述的DSD酸生產(chǎn)工藝，其他條件都不變。
[0037]步驟⑷中，調(diào)節(jié)電滲析系統(tǒng)的電流密度為ΙΟΟΑ/m2。循環(huán)反應(yīng)lOOrnin后，得到的有機(jī)液中鹽含量降至2210mg/L ;含鹽水中含鹽量為llwt%，C0D為57mg/L。
[0038]步驟(5)中，調(diào)節(jié)雙極膜電滲析系統(tǒng)的電流密度為100A/m2，循環(huán)反應(yīng)1.5h后，得到的8%硫酸溶液和6.5%氫氧化鈉溶液，以及含鹽量為1600mg/L的雙極膜出水。
[0039]最終檢測(cè)得出:產(chǎn)品的收率為94.5%、純度為91%。
[0040]實(shí)施例3
[0041]一種DSD酸合成工藝，包括以下步驟:
[0042](1)磺化:向熔融態(tài)的對(duì)硝基甲苯中加發(fā)煙硫酸進(jìn)行磺化反應(yīng)，加酸質(zhì)量為對(duì)硝基甲苯質(zhì)量的3.4倍，加酸過程控制溫度在100± 15°C。加酸完成后，保溫100°C，攪拌反應(yīng)，lh后測(cè)得產(chǎn)物無油花、無對(duì)硝味、結(jié)束磺化。用步驟(4)得到的含鹽水稀釋并冷卻反應(yīng)產(chǎn)物至其酸度為50%左右后過濾，得到對(duì)硝基甲苯鄰磺酸(簡(jiǎn)稱NTS酸)濾餅I以及廢酸。
[0043](2)氧化:將步驟(1)得到的NTS酸濾餅用硫酸錳溶液溶解(硫酸錳水溶液中，用步驟(5)得到的雙極膜出水配置硫酸錳溶液，硫酸錳加量為對(duì)硝基甲苯投加質(zhì)量的1.3%),用液堿調(diào)節(jié)反應(yīng)體系呈堿性，階段升溫至70°C，保溫氧化lh，靜置后過濾，得反應(yīng)液 III。
[0044]經(jīng)檢測(cè):反應(yīng)液III中錳離子含量約0.05mg/Lo
[0045](4)電滲析處理:調(diào)節(jié)電滲析系統(tǒng)的電流密度為550A/m2，反應(yīng)液III進(jìn)入電滲析淡室，自來水進(jìn)淡室，極液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1 %的氯化鈉水溶液，循環(huán)反應(yīng)60min，得含有機(jī)中間產(chǎn)物4，4’ - 二硝基二苯乙烯-2，2’ - 二磺酸(簡(jiǎn)稱二硝基酸或DNS酸)的有機(jī)液和含鹽水。
[0046]經(jīng)檢測(cè):有機(jī)液中鹽含量降至910mg/L ;含鹽水中含鹽量為13wt%，COD為79mg/L0
[0047](5)雙極膜電滲析處理:調(diào)節(jié)雙極膜電滲析系統(tǒng)的電流密度為400A/m2，極液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1 %的硫酸鈉水溶液，含鹽水進(jìn)入雙極膜電滲析料室，得到的9.5%硫酸溶液和9.0%氫氧化鈉溶液，以及含鹽0.98%的雙極膜出水。
[0048](6)還原反應(yīng):步驟⑷得到的有機(jī)液升溫至80°C ±5°C，調(diào)pH至5?6，攪拌升溫至95°C?100°C，加入0.11% NH4C1和105%鐵粉(以投入的對(duì)硝基甲苯的量為基準(zhǔn))，升溫至100°C ±2°C。保溫3小時(shí)，加步驟(5)得到的氫氧化鈉溶液中和至pH = 8?9，過濾，得反應(yīng)液VI。
[0049](7)酸析:反應(yīng)液VI升溫至80°C ±5°C，加酸調(diào)節(jié)反應(yīng)液VI至pH = 1?2，酸析后過濾，制得產(chǎn)品DSD酸。
[0050]經(jīng)檢測(cè):產(chǎn)品的收率達(dá)98.8%、純度為96.5%。DSD酸烘干后，測(cè)得氨基值為96.
