一種抗老化順丁橡膠材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及橡膠技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種抗老化順丁橡膠材料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]碳納米管因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的物理化學(xué)性能而被廣泛應(yīng)用于聚合物中以期提高聚合物的導(dǎo)熱、導(dǎo)電和物理性能等。但碳納米管本身具有很高的表面自由能，易發(fā)生團(tuán)聚，在聚合物基體中不易分散，限制了其應(yīng)用。碳納米管的表面改性處理是提高其在聚合物中的分散能力進(jìn)而制備性能優(yōu)良的碳納米管/聚合物復(fù)合材料的重要途徑之一；
端羥基聚丁二烯因其在常溫下是液體，透明度好、粘度低加工性能好;且它與擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑在室溫或高溫下反應(yīng)可以生成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的固化物，該固化物具有優(yōu)異的力學(xué)性能，良好的耐油和耐水性能，特別是耐酸堿、耐磨、耐低溫和電絕緣性能較好，已成為遙爪系列液體橡膠中產(chǎn)量最大，用途最廣泛的一個品種，主要應(yīng)用于固體推進(jìn)劑粘合劑、聚氨酯彈性體、建筑材料、特種涂料、膠粘劑、灌封材料、橡塑及環(huán)氧樹脂改性等方面。端羥基聚丁二烯通過改性以后賦予其更多的特性，提高了其性能，拓寬了端羥基聚丁二烯的應(yīng)用領(lǐng)域。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明目的就是為了彌補(bǔ)已有技術(shù)的缺陷，提供一種抗老化順丁橡膠材料及其制備方法。
[0004]本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的:
一種抗老化順丁橡膠材料，它是由下述重量份的原料組成的:
防老劑SP1-2、碳納米管30-40、端羥基聚丁二烯50-60、n-甲基吡咯烷酮200-300、氧化硼5-7、促進(jìn)劑AA1-2、順丁橡膠160-200、氟化鈣2-3、防老劑D2-3、硫磺1.3-2、偏硼酸銨3-4、氧化聚乙烯蠟1-3、尿素2-4、亞磷酸三壬基苯酯7-10、聚乙烯醇縮丁醛4-6、干酪素0.7-1。
[0005]—種所述的抗老化順丁橡膠材料的制備方法，包括以下步驟:
(1)將上述干酪素加入到其重量10-13倍去離子水中，攪拌均勻，加入偏硼酸銨，在60-70°C下保溫攪拌4-9分鐘，得干酪素溶液；
(2)將上述碳納米管置于其重量40-50倍、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3-0.5%的過氧化氫水溶液中超聲分散30-40分鐘，在75-80°C下保溫100-120分鐘，過濾、真空干燥，得預(yù)處理碳納米管；
(3)取體積比為3-4:1的硫酸、硝酸溶液混合，攪拌均勻，所述的硫酸濃度為70-75%、硝酸濃度為80-85%;
(4)將上述得到的預(yù)處理碳納米管加入干酪素溶液中，攪拌條件下，滴加上述混合酸溶液，滴加完畢后，在50-60°C下超聲100-110分鐘，減壓過濾，將得到的碳納米管用去離子水反復(fù)洗滌至濾液為中性，放入76-80°C的真空干燥箱中烘干，得到酸化碳納米管；
