季碳；除去苯環(huán)的不飽和度4,化 合物中還應有一個環(huán)。根據(jù) H-3 和 C-2、C-4、C-8、C-9、C-13, 14,以及 H-I 和 C-2、C-3、C-7、 C-8、C-13, 14的HMBC相關(guān)（圖3)可證實C-l、C-2、C-3和C-13, 14苯環(huán)間形成了一個偕二 甲基的5元碳環(huán)，該化合物應為偕二甲基二氫茚結(jié)構(gòu)?；衔锏哪负舜_定后，剩余的甲基、 3-羥基丙基和羥基為母核上的取代基。根據(jù)H-IO和C-4、C-5、C-6，H-11和C-5的HMBC相 關(guān)可證實3-羥基丙基取代在母核的C-5位；根據(jù)H-15和C-4、C-5和C-9的HMBC相關(guān)，可 證實該甲基取代在母核的C-4位；根據(jù)酚羥基氫和C-6、C-7和C-8的HMBC相關(guān)，可證實酚 羥基取代在母核的C-7位。至此本化合物的結(jié)構(gòu)得以確定。
[0048] 實施例6-8
[0049] 分別取實施例2-4制備的化合物，為黃色膠狀物。測定方法與實施例5相同，確認 實施例2-4制備的化合物均為倍半萜類化合物5-(3-羥基丙基）-2, 2, 4-三甲基-2, 3-二 氫-IH-茚-7-醇。
[0050] 實施例9-加香試驗
[0051] 取實施例1-4中任一制備的倍半萜類化合物進行卷煙的加香效果試驗，試驗情況 如下：
[0052] 供添加用卷煙為紅云紅河集團產(chǎn)品"紫云煙"卷煙煙支，每支的煙絲重量為0. 68g。 以未添加任何其他物質(zhì)的"紫云煙"卷煙煙支為空白對照。將上述倍半萜類化合物用乙醇 水溶液配成0. 68% (m/v)的溶液，分別以5 μ L、10 μ L、15 μ L、20 μ L四個注射量用香精香 料注射機添加至不同的"紫云煙"卷煙煙支煙絲中，然后將卷煙樣品在（22±1) °C、相對濕度 60% ±2%條件下平衡48h，分別得到卷煙煙支A1、B UCl和D1，供專家感官評吸用。
[0053] 將添加了本發(fā)明的倍半萜類化合物的卷煙煙支和空白對照卷煙進行感官品質(zhì)評 價，結(jié)果表明，本發(fā)明的倍半萜類化合物用于卷煙增香提質(zhì)效果明顯，可顯著提升卷煙香氣 濃度、增加香氣量、提高卷煙感官抽吸品質(zhì)，作為卷煙添加劑具有廣闊的應用前景。
[0054] 實施例10-與保潤劑的協(xié)同作用
[0055] 取實施例1-4中任一制備的倍半萜類化合物與保潤劑進它們對卷煙感官品質(zhì)的 協(xié)同效果試驗，試驗情況如下：
[0056] 供添加用卷煙為紅云紅河集團產(chǎn)品"紫云煙"卷煙煙支，每支的煙絲重量為0. 68g。 以未添加任何其他物質(zhì)的"紫云煙"卷煙煙支為空白對照。將上述倍半萜類化合物用保潤 劑配成0. 68 % (m/v)的溶液，分別以5 μ L、10 μ L、15 μ L、20 μ L四個注射量用香精香料注射 機添加至不同的"紫云煙"卷煙煙支煙絲中，然后將卷煙樣品在（22 ± I) °C、相對濕度60 % ±2%條件下平衡48h，分別得到卷煙煙支A2、B2、C2和D2。將上述倍半萜類化合物用保潤 劑配成0. 68 % (m/v)的溶液，分別以5 μ L、10 μ L、15 μ L、20 μ L四個注射量用香精香料注射 機添加至不同的"紫云煙"卷煙煙支煙絲中，再向上述不同卷煙煙支的煙絲中分別加入占煙 絲質(zhì)量0. 1%、0.4%、0.7%、1%的保潤劑。其中所述保潤劑可以是甘油、丙二醇或山梨醇中 的任一種或它們的混合物。然后將卷煙樣品在（22±1)°C、相對濕度60% ±2%條件下平衡 48h。分別得到卷煙煙支A3、B3、C3和D3。
[0057] 將分別添加了本發(fā)明的倍半萜類化合物的卷煙煙支、同時添加了本發(fā)明的倍半萜 類化合物和保潤劑的卷煙煙支以及空白對照卷煙進行感官品質(zhì)評價，評吸結(jié)果表明：在卷 煙中添加該化合物和保潤劑，對卷煙具有很好的物理和感官保潤作用，既能柔和卷煙煙氣、 提高煙氣的圓潤感和舒適性，還具有賦予卷煙煙氣本草香的效果?？梢娫摶衔锖捅檮?之間具有協(xié)同效果。倍半萜類化合物相對于煙絲的最佳添加量在0.05%。~0. 15%。之間，保 潤劑相對于煙絲的最佳添加量在〇. 1%~0.7%之間。本發(fā)明化合物結(jié)構(gòu)簡單，能明顯改善 卷煙抽吸品質(zhì)，可作為煙用香料研發(fā)的先導性化合物以及與保潤劑配合使用改善卷煙抽吸 品質(zhì)的新添加劑制備。