[0051]實(shí)施例4
[0052]實(shí)施例3所述的DSD酸生產(chǎn)工藝，其他條件不變。
[0053]步驟⑷中，調(diào)節(jié)電滲析系統(tǒng)的電流密度為350A/m2，反應(yīng)液III進(jìn)入電滲析淡室，雙極膜出水進(jìn)濃室，極液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1 %的硫酸銨水溶液，循環(huán)反應(yīng)80min，得到的有機(jī)液中鹽含量降至1100mg/L ;含鹽水中含鹽量為12wt%，C0D為99mg/L。
[0054]步驟(5)中，調(diào)節(jié)雙極膜電滲析系統(tǒng)的電流密度為600A/m2，極液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5 %的硫酸鉀水溶液，含鹽水進(jìn)入雙極膜電滲析料室，循環(huán)反應(yīng)45min，得到的10 %硫酸溶液和9.3%氫氧化鈉溶液，以及含鹽0.55%的雙極膜出水。
[0055]最終檢測(cè)得出:產(chǎn)品的收率為97%、純度為95.5%。
[0056]實(shí)施例5
[0057]實(shí)施例3所述的一種DSD酸合成工藝，其他步驟不變，步驟(1)中，磺化結(jié)束后，用步驟(4)得到的含鹽水稀釋并冷卻反應(yīng)產(chǎn)物至其酸度為54%后，產(chǎn)物通過擴(kuò)散滲析膜處理，得到NTS酸料液和硫酸酸度為52%的酸液，測(cè)得酸液C0D約59mg/L。擴(kuò)散滲析膜處理過程中，采用雙極膜制得的硫酸溶液做吸收液。
[0058]步驟(2)中不用再對(duì)NTS酸加酸打漿，節(jié)省了反應(yīng)設(shè)備、動(dòng)力和原料。
[0059]對(duì)比例1
[0060]對(duì)比例1與實(shí)施例1相比，除將步驟(4) (5)電滲析改為鹽析、(3)略微有所改變外，其余步驟相同。
[0061]具體步驟為:
[0062]步驟⑵得到的反應(yīng)液II中加入酸，調(diào)節(jié)pH至6-7，再向反應(yīng)液II中加入硫酸鈉進(jìn)行鹽析，過濾得到DNS濾餅III。DNS濾餅III溶水后繼續(xù)進(jìn)行步驟(6)?(7)，獲得DSD酸成品。
[0063]結(jié)果:與實(shí)施例1相比成品的收率下降了 6.1%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種DSD酸合成工藝，其特征在于包括以下步驟: (1)對(duì)硝基甲苯經(jīng)磺化反應(yīng)生成對(duì)硝基甲苯鄰磺酸； (2)對(duì)硝基甲苯鄰磺酸在堿性介質(zhì)中經(jīng)氧化縮合反應(yīng)得到氧化縮合反應(yīng)液；氧化縮合反應(yīng)液經(jīng)電滲析處理，得到含中間產(chǎn)物4，4’ - 二硝基二苯乙烯-2，2’ - 二磺酸(DNS酸)的有機(jī)液和含鹽水； (3)將步驟(2)的有機(jī)液進(jìn)行還原反應(yīng)和酸析，制得DSD酸成品；含鹽水進(jìn)入雙極膜電滲析系統(tǒng)處理，制備得到硫酸水溶液、氫氧化鈉水溶液和稀鹽水；硫酸水溶液、氫氧化鈉水溶液可分別回用于DSD酸合成工藝。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成工藝，其特征在于，步驟(2)中氧化縮合反應(yīng)液在電滲析處理前，先將氧化縮合反應(yīng)液的pH調(diào)節(jié)至1~14，靜置2-12h后過濾。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成工藝，其特征在于，氧化縮合反應(yīng)液調(diào)節(jié)pH至8~12，靜置4-8h后過濾。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成工藝，其特征在于，步驟(2)電滲析處理過程中，電滲析淡室進(jìn)水為氧化縮合反應(yīng)液，濃室進(jìn)水為不含鹽的水，淡室和濃室同向進(jìn)水或逆向進(jìn)水。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成工藝，其特征在于，步驟(2)電滲析溫度25?40°C，電流密度為50-600A/m2。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成工藝，其特征在于，步驟(3)雙極膜電滲析處理?xiàng)l件:處理溫度為0?40°C，電流密度為100-700A/m2，處理后得到的稀鹽水與氧化縮合反應(yīng)液混合后循環(huán)至電滲析處理系統(tǒng)。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種DSD酸合成工藝，對(duì)硝基甲苯依次經(jīng)磺化反應(yīng)、氧化縮合反應(yīng)、還原反應(yīng)后，制得DSD酸成品，氧化縮合液進(jìn)入電滲析濃縮，獲得含有機(jī)中間產(chǎn)物DNS的有機(jī)液和含鹽水，有機(jī)液進(jìn)行后續(xù)的還原反應(yīng)和酸析，含鹽水再進(jìn)入雙極膜制酸堿，酸堿溶液再回用于工藝。將電滲析與雙極膜電滲析結(jié)合，取代傳統(tǒng)工藝中的鹽析步驟，工藝流程簡(jiǎn)潔，操作簡(jiǎn)單，條件溫和，減少了工藝廢水的排放量和原料鹽的使用量，降低了后續(xù)反應(yīng)中鹽的含量，同時(shí)充分利用工藝中產(chǎn)生的無機(jī)物資源，提高了產(chǎn)物的品質(zhì)和得率，降低了工藝成本。
【IPC分類】C07C303/44, C07C303/22, C07C309/46
【公開號(hào)】CN105315177
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510732494
【發(fā)明人】田李嘉, 呂伏建, 張輝輝, 張靜
【申請(qǐng)人】浙江奇彩環(huán)境科技有限公司
【公開日】2016年2月10日
【申請(qǐng)日】2015年11月2日