eta的氧化鈦含量為2. 6重量%,模板劑的含量 為16. 7重量%。
[0102] 步驟(2)中,將含有模板劑的鈦硅分子篩Ti-Beta作為催化劑。
[0103] 將得到的混合物進行過濾,用氣相色譜法測定得到的液相混合物的組成,并計算 環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性,結(jié)果在表1中列出。
[0104] 實施例5
[0105] 采用與實施例1相同的方法制備丙二醇單甲醚,不同的是,步驟(2)中,使用等量 的乙酸代替丙酮。
[0106] 將得到的混合物進行過濾,用氣相色譜法測定得到的液相混合物的組成,并計算 環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性,結(jié)果在表1中列出。
[0107] 實施例6
[0108] 采用與實施例1相同的方法制備丙二醇單甲醚,不同的是,步驟(2)中,將環(huán)氧丙 烷、甲醇、作為溶劑的丙酮、作為催化劑的步驟(1)制備的鈦硅分子篩TS-1和過氧乙酸送入 高壓反應(yīng)釜中,混合均勻后在25°C攪拌反應(yīng)1小時。其中,環(huán)氧丙烷與過氧乙酸的摩爾比為 0· 001 :1〇
[0109] 將得到的混合物進行過濾,用氣相色譜法測定得到的液相混合物的組成,并計算 環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性,結(jié)果在表1中列出。
[0110] 實施例7
[0111] 采用與實施例6相同的方法制備丙二醇單甲醚,不同的是,用等量的過氧化二異 丙苯代替過氧乙酸。
[0112] 將得到的混合物進行過濾,用氣相色譜法測定得到的液相混合物的組成,并計算 環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性,結(jié)果在表1中列出。
[0115] 表1的結(jié)果證實,本發(fā)明的方法將含有模板劑的鈦硅分子篩用作由丙烯氧化制備 得到的環(huán)氧丙烷醇解制備丙二醇單甲醚的催化劑,即使在較低的反應(yīng)溫度下進行反應(yīng),也 能獲得高的環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性。
[0116] 實施例8
[0117] (1)制備含有模板劑的鈦硅分子篩TS-1
[0118] 參照Zeolites,1992, Vol. 12第943-950頁中所描述的方法制備,具體方法如下。
[0119] 在室溫下(20°C ),將22. 5克正硅酸四乙酯與10. 0克作為模板劑的三乙醇胺混 合,并加入59. 8克蒸餾水,攪拌混合后于常壓及60°C水解1. 0小時,得到正硅酸四乙酯的水 解溶液。在劇烈攪拌下,向所述水解溶液中緩慢地加入由1. 0克鈦酸四丁酯與5. 0克無水 異丙醇所組成的溶液,將所得混合物在75°C攪拌3小時,得到澄清透明膠體。將此膠體置于 不銹鋼密封反應(yīng)釜中,在170°C的溫度下恒溫放置72小時,得到晶化產(chǎn)物的混合物。將得到 的混合物過濾,收集得到的固體物質(zhì)用水洗滌后,于ll〇°C干燥60分鐘,從而得到含有模板 劑的鈦娃分子篩TS-1。
[0120] 該含有模板劑的鈦娃分子篩TS-1的氧化鈦含量為2. 1重量%,模板劑的含量為 13. 2重量%。
[0121] (2)制備丙二醇單甲醚
[0122] 將環(huán)氧丙烷、甲醇、作為溶劑的丙酮和作為催化劑的步驟(1)制備的含有模板劑 的鈦硅分子篩TS-1送入高壓反應(yīng)釜中,混合均勻后在50°C攪拌反應(yīng)1小時。其中,環(huán)氧丙 烷與甲醇的摩爾比為1 :2,溶劑與催化劑的重量比為120 :1,環(huán)氧丙烷與催化劑的重量比為 40 :1,高壓反應(yīng)釜內(nèi)的壓力控制為1. 5MPa。然后,將得到的混合物進行過濾,用氣相色譜法 測定得到的液相混合物的組成,并計算環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性,結(jié)果在表2 中列出。
[0123] 實施例9
[0124] (1)制備含有模板劑的鈦硅分子篩TS-1
[0125] 參照Zeolites,1992, Vol. 12第943-950頁中所描述的方法制備,具體方法如下。
[0126] 在室溫下(20°C ),將25. 5克正硅酸四乙酯與15. 0克作為模板劑的正丁胺混合, 并加入40. 8克蒸餾水,攪拌混合后于常壓及60°C下水解1. 0小時,得到正硅酸四乙酯的水 解溶液。在劇烈攪拌下,向所述水解溶液中緩慢地加入由1. 0克鈦酸四丁酯與5. 0克無水 異丙醇所組成的溶液,將所得混合物在75°C攪拌3小時,得到澄清透明膠體。將此膠體置于 不銹鋼密封反應(yīng)釜中,在170°C的溫度下恒溫放置72小時,得到晶化產(chǎn)物的混合物。將得到 的混合物過濾,收集得到的固體物質(zhì)用水洗滌后,于ll〇°C干燥60分鐘,從而得到含有模板 劑的鈦娃分子篩TS-1。
