的直鏈烷基和c 3-c4的支鏈 烷基，例如：Rl、私、R；?和R4各自可以為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基 或叔丁基。
[0033] 式II中，X為成鹽陰離子，包括鹵素離子和各種含氧酸根離子，如Cl、F、Br、I、 S042，N03，P043等等；&、R 2、R3和R4各自為C「C4的烷基，包括C「C4的直鏈烷基和C 3-C4的 支鏈烷基，例如：&、R2、私和心各自可以為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異 丁基或叔丁基。
[0034] R5(NH2)n (式 III)
[0035] 式III中，η為1或2的整數(shù)。η為1時，R5為的烷基，包括的直鏈烷基 和C3_C6的支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊 基、新戊基、異戊基、叔戊基和正己基。η為2時，R5為C「C6的亞烷基，包括C「C6的直鏈亞 烷基和C3-C6的支鏈亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞正丙基、亞正丁基、亞正戊基或亞正己基。
[0036] (H0R6)nNH(3 n) (式 IV)
[0037] 式IV中，m個R6相同或不同，各自為的亞烷基，包括的直鏈亞烷基和 C3_C4的支鏈亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞正丙基和亞正丁基；m為1、2或3。
[0038] 所述模板劑具體可以為但不限于：四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧 化銨（包括四丙基氫氧化銨的各種異構(gòu)體，如四正丙基氫氧化銨和四異丙基氫氧化銨）、四 丁基氫氧化銨（包括四丁基氫氧化銨的各種異構(gòu)體，如四正丁基氫氧化銨和四異丁基氫氧 化銨）、四甲基鹵化銨、四乙基鹵化銨、四丙基鹵化銨、四丁基鹵化銨、乙胺、正丙胺、正丁胺、 二正丙胺、丁二胺、己二胺、單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一種或多種。優(yōu)選地，所述 模板劑為四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丙基溴化銨、四丙基氯化銨和四丁基氫氧化 銨。
[0039] 步驟（2)中，所述鈦硅分子篩是指鈦原子取代晶格骨架中一部分硅原子的一類沸 石的總稱。所述鈦硅分子篩可以為常見的具有各種拓撲結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩，例如：所述鈦硅 分子篩可以為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩（如TS-1)、MEL結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩（如TS-2)、BEA結(jié) 構(gòu)的鈦硅分子篩（如Ti-Beta)結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩（如Ti-MCM-22)、M0R結(jié)構(gòu)的鈦硅分 子篩（如Ti-MOR)、TUN結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩（如Ti-TUN)、二維六方結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩（如 Ti-MCM-41、Ti-SBA-15)和其它結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩（如Ti-ZSM-48)中的一種或多種。所述 鈦硅分子篩優(yōu)選為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩、MEL結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩和BEA結(jié)構(gòu)的鈦硅分子 篩中的一種或多種，更優(yōu)選為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩。
[0040] 從進一步提高環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性的角度出發(fā)，所述鈦硅分子 篩為具有MFI結(jié)構(gòu)的空心鈦硅分子篩，所述空心鈦硅分子篩的晶粒為空心結(jié)構(gòu)，該空心結(jié) 構(gòu)的空腔部分的徑向長度為5-300nm，且所述空心鈦硅分子篩在除去模板劑后，在25°C、P/ P。= 0. 10、吸附時間為lh的條件下測得的苯吸附量為至少70mg/g，低溫氮吸附的吸附等溫 線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)。含有模板劑的空心鈦硅分子篩可以參照CN1132699C中 公開的方法制備得到，只是不進行最后旨在除去模板劑的焙燒步驟。
[0041] 所述催化劑的用量以能夠?qū)崿F(xiàn)催化功能為準。一般地，環(huán)氧丙烷與所述催化劑的 重量比可以為0. 1-100 :1，優(yōu)選為0. 5-50 :1。
