一種制備dl-α生育酚醋酸酯的方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種(Π-α生育酪醋酸醋的制備方法，具體包括WcQ-a生育酪或 cQ-a生育酪和cQ-a生育酪醋酸醋混合物為原料，在含氮堿性催化劑作用下，與醋酸或醋 酢或醋酸與醋酢的混合物或醋酸和醋酢的混合物進行醋化反應，得到cQ-α生育酪醋酸醋 產(chǎn)品。 技術背景
[0002] 維生素Ε主要具有抗氧化、抗衰老、提高免疫力、抗不孕等功能，早期主要用于臨 床上的不孕不育和促進生殖的治療，現(xiàn)在則更多的用于美容抗衰老、抗自由基氧化、保護紅 細胞、保護Τ淋己細胞、改善血液循環(huán)、抑制血小板聚集、治療更年期綜合征W及治療燒傷 凍傷等，實際產(chǎn)品則主要應用于藥品、食品、化妝品W及飼料添加劑中。
[0003]維生素Ε主要包括天然維生素Ε(包括d-α生育酪及d-α生育酪醋酸醋等）和 合成維生素Ε(包括(Π-α生育酪及cQ-a生育酪醋酸醋等），其中天然維生素Ε主要來自 于植物油的提取，由于受制于原料來源，天然維生素E的產(chǎn)量和應用范圍都不是很大，而主 要的合成維生素E基本來自于化工的合成工藝，應用范圍很廣，產(chǎn)量和需求量都非常大。
[0004]cQ-α生育酪及cQ-α生育酪醋酸醋是合成維生素E主要應用形式，其中(Π-α生 育酪由于容易氧化不易保存，所W-般都轉變成(Π-α生育酪醋酸醋形式從而得到廣泛應 用。
[0005]-般情況下，cQ-α生育酪轉變成cQ-α生育酪醋酸醋的過程，主要是cQ-α生育 酪與醋酸或醋酢或醋酸與醋酢的混合物進行的醋化反應，其中醋酢反應活性較好，但成本 較高，醋酸反應活性較差，但在一定催化劑作用下也能促進醋化反應較好的進行，成本也較 低。
[0006] 醋化反應的催化劑一般包括為酸（強酸或弱酸）、堿（強堿或弱堿）W及無催化 反應等等，其中強酸和強堿不適合cQ-a催化生育酪的反應，因為cQ-a生育酪極易被氧化 等破壞，導致顏色加深，在強酸或強堿條件下，（Π-α生育酪或cQ-a生育酪醋酸醋等基本 被破壞，最后得到的產(chǎn)品顏色澄紅色至黑色，質量很差，從而無法得到利用；弱酸催化此類 cQ-α生育酪的醋化反應催化活性較差，反應程度較小，收率較低，得到的產(chǎn)品品質也較差。
[0007] 現(xiàn)在(Π-α生育酪醋酸醋的醋化工藝一般都采用鋒粉保護作用下的無催化反應， 其中鋒粉主要起到保護(Π-α生育酪或cQ-a生育酪醋酸醋不被氧化破壞，工藝的醋化反 應溫度較高，一般達到130~14(TC，醜化劑為醋酢，醋酢的投料量較大，而在此條件下醋酸 很難與(Π-α生育酪發(fā)生無催化的醋化反應，同時該工藝還存在一定的安全和環(huán)境風險， 因為鋒粉遇水等物質容易著火，而鋒粉處理過程較為復雜，對周邊環(huán)境有一定的污染。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明工藝創(chuàng)造性采用弱堿催化劑（含氮堿性物質）催化醋化反應，工藝WcQ-a 生育酪或(Π-α生育酪和cQ-a生育酪醋酸醋混合物為原料，在含氮堿性類物質催化劑作 用下，與醋酸、或醋酢、或醋酸與醋酢的混合物進行醋化反應，醋化反應得到(Π-α生育酪 醋酸醋產(chǎn)品。具體地說，本發(fā)明的(Π-α生育酪醋酸醋的制備方法具體包括；WcQ-a生 育酪或(Π-α生育酪與cQ-a生育酪醋酸醋混合物為原料，采用含氮堿性類物質為催化劑， 所述含氮堿性物質的結構式為
其中，Ri、R2、R3代表氨、居基、氨基、化巧基、由具有 1~6個碳原子的低級焼姪基取代的化巧基、由具有1~6個碳原子的低級焼氨基取代的化 巧基，但Ri、R2、R3不同時為氨，醋酸、或醋酢、或醋酸與醋酢的混合物為醜化劑，醋化反應得 到cQ-a生育酪醋酸醋。優(yōu)選地，所述含氮堿性物質選自二甲胺、二己胺、二丙胺、二了胺、 Η甲胺、Η己胺、Η丙胺、Η了胺、日比巧、N，Ν'-二環(huán)己基碳二亞胺值CC)、4-二甲氨基化巧 (DMA巧中的至少一種。WcQ-a生育酪或cQ-a生育酪和cQ-a生育酪醋酸醋混合物的摩 爾量為基準，所述含氮堿性物質的投料量為0.02~0.20摩爾。