【主權(quán)項】
1. 一種倍半萜類化合物，其特征在于，其具有下述結(jié)構(gòu)式：該化合物的命名為：5-(3-羥基丙基）-2, 2, 4-三甲基-1，3-二氫-1H-茚-7-醇，分子 式為C15H2202。2. -種根據(jù)權(quán)利要求1所述的倍半萜化合物的制備方法，該制備方法包括以下步驟： (1) 制備煙草提取物浸膏：以煙草葉片為原料，將煙葉粉碎或切成小段，并用第一溶劑 浸泡并提取所述煙葉3~5次，每次24h~72h，將提取液合并、過濾并濃縮后得到所述煙 草提取物浸膏；其中所述第一溶劑是選自甲醇、乙醇或丙酮的有機溶劑與水的混合物，當 所述第一溶劑為甲醇或乙醇與水的混合物時，其中甲醇或乙醇占該第一溶劑的80wt%~ lOOwt%，當所述第一溶劑為丙酮與水的混合物時，其中丙酮占該第一溶劑的60wt%~ 90wt% ;且第一溶劑：煙草=(2-4) : (4-6)，重量比； (2) 硅膠柱層析：將上述煙草提取物浸膏與其2-4重量倍的160~300目硅膠混合后干 法裝柱，然后用體積比依次為1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、6: 4、1:1和1:2的氯仿-丙酮溶液進 行梯度洗脫，將其中體積為8:2的氯仿-丙酮溶液洗脫時得到的洗脫液稱為第一洗脫液； (3) 超臨界流體色譜分離純化：將上述第一洗脫液通入超臨界流體色譜進行分離純 化，該超臨界流體色譜采用10mmX150mm，5μπι的Silica2-EP色譜柱，流動相二氧化碳/ 甲醇（88/12%，質(zhì)量比），流動相流速為28mL/min，紫外檢測器檢測波長為250nm，第一洗脫 液液每次進樣200~500μL，收集每次進樣后色譜峰保留時間為10. 20min時所對應的洗脫 液，稱為第二洗脫液，將該第二洗脫液脫除溶劑后即得所述倍半萜化合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：其還包括以下進一步提純的步驟：將 在所述超臨界流體色譜分離之后得到的所述倍半萜化合物再次溶于純甲醇，并以純甲醇為 流動相，通過凝膠柱進行層析分離，得到進一步提純的所述倍半萜化合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟（2)中，在與所述160~300目 硅膠混合之前，先將所述煙草提取物浸膏用其1. 5~3重量倍的選自純甲醇、純乙醇或純丙 酮的第二溶劑溶解后與為煙草提取物浸膏的〇. 8~1. 2重量倍的80~100目硅膠拌樣。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的倍半萜類化合物用于改善卷煙抽吸品質(zhì)的用途。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的倍半萜類化合物用于柔和卷煙煙氣、提高卷煙煙氣的舒適性 和/或賦予卷煙煙氣本草香的用途。
【專利摘要】本發(fā)明利用超臨界流體色譜制備了一種結(jié)構(gòu)新穎的倍半萜類化合物，該化合物命名為5-(3-羥基丙基)-2,2,4-三甲基-1,3-二氫-1H-茚-7-醇，分子式為C15H22O2，具有下述結(jié)構(gòu)。本發(fā)明還公開了上述化合物的制備方法和用途。實驗證明，本發(fā)明的倍半萜類化合物具有提高卷煙抽吸品質(zhì)的用途；同時將其與保潤劑以適當比例配比，對卷煙具有很好的物理和感官保潤作用，并且能柔和卷煙煙氣、提高卷煙煙氣的舒適性，以及賦予卷煙煙氣本草香的效果。
【IPC分類】C07C37/70, A24B3/12, C07C39/23, A24B15/34
【公開號】CN105384609
【申請?zhí)枴緾N201510658485
【發(fā)明人】申欽鵬, 劉志華, 張?zhí)鞐? 劉春波, 趙偉, 周博, 趙英良, 張鳳梅, 朱瑞芝, 王昆淼, 王晉, 何沛, 司曉喜, 楊光宇, 蘇鐘璧, 繆明明, 陳永寬
【申請人】云南中煙工業(yè)有限責任公司
【公開日】2016年3月9日
【申請日】2015年10月13日