[0042] 根據(jù)本發(fā)明的方法，步驟（2)中所述接觸可以在溶劑的存在下進行，這樣能夠進 一步提高反應體系中各反應物之間的混合程度，強化擴散以及更方便地對反應的劇烈程度 進行調(diào)節(jié)。所述溶劑的種類沒有特別限定。一般地，所述溶劑可以選自c3-cs的酮、(；-(： 3的 羧酸和c2-cs的腈中的一種或多種。所述溶劑的具體實例可以包括但不限于：丙酮、丁酮、乙 酸、乙腈和丙烯腈。優(yōu)選地，所述溶劑選自（:3-(:8的酮中的一種或多種。
[0043] 所述溶劑的用量沒有特別限定，可以為常規(guī)選擇。一般地，溶劑與所述催化劑的重 量比可以0. 1-1000 :1,優(yōu)選為0. 5-100 :1。
[0044] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實施方式中，步驟（2)中所述接觸在過氧化物的存在下進 行，所述過氧化物與環(huán)氧丙烷的摩爾比為0.0001-0. 1 :1。即，將環(huán)氧丙烷、甲醇、過氧化物 以及任選的溶劑與催化劑接觸。在過氧化物存在下，將環(huán)氧丙烷、甲醇以及任選的溶劑與催 化劑接觸，能夠獲得更高的環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性。優(yōu)選地，所述過氧化 物與環(huán)氧丙烷的摩爾比為〇. 001-0. 05 :1。更優(yōu)選地，所述過氧化物與環(huán)氧丙烷的摩爾比為 0· 001-0. 01 :1〇
[0045] 其中，所述過氧化物是指分子結(jié)構(gòu)中含有-0-0-鍵的化合物，其通式為R7-〇-〇-R 7， 其中r7、r8各自可以為氫或有機基團，且r7、r8中至少一個為有機基團，例如為C1-C10的烷 基、或C6-C10的芳基，例如為叔丁基過氧化氫、過氧化異丙苯、環(huán)己基過氧化氫、過氧乙酸 和過氧丙酸，其中，優(yōu)選R7和Rs均為有機基團，更優(yōu)選R7和R s均為異丙苯基，即優(yōu)選所述過 氧化物為過氧化二異丙苯。這樣能夠進一步提高環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性。
[0046] 步驟⑵中，所述環(huán)氧丙烷與甲醇之間的比例可以為本領域的常規(guī)選擇?，F(xiàn)有的 由環(huán)氧丙烷制備丙二醇單甲醚的方法中，為了抑制副產(chǎn)物的生成，需要大量使用甲醇（環(huán) 氧丙烷與甲醇的摩爾比一般為1 :1-100)。甲醇的用量過大，一方面降低反應的效率，另一 方面加重后續(xù)的分離純化的負擔，同時還增加產(chǎn)生的廢甲醇的量。本發(fā)明的方法使用含有 模板劑的鈦硅分子篩作為催化劑，即使降低甲醇的用量，如環(huán)氧丙烷與甲醇的摩爾比為1 : 0. 2-50,也能獲得高的丙二醇單甲醚選擇性。在兼顧丙二醇單甲醚選擇性的條件下，從進一 步降低甲醇的用量的角度出發(fā)，環(huán)氧丙烷與甲醇的摩爾比優(yōu)選為1 :〇. 1-10,進一步優(yōu)選為 1 :0· 2_5〇
[0047] 步驟（2)中，所述醇解反應條件可以為本領域的常規(guī)選擇，如溫度可以為 10-160°C ;以表壓計，壓力可以為0-2. 5MPa，優(yōu)選為0. 1-1. 5MPa。本發(fā)明的方法即使在溫 和的條件下進行醇解，也能獲得較高的環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性。在溫和的 條件下進行醇解，一方面能夠降低能耗，另一方面反應更易于控制。根據(jù)本發(fā)明的方法，優(yōu) 選地，所述醇解反應在溫度為20-120°C的條件下進行。更優(yōu)選地，所述醇解反應在溫度為 30-90°C的條件下進行。
[0048] 根據(jù)本發(fā)明的方法還可以包括從接觸得到的混合物中分離出丙二醇單甲醚。從接 觸得到的混合物中分離出丙二醇單甲醚的方法沒有特別限定，可以為本領域的常規(guī)選擇。 具體地，可以將接觸得到的混合物進行固液分離，并將分離得到的液相進行蒸餾，從而得到 丙二醇單甲醚。
[0049] 以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步地說明，但并不因此限制本發(fā)明的范圍。
[0050] 以下實施例和對比例中，如未特別說明，反應均是在250mL的通用型高壓釜式反 應器（接有通用型精餾分離裝置）中進行的，所用到的試劑均為市售的分析純試劑。
[0051] 以下實施例和對比例中，如未特別說明，壓力均為表壓。
[0052] 以下實施例中，采用熱重法測定含有模板劑的鈦硅分子篩中的模板劑的含量， 具體測試方法為：在商購自杜邦公司的型號為TA 951的熱重分析儀上測定鈦硅分子篩 在200_80(TC之間的重量損失率，該重量損失率對應于模板劑的含量，其中，升溫速率為 10°C /min，在空氣氣氛中進行測試。
[0053] 以下實施例和對比例中，采用氣相色譜法測定反應得到的液相混合物的組成，通 過校正歸一法進行定量，采用以下公式計算步驟（2)中的環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚 選擇性。
[0055] 式V中，X為環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率；
[0056] <。:為加入的環(huán)氧丙烷的摩爾數(shù)；
[0057] 為反應得到的液相混合物中環(huán)氧丙烷的摩爾數(shù)。
[0059] 式VI中，S為丙二醇單甲醚選擇性；
[0060] nPM為反應得到的液相混合物中丙二醇單甲醚的摩爾數(shù)；
[0061] 為加入的環(huán)氧丙烷的摩爾數(shù)；
[0062] <為反應得到的液相混合物中環(huán)氧丙烷的摩爾數(shù)。
[0063] 以下實施例和對比例中，環(huán)氧丙