[000引反應過程如下：
[0010]
[0011] 本發(fā)明的工藝反應過程中，作為催化劑的含氮堿性物質堿性很弱，但本發(fā)明人發(fā) 現(xiàn)催化此類醋化反應的催化活性較強，所W-方面催化劑投料量較小，醋化反應的溫度較 低，時間較短；另一方面催化劑的投料量較小，綜合起來對(Π-α生育酪或cQ-a生育酪 醋酸醋等的破壞性很小，反應程度較好，收率較高，得到的產(chǎn)品(Π-α生育酪醋酸醋品質較 商。
[0012] 本發(fā)明的工藝反應過程中，醜化劑為醋酸或醋酢或醋酸與醋酢的混合物，WcQ-a 生育酪或(Π-α生育酪與cQ-a生育酪醋酸醋混合物的摩爾量為基準，醋酸、醋酢、或醋酸 與醋酢的混合物的投料量為1.0~10.0摩爾。其中，選擇醋酢作醜化劑時，醋酢的投料量 較小，與原料中cQ-a生育酪的摩爾比優(yōu)選為1.0~2.0:1.0;選擇醋酸作醜化劑時，醋 酸的投料量變大，與原料中(Π-α生育酪的摩爾比優(yōu)選為2.0~10.0:1.0;實際工藝過 程中，經(jīng)常使用醋酸與醋酢的混合物作為醜化劑，醋酸與醋酢的混合物的投料量與原料中 cQ-a生育酪的摩爾比優(yōu)選為1.0~10.0:1.0,其中混合物中醋酸與醋酢W任意比互溶。
[0013] 本發(fā)明人注意到使用醋酸與醋酢的混合物作為醜化劑，有很好的優(yōu)點，因為該醋 化反應中醋酢與(Π-α生育酪進行醋化反應除生成產(chǎn)物cQ-a生育酪醋酸醋外，還會生成 醋酸，所W醋酸能夠不斷循環(huán)套用，醜化劑原料的利用率大大提高，同時使用醋酸或醋酸與 醋酢的混合物作為醜化劑，由于醜化劑的投料量較大，在反應中可W起到一種溶劑的作用， 稀釋反應物的濃度，進一步減少(Π-α生育酪和cQ-a生育酪醋酸醋的氧化破壞，從而得到 品質更好的(Π-α生育酪醋酸醋產(chǎn)品。
[0014] 本發(fā)明的工藝反應過程中，由于存在實際生產(chǎn)等的需要，原料包括cQ-a生育酪 或(Π-α生育酪和cQ-a生育酪醋酸醋混合物，其中cQ-a生育酪原料直接按照對應原料 中cQ-a生育酪含量計算醜化劑的投料量，反應程度較好；對于實際原料為cQ-a生育酪和 cQ-α生育酪醋酸醋混合物時，一般其他工藝較難做到正常醜化劑投料量可W反應完全，主 要因為相關反應物（如(Π-α生育酪和醋酢等）的濃度變小，反應程度降低，在本發(fā)明工藝 中則可w避免此類情況，本發(fā)明的工藝使用高活性含氮堿性催化劑催化醋化反應，能夠促 進反應程度達到很高的程度，醜化劑的投料量按照正常投料比進行反應，也能得到合格的 產(chǎn)物，反應收率較高，得到的產(chǎn)品(Π-α生育酪醋酸醋品質較好。
[0015] 由于催化劑均具有良好的水溶性，所W在反應完成后，減壓回收過量醋酸/醋酢， 然后直接利用少量水將反應體系中的催化劑等萃取出來，再采用減壓或常壓蒸傭的方式將 物料中的殘留水分蒸傭出來，得到產(chǎn)品(Π-α生育酪醋酸醋，工藝過程比較簡單，產(chǎn)品品質 較好。
[0016] 本發(fā)明的工藝應過程中，所述醋化反應的溫度優(yōu)選為20~12(TC。所述醋化反應 的時間為1.0~5.化r。此外，工藝中反應物料基本不會產(chǎn)生副產(chǎn)物或者廢料，最后僅使用 少量水萃取催化劑產(chǎn)生少量廢水，廢水可W進行回收催化劑，或者作為廢水直接進行處理， 數(shù)量很少，對環(huán)境污染等影響很小。
[0017]本發(fā)明的制備方法工藝過程十分簡單，催化劑催化活性較強，工藝反應溫度較低， 操作性良好，工藝反應程度較好，收率較高，得到的(Π-α生育酪醋酸醋產(chǎn)品品質較高，同 時工藝成本大大降低，工藝整體上安全和環(huán)境的風險較小，適合規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)。