離子;包含一種或多種選 自鹵素、氮、氧、硅、硫和磷的(C1-C20)烷基氨基甲酸根陰離子；（C6-C20)芳基氨基甲酸根陰 離子;或包含一種或多種選自鹵素、氮、氧、硅、硫和磷的(C6-C20)芳基氨基甲酸根陰離子；
[0033] X-可與Μ配位；
[0034] ΥΓ 為 F-、Cl-、Br-、I-、BF4-、Cl〇4-、Ν〇3-或 PF6-;
[0035] Υ22-為 S〇42-或 C032-;
[0036] a為整數(shù)，其通過將R1-!^的質(zhì)子化基團(tuán)中含有的一價(jià)陽離子的總數(shù)加1而得到； [0037] b為1或更大的整數(shù)，c為0或更大的整數(shù)，d為0或更大的整數(shù)，并且滿足b+c+2d = a; [0038] Ζι_Ζ?8各自獨(dú)立地為氮原子或磷原子；
[0039] η為1-10的整數(shù)；
[0040] m為1-10的整數(shù)；
[0041 ] Rn-R16、R21-R26、R31-R 36、R41-R48、R51-R57、R 61-R66、R71-R76和R81-R 86各自獨(dú)立地為氫； (C1-C20)烷基;包含一種或多種選自鹵素、氮、氧、硅、硫和磷的（C1-C20)烷基；（C2-C20)烯 基;包含一種或多種選自鹵素、氮、氧、硅、硫和磷的（C2-C20)烯基；（C1-C20)烷基(C6-C20) 芳基;包含一種或多種選自鹵素、氮、氧、硅、硫和磷的（C1-C20)烷基（C6-C20)芳基；（C6-C20)芳基(C1-C20)烷基;包含一種或多種選自鹵素、氮、氧、硅、硫和磷的(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基;或烴基取代的第14族金屬的非金屬自由基;R n-R16中的兩種，R21-R26中的兩種， R31-R36中的兩種，R43-R48中的兩種，R 51-R57中的兩種，R61-R66中的兩種，R n-R76中的兩種和 R81-R86中的兩種可彼此連接從而形成環(huán)；以及
[0042] 其中，RlR1*3的烷基、烯基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、烷羰基和芳羰基， Rn-R16、R21-R26、R31-R 36、R41-R48、R51-R57、R 61-R66、R71-R76 和 R81-R86 的烷基、烯基、烷基芳基和芳 基烷基可進(jìn)一步地被選自鹵素、（C1-C20)烷基、（C2-C20)烯基、（C1-C20)烷基(C6-C20)芳基 和(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基中的任意一種或多種取代。
[0043] 由上述化學(xué)式1所示的新絡(luò)合物包括一種或多種由上述化學(xué)式2-9所示的質(zhì)子化 基團(tuán)，即使在低溫下也具有顯著優(yōu)良的活性和高的活性，從而在聚(碳酸亞烴酯）的制備中 顯著有效。
[0044]也就是說，因?yàn)橛杀景l(fā)明的上述化學(xué)式1所示的絡(luò)合物在分子中結(jié)構(gòu)上包括至少 一種或多種鑰鹽(onium salt)，用作催化劑的所述絡(luò)合物即使在相對(duì)低的溫度下也可具有 優(yōu)良的活性并且可促進(jìn)聚合。
[0045]此外，由本發(fā)明的上述化學(xué)式1所示的絡(luò)合物在分子中包括具有胺官能團(tuán)（amine functional group)和鐵鹽或者膦或鐵鹽的至少一種質(zhì)子化基團(tuán)，以使活性優(yōu)良并且即使 在低溫下也能維持高的活性。
[0046] 由本發(fā)明的化學(xué)式1所示的絡(luò)合物包括其中基于中心金屬在兩側(cè)分別對(duì)稱存在的 胺官能團(tuán)和鑰鹽或膦和鑰鹽的結(jié)構(gòu)，并且優(yōu)選地，當(dāng)絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)是對(duì)稱存在時(shí)，可提高絡(luò) 合物的制備產(chǎn)量，并且在制備聚(碳酸亞烴酯)時(shí)可具有優(yōu)良的活性。
[0047] Q可為（C6-C30)亞芳基（arylene)、（C1-C20)亞烷基（alkylene)、（C2-C20)亞烯基 (alkenylene)、（C2-C20)亞炔基(alkynylene)或（C3-C20)亞環(huán)烷基（cycloalkylene)，更具 體地，Μ可為三價(jià)鈷;A可為氧；以及Q可為1,2-亞環(huán)己基(cyclohexylene)、亞苯基或乙烯基。
[0048] R\R2、R5和R6中的至少一種或多種可為選自如上所述的化學(xué)式2、3、4、5、6、7、8和9 的質(zhì)子化基團(tuán)，更具體地，妒^^和…可為氫。
