酸、二 丙二醇單乙酸醋單甲酸、二丙二醇單甲酸、二丙二醇單乙酸、二丙二醇單乙酸醋單乙酸、二 丙二醇單丙酸、二丙二醇單乙酸醋單丙酸、3-甲基-3-甲氧基下基乙酸醋、Ξ丙二醇甲酸、3- 甲基-3-甲氧基下醇、二異丙酸、乙基異下酸、二異下締、乙酸戊醋、下酸下醋、下酸、二異下 酬、甲基環(huán)己締、丙酸、二己酸、1-己醇、正己燒、正戊燒、正辛燒、二乙酸、乳酸甲醋、乳酸乙 醋、醋酸甲醋、醋酸乙醋、醋酸正下醋、醋酸丙二醇單乙酸、丙酬酸甲醋、丙酬酸乙醋、3-甲氧 基丙酸甲醋、3-乙氧基丙酸甲基乙醋、3-甲氧基丙酸乙醋、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3- 甲氧基丙酸丙醋、3-甲氧基丙酸下醋、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-下氧基-2-丙 醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇單乙酸醋、丙二醇二乙酸醋、丙二醇-1-單甲酸-2-乙酸醋、丙 二醇-1-單乙酸-2-乙酸醋、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲醋、乳酸乙醋、乳酸 正丙醋、乳酸正下醋、乳酸異戊醋等具有低表面張力的溶劑等。
[0253] 運些不良溶劑可W使用1種，也可W混合使用多種。使用上述那樣的溶劑時，為了 不使聚合物組合物中包含的溶劑整體的溶解性顯著降低，優(yōu)選為溶劑整體的5質量％~80 質量％、更優(yōu)選為20質量％~60質量％。
[0254] 作為提高膜厚均勻性、表面平滑性的化合物，可列舉出氣系表面活性劑、有機娃系 表面活性劑和非離子系表面活性劑等。
[0巧日]更具體而言，可列舉出例如Eftop(注冊商標）301、EF303、EF352(Tohkem products Corporation制）、Megafac(注冊商標）F171、F173、R-30(DIC CORPORATION制）、Fluorad FC430、FC431 (Sumitomo 3M Limited制）、AsahiGuard(注冊商標)AG710(旭硝子株式會社 制）、511扣1〇11(注冊商標化-382、5(：101、5(：102、5(：103、5(：104、5(：105、5(：106^6〔561]\0 CHEMICAL CO.，LTD.制）等。運些表面活性劑的使用比例相對于聚合物組合物中含有的樹脂 成分100質量份優(yōu)選為ο. 01質量份~2質量份、更優(yōu)選為ο. 01質量份~1質量份。
[0256] 作為提高液晶取向膜與基板的密合性的化合物的具體例，可列舉出W下示出的含 官能性硅烷的化合物等。
[0257] 可列舉出例如3-氨基丙基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基二乙氧基硅烷、2-氨基丙基 二甲氧基硅烷、2-氨基丙基二乙氧基硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基^甲氧基硅烷、3-脈丙基二甲氧基硅烷、3-脈丙基二乙氧基 硅烷、N-乙氧基幾基-3-氨基丙