(5)將上述酸化碳納米管與端羥基聚丁二烯混合，磁力攪拌2-3分鐘，加入到上述η-甲基吡咯烷酮中，超聲10-16分鐘，抽濾，將濾餅在100-105°C下干燥20-30分鐘，得羥基改性酸化碳納米管； (6)將上述羥基改性酸化碳納米管與氧化硼混合，球磨均勻;送入到濃度為10-15%的磷酸溶液中，在150-160°C下恒溫浸漬120-130分鐘，出料，與氟化鈣混合干燥，送入反應(yīng)釜內(nèi)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，400-450°C下熱處理100-120分鐘，得磷酸浸漬復(fù)合填料；
(7)將上述防老劑SP加入到10-13倍無水乙醇中，攪拌均勾，加入上述氧化聚乙稀錯，送入80-87°C的水浴中，保溫攪拌10-15分鐘，出料冷卻，為防老劑溶液；
(8)將上述防老劑D、聚乙烯醇縮丁醛混合，在60-70°C下保溫攪拌10-13分鐘，加入上述順丁橡膠重量的7-10%，攪拌均勻，滴加尿素，滴加完畢后加入上述防老劑溶液，100-200轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?-4分鐘，得防老劑橡膠溶液；
(9)將上述磷酸浸漬復(fù)合填料、防老劑橡膠溶液、剩余的順丁橡膠混合，攪拌均勻，減壓蒸餾，除去乙醇，在46-50°C下塑煉2-3分鐘，加入剩余各原料，混煉4-6分鐘，將得到的混煉膠置于兩輥開煉機(jī)上，于30-40°C下補(bǔ)充混煉6-10分鐘，出料，將膠料在室溫下停放20-25小時，送入平板硫化機(jī)中，在150-155°C下進(jìn)行硫化，即得。
[0006]所述的一種抗老化順丁橡膠材料的制備方法，所述的混合酸溶液的重量為預(yù)處理碳納米管重量的18-20倍。
[0007]本發(fā)明的優(yōu)點是:
本發(fā)明首先對碳納米管進(jìn)行羧酸化處理，然后與端羥基聚丁二烯反應(yīng)，可增強(qiáng)膠料的強(qiáng)度，這是由于碳納米管表面的羧基和端羥基聚丁二烯中的羥基反應(yīng)，使碳納米管表面與端羥基聚丁二烯分子鏈通過共價鍵相連，從而提高了其在基體中的分散性，并增強(qiáng)了其與橡膠基體的粘合力，使其在橡膠基體中表現(xiàn)出更好的補(bǔ)強(qiáng)效果；
然后將端羥基聚丁二烯處理后的羧酸碳納米管與氧化硼混合，用磷酸浸漬復(fù)合填料，磷酸熱解生成的產(chǎn)物P4010是磷氧玻璃結(jié)構(gòu)，在熔體中引入B203，可以形成[BP04]結(jié)構(gòu)單元，使玻璃結(jié)構(gòu)由鏈狀轉(zhuǎn)變?yōu)榧軤睿@些架狀結(jié)構(gòu)相互交聯(lián)，加強(qiáng)了網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，增強(qiáng)與基體的結(jié)合強(qiáng)度，能夠在基體表面覆蓋一層涂層，更加有效地覆蓋表面孔洞，封閉表面活性點，有效阻止氧化性氣體通過微孔或裂紋進(jìn)入基體內(nèi)部，有效的提高了成品的機(jī)械強(qiáng)度以及抗氧化性能；
本發(fā)明的橡膠材料抗老化性能強(qiáng)，使用壽命久，耐水、耐濕熱性高。
【具體實施方式】
[0008]—種抗老化順丁橡膠材料，它是由下述重量份的原料組成的:
防老劑SP1、碳納米管30、端羥基聚丁二烯50、n甲基吡咯烷酮200、氧化硼5、促進(jìn)劑AA1、順丁橡膠160、氟化鈣2、防老劑D2、硫磺1.3、偏硼酸銨3、氧化聚乙烯蠟1、尿素2、亞磷酸三壬基苯酯7、聚乙烯醇縮丁醛4、干酪素0.7。
[0009]—種所述的抗老化順丁橡膠材料的制備方法，包括以下步驟:
(1)將上述干酪素加入到其重量10倍去離子水中，攪拌均勻，加入偏硼酸銨，在60°C下保溫攪拌4分鐘，得干酪素溶液；
(2)將上述碳納米管置于其重量40倍、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%的過氧化氫水溶液中超聲分散30分鐘，在75°C下保溫100分鐘，過濾、真空干燥，得預(yù)處理碳納