[0049] 為了具有優(yōu)良的催化活性，上述化學(xué)式1可由以下化學(xué)式11表示：
[0050]
[0051 ] 在化學(xué)式11中，
[0052] Μ為三價(jià)鈷或三價(jià)鉻；
[0053] Α為氧或硫；
[0054] R1和R2各自獨(dú)立地為選自氫、（C1-C10)烷基、如上所述的化學(xué)式2、3、4、5、6、7、8和9 的質(zhì)子化基團(tuán)；
[0055] R5和R6各自獨(dú)立地表示氫、鹵素、（C1-C20)烷基、（C2-C20)烯基、（C1-C20)烷氧基、 (C1-C20)烷基(C6-C20)芳基或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基;R5或R6的烷基、烯基、烷氧基、烷 基芳基或芳基烷基可進(jìn)一步地被選自鹵素、（C1-C20)烷基、（C2-C20)烯基、（C1-C20)烷氧 基、（C1-C20)烷基(C6-C20)芳基或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基中的一種或多種取代；
[0056] ΧΓ為鹵素陰離子；（C1-C20)烷羧基陰離子;包含一種或多種選自鹵素、氮、氧、硅、 硫和磷的(C1-C20)烷羧基陰離子；（C1-C20)烷基碳酸根陰離子;包含一種或多種選自鹵素、 氮、氧、硅、硫和磷的(C1-C20)烷基碳酸根陰離子；（C1-C20)烷基氨基甲酸根陰離子;或包含 一種或多種選自鹵素、氮、氧、硅、硫和磷的(C1-C20)烷基氨基甲酸根陰離子；（C6-C20)芳氧 基陰離子;或包含一種或多種選自鹵素、氮、氧、硅、硫和磷的(C6-C20)芳氧基陰離子；
[0057] ΧΓ可與Co配位；
[0058] ΥΓ 為 Cl-、Br-、BF4-或 N〇3-;
[0059] Y22-為 S〇42-或 C032-;
[0060] a為整數(shù)，其通過將RlR2的質(zhì)子化基團(tuán)中含有的一價(jià)陽離子的總數(shù)加1而得到；以 及
[0061] b為1或更大的整數(shù)，c為0或更大的整數(shù)，d為0或更大的整數(shù)，并且滿足b+c+2d = a。
[0062] 為了具有更優(yōu)良的催化活性，優(yōu)選地，由上述化學(xué)式1所示的絡(luò)合物可具有以下化 學(xué)式12-22中的任一個(gè)所不的結(jié)構(gòu)。
[0063] 也就是說，在具有由以下化學(xué)式12-22所示的一種結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物中，一種或兩種鑰 鹽分別基于中心金屬對(duì)稱或不對(duì)稱地存在，更具體地，基于中心金屬，具有胺和鑰鹽或膦和 鑰鹽的結(jié)構(gòu)在一側(cè)不對(duì)稱地存在或在兩側(cè)對(duì)稱存在，從而在聚(碳酸亞烴酯）的制備中用作 催化劑的絡(luò)合物可具有優(yōu)良的催化活性。
[0065]
[006
[0067]
[0068]
[0069] 在化學(xué)式12-22中，
[0070] R2 為氫或(C1-C20)烷基；
[0071] R5或R6為氫、鹵素、（C1-C10)烷基或(C1-C10)烷氧基；
[0072 ] R13、R14、R23、R24、R33、R 34、R41、R42、R45、R46、R 53、R54、R55、R63、R66、R 73、R76、R83 和R86各自獨(dú) 立地為(Cl-C10)烷基；
[0073] m或η各自獨(dú)立地為1-10的整數(shù)；
[0074] X-為C1-、醋酸根陰離子(CH3C00-)或4-硝基苯氧基陰離子(N02-C6H 50-);
[0075] X-可與Co配位；
[0076] ΥΓ 為 Cl-、Br-或 N〇3-;
[0077] γ22-為S042-或C03 2-;以及
[0078] b為1或更大的整數(shù)，c是0或更大的整數(shù)，d是0或更大的整數(shù)，并且滿足b+c+2d = 3。
[0079] 更具體地，根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方案的絡(luò)合物可選自以下結(jié)構(gòu)，但不限于此：
[0080]
[0081]
[0082]
[0083]
[0084] 本發(fā)明所述的包括"烷基"、"烷氧基"和其它"烷基"部分的取代基包含直線型或支 鏈型兩種。此外，本發(fā)明所述的"芳基"，其來源于芳香烴去除一個(gè)氫得到的有機(jī)自由基，包 括單環(huán)體系或包括4-7個(gè)環(huán)原子的稠環(huán)體系，優(yōu)選地，每個(gè)環(huán)中有5或6個(gè)環(huán)原子，并且甚至 包括其中多個(gè)芳基通過單鍵連接的形式。芳基的具體實(shí)例包括苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基、茚 基、芴基等，但本發(fā)明不限于此。本發(fā)明所定義的"烯基"是指包含2-20個(gè)碳原子且至少一個(gè) 碳碳雙鍵的直鏈烴基、支鏈烴基或環(huán)烴基。