[0127] 該含有模板劑的鈦娃分子篩TS-1的氧化鈦含量為2. 0重量%,模板劑的含量為 12. 7重量%。
[0128] (2)制備丙二醇單甲醚
[0129] 將環(huán)氧丙烷、甲醇、作為溶劑的丙酮和作為催化劑的步驟(1)制備的鈦硅分子篩 TS-1送入高壓反應(yīng)釜中,混合均勻后在60°C攪拌反應(yīng)0. 5小時。其中,環(huán)氧丙烷與甲醇的 摩爾比為1 :5,溶劑與催化劑的重量比為200 :1,環(huán)氧丙烷與催化劑的重量比為80 :1,高壓 反應(yīng)釜內(nèi)的壓力控制為1. OMPa。然后,將得到的混合物進行過濾,用氣相色譜法測定得到的 液相混合物的組成,并計算環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性,結(jié)果在表2中列出。
[0130] 實施例10
[0131] (1)采用與實施例1相同的方法制備含有模板劑的鈦硅分子篩TS-1。
[0132] (2)制備丙二醇單甲醚
[0133] 將環(huán)氧丙烷、甲醇、作為溶劑的乙腈和作為催化劑的步驟(1)制備的鈦硅分子篩 TS-1送入高壓反應(yīng)釜中,混合均勻后在40°C攪拌反應(yīng)1小時。其中,環(huán)氧丙烷與甲醇的摩 爾比為1 :4,溶劑與催化劑的重量比為80 :1,環(huán)氧丙烷與催化劑的重量比為2 :1,高壓反應(yīng) 釜內(nèi)的壓力控制為〇. 5MPa。然后,將得到的混合物進行過濾,用氣相色譜法測定得到的液相 混合物的組成,并計算環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性,結(jié)果在表2中列出。
[0134] 實施例11
[0135] (1)米用與實施例1相同的方法制備含有模板劑的鈦娃分子篩TS-1。
[0136] (2)制備丙二醇單甲醚
[0137] 將環(huán)氧丙烷、甲醇、作為溶劑的丙烯腈和作為催化劑的步驟(1)制備的鈦硅分子 篩TS-1送入高壓反應(yīng)釜中,混合均勻后在90°C攪拌反應(yīng)1小時。其中,環(huán)氧丙烷與甲醇的 摩爾比為1 :3,溶劑與催化劑的重量比為180 :1,環(huán)氧丙烷與催化劑的重量比為5 :1,高壓 反應(yīng)釜內(nèi)的壓力控制為1. OMPa。然后,將得到的混合物進行過濾,用氣相色譜法測定得到的 液相混合物的組成,并計算環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性,結(jié)果在表2中列出。
[0138] 實施例12
[0139] (1)采用與實施例1相同的方法制備含有模板劑的鈦硅分子篩TS-1。
[0140] (2)制備丙二醇單甲醚
[0141] 將環(huán)氧丙烷、甲醇、作為溶劑的乙腈和作為催化劑的步驟(1)制備的鈦硅分子篩 TS-1送入高壓反應(yīng)釜中,混合均勻后在110°C攪拌反應(yīng)0.5小時。其中,環(huán)氧丙烷與甲醇的 摩爾比為5 :1,溶劑與催化劑的重量比為10 :1,環(huán)氧丙烷與催化劑的重量比為10 :1,高壓 反應(yīng)釜內(nèi)的壓力控制為1. 5MPa。然后,將得到的混合物進行過濾,用氣相色譜法測定得到的 液相混合物的組成,并計算環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性,結(jié)果在表2中列出。
[0142] 實施例13
[0143] (1)采用與實施例1相同的方法制備含有模板劑的鈦硅分子篩TS-1。
[0144] (2)制備丙二醇單甲醚
[0145] 將環(huán)氧丙烷、甲醇、作為溶劑的丙酮和作為催化劑的步驟(1)制備的鈦硅分子篩 TS-1送入高壓反應(yīng)釜中,混合均勻后在70°C攪拌反應(yīng)1小時。其中,環(huán)氧丙烷與甲醇的摩 爾比為3 :1,溶劑與催化劑的重量比為80 :1,環(huán)氧丙烷與催化劑的重量比為100 :1,高壓反 應(yīng)釜內(nèi)的壓力控制為0. 5MPa。然后,將得到的混合物進行過濾,用氣相色譜法測定得到的液 相混合物的組成,并計算環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性,結(jié)果在表2中列出。
[0146] 實施例14
[0147] (1)采用與實施例1相同的方法制備含有模板劑的鈦硅分子篩TS-1。
[0148] (2)制備丙二醇單甲醚
[0149] 將環(huán)氧丙烷、甲醇、作為溶劑的丁酮和作為催化劑的步驟(1)制備的鈦硅分子篩 TS-1送入高壓反應(yīng)釜中,混合均勻后在30°C攪拌反應(yīng)2小時。其中