[0085] 本發(fā)明所述短語"包含一種或多種鹵素、氮、氧、硅、硫或磷"是指包括一種或多種 鹵素、氮、氧、硅、硫或磷的取代基，作為其實(shí)例，"包含一種或多種鹵素、氮、氧、硅、硫或磷的 烷基"是指用包括一種或多種鹵素、氮、氧、硅、硫或磷的取代基取代的烷基。具體地，可包括 鹵代烷基、烷氧基和氣基烷基，但本發(fā)明不限于此。
[0086] 根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方案的(C1-C20)烷基、（C1-C20)烷氧基和(C3-C20)環(huán)烷基 優(yōu)選地可為（C1-C10)烷基、（C1-C10)烷氧基、（C3-C12)環(huán)烷基；（C6-C20)芳基優(yōu)選地可為 (C6-C12)芳基。
[0087] 在另一總的方面，本發(fā)明提供聚(碳酸亞烴酯）的制備方法，包括:在作為分子量調(diào) 節(jié)劑的以下化學(xué)式31所示的化合物的存在下，使用上述的絡(luò)合物作為催化劑將二氧化碳和 一種或多種環(huán)氧化合物共聚合;所述環(huán)氧化合物選自被鹵素、（C1-C20)烷氧基、（C6-C20)芳 氧基或(C6-C20)芳基(Cl -C20)烷基(芳烷基)氧基取代或未取代的(C2-C20)環(huán)氧烷烴，被鹵 素、（C1-C20)烷氧基、（C6-C20)芳氧基或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基取代或 未取代的（C4-C20)環(huán)稀氧化物（cycloalkylene oxide)，以及被鹵素、（C1-C20)烷氧基、 (C6-C20)芳氧基、（C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基或(C1-C20)烷基取代或未取代 的(C8-C20)氧化苯乙烯；
[0088] [化學(xué)式 31]
[0089] J(LH)C
[0090] 在化學(xué)式31中，J為具有或不具有醚基、酯基或胺基的C1-C60烴基c價(jià)自由基；LH 為-OH或-C02H;以及c為1-10的整數(shù)，其中當(dāng)c為2或更大時(shí)，LH可相同或不同。
[0091] 關(guān)于本發(fā)明的聚(碳酸亞烴酯）的制備方法，絡(luò)合物的分子量和由本發(fā)明的上述化 學(xué)式31所示的作為分子量調(diào)節(jié)劑而制備的聚(碳酸亞烴酯)是可調(diào)節(jié)的，并且與相關(guān)技術(shù)文 獻(xiàn)不同，即使使用了大量的分子量調(diào)節(jié)劑，也不會(huì)劣化催化活性，從而不會(huì)降低聚(碳酸亞 烴酯）的制備量。
[0092] 因此，本發(fā)明的聚(碳酸亞烴酯）的制備方法可在本發(fā)明絡(luò)合物的存在下調(diào)節(jié)分子 量調(diào)節(jié)劑的量，以能夠制備期望分子量的聚(碳酸亞烴酯）。優(yōu)選地，在作為分子量調(diào)節(jié)劑的 上述化學(xué)式31所示的化合物中，其中c為1并且J為具有或不具有醚基、酯基或胺基的C1-C60 烴基自由基的化合物可用作分子量調(diào)節(jié)劑。
[0093] 優(yōu)選地，在化學(xué)式31所示的化合物中，LH可為-〇H，J可為-[CR2]n-(n為0-20的整數(shù)， 可相同或不同的R表示氫、甲基、乙基、丙基或丁基）。
[0094] 優(yōu)選地，在化學(xué)式31所示的化合物中，其中c為2并且J為具有或不具有醚基、酯基 或胺基的C1-C60烴基自由基的化合物可用作分子量調(diào)節(jié)劑，具體地，所述化合物可選自其 中化學(xué)式31所示的化合物的結(jié)構(gòu)為J(C0 2H)2{J為-[CR2]n-(n為0-20的整數(shù)，可相同或不同 的R表示氫、甲基、乙基、丙基或丁基）、對(duì)-亞苯基、間-亞苯基、鄰-亞苯基或2,6_萘二基（2， 6-naphthalenediyl)}的化合物，或其中化學(xué)式31所示的化合物的結(jié)構(gòu)為J(0H)2{ J為-[CR2]n-(n為0-20的整數(shù)，可相同或不同的R表示氫、甲基、乙基、丙基或丁基）、-CH 2CH2N(R) CH2CH2-(R 為 C1-C20 烴基)或-[CH2CH(R)0]nCH2CH(R)_(n 為 0-10 的整數(shù)，R 為氫或甲基）}的化 合物，或其中化學(xué)式31所示的化合物的結(jié)構(gòu)為0H-C6H4