封裝發(fā)光二極管器件的組合物及用其的發(fā)光二極管顯示器的制造方法
【專利說(shuō)明】
[0001] 相關(guān)申請(qǐng)的引用
[0002] 本申請(qǐng)要求于2014年6月12日在韓國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)第 10-2014-0071759號(hào)的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，通過(guò)引用將其全部?jī)?nèi)容合并于此。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明涉及用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物及使用其的有機(jī)發(fā)光二極管 顯不器（organiclightemittingdiodedisplay) 〇
【背景技術(shù)】
[0004] 有機(jī)發(fā)光二極管（OLED)顯示器是使用電致發(fā)光而自發(fā)光的裝置，并且包括有機(jī) 發(fā)光二極管。當(dāng)有機(jī)發(fā)光二極管與從外面流動(dòng)的水分或氧接觸時(shí)，有機(jī)發(fā)光二極管可能具 有劣化的發(fā)光性能。因此，有機(jī)發(fā)光二極管必須封裝有封裝組合物。有機(jī)發(fā)光二極管的封 裝劑（encapsulant)可以包含利用有機(jī)阻擋層或無(wú)機(jī)阻擋層中的至少一種交替層壓的多 層結(jié)構(gòu)。
[0005] 用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管的組合物已與金屬部件一起使用，或儲(chǔ)存在安裝有金屬 部件的裝置中。然而，由于單體中包含的氯，因此用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管的組合物可能會(huì) 導(dǎo)致金屬腐蝕。因此，用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管的組合物可能具有降低的效率。例如，可以 通過(guò)由典型金屬材料如鐵、鎳等形成的掩模等，將用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管的組合物圖案 化。因此，如果掩模被用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管的組合物腐蝕，組合物將不會(huì)被令人滿意地 圖案化并且具有降低的密封性能。此外，由于腐蝕，因此由用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管的組合 物形成的有機(jī)阻擋層的表面可能不均勻。因此，有機(jī)阻擋層一側(cè)上的有機(jī)阻擋層和/或無(wú) 機(jī)阻擋層也可能不均勻。因此，有機(jī)發(fā)光二極管可能具有降低的可靠性。此外，只有當(dāng)用于 封裝有機(jī)發(fā)光二極管的組合物具有高光固化速率和透光率時(shí)，其才可以用作有機(jī)阻擋層。
[0006] 在韓國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)第2011-0071039A號(hào)中公開(kāi)了本發(fā)明的背景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物可以包括（A)具 有未取代的亞烷基基團(tuán)的^(甲基）丙稀酸酯；(B)具有取代或未取代的亞烷基基團(tuán)或 者取代或未取代的烷基基團(tuán)的三（甲基）丙烯酸酯；以及（D)光引發(fā)劑；其中，用于封裝 有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物可以具有200ppm或更低的氯含量（氯化物含量，chloride content)〇
[0008] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，有機(jī)發(fā)光二極管顯示器可以包括有機(jī)發(fā)光二極管器 件，以及形成在有機(jī)發(fā)光二極管器件上的阻擋堆疊（皇堆，barrierstack)，阻擋堆疊包括 無(wú)機(jī)阻擋層（inorganicbarrierlayer)和有機(jī)阻擋層，其中，有機(jī)阻擋層可以由用于封裝 有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物形成。
[0009] 本發(fā)明提供了能夠通過(guò)控制元素氯（elementalchloride)含量來(lái)防止掩模和金 屬腐蝕的用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物。
[0010] 本發(fā)明提供了能夠形成具有低表面粗糙度的有機(jī)阻擋層的用于封裝有機(jī)發(fā)光二 極管器件的組合物。
[0011] 本發(fā)明提供了具有高光固化速率和在固化后具有高透光率（light transmittance)的用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物。
【附圖說(shuō)明】
[0012] 圖1是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光二極管顯示器的截面圖。
[0013] 圖2是根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光二極管顯示器的截面圖。
[0014]圖3示出了在根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1的用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物的腐 蝕評(píng)價(jià)之后的SEM結(jié)果。
[0015]圖4示出了在根據(jù)本發(fā)明比較例1的用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物的腐 蝕評(píng)價(jià)之后的腐蝕部分的SEM結(jié)果。
[0016]圖5示出了在根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1的用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物的腐 蝕評(píng)價(jià)之后的EDS結(jié)果。
[0017]圖6示出了在根據(jù)本發(fā)明比較例1的用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物的腐 蝕評(píng)價(jià)之后的腐蝕部分的EDS結(jié)果。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 現(xiàn)將參考附圖在下文中更充分地描述本發(fā)明的一些實(shí)施方式，使得本領(lǐng)域技術(shù)人 員可以容易地實(shí)施本發(fā)明。實(shí)際上，本發(fā)明可以以多種不同形式體現(xiàn)，并且不應(yīng)將其解釋為 限于本文給出的實(shí)施方式。另外，在多個(gè)附圖中，相同的參考數(shù)字將基本表示相同的元件 (要素）。
[0019] 如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)"（甲基）丙烯?；?統(tǒng)一指"丙烯?；?和/或"甲基丙烯 酰基"兩者。
[0020] 除非另有說(shuō)明，否則如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)"取代的"指在官能團(tuán)中至少一個(gè)氫原 子被以下取代：羥基基團(tuán)、硝基基團(tuán)、氰基基團(tuán)、亞氨基基團(tuán)（=NH、=NR，其中，R為(^至 Q。烷基基團(tuán)）、氨基基團(tuán)（-NH2、-NH(R'）、-N(R"）（R"'），其中，R'、R"、以及R"'各自獨(dú)立 地為(^至Ci。烷基基團(tuán)）、脒基基團(tuán)、肼基、腙基、羧基基團(tuán)、C1至C2。烷基基團(tuán)、C6至C3。芳基 基團(tuán)、(：3至C3。環(huán)烷基基團(tuán)、C3至C3。雜芳基基團(tuán)、或C2至C3。雜環(huán)烷基基團(tuán)。
[0021 ] 在下文中，將詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物。
[0022] 在本發(fā)明的一個(gè)方面，用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物可以包含（A)具有 未取代的亞烷基基團(tuán)的二（甲基）丙烯酸酯（在下文中，（A)二（甲基）丙烯酸酯），（B) 具有取代或未取代的亞烷基基團(tuán)或者取代或未取代的烷基基團(tuán)的三（甲基）丙烯酸酯（在 下文中，（B)三（甲基）丙烯酸酯），以及（D)光引發(fā)劑，其中，用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器 件的組合物可以具有200ppm或更低的氯含量。在本文中，術(shù)語(yǔ)"元素氯（Cl)(elemental chloride(Cl)) "統(tǒng)一指"元素氯（elementalchlorine) "、"中性氯原子（neutralchloride atoms) "、"氯原子陰離子（chlorineatomanion)"和/或"作為取代基的氯原子（chloride atomsasasubstituent) '，。
[0023] 用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物可以與金屬部件一起使用，或可以儲(chǔ)存在 安裝有金屬部件的裝置中。然而，用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物可能會(huì)導(dǎo)致金屬 腐蝕。因此，用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物可能具有降低的效率。此外，可以通過(guò) 由金屬材料形成的掩模等，將用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物圖案化。此時(shí)，如果掩 模被用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物腐蝕，組合物將不會(huì)被令人滿意地圖案化。同 時(shí)，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物可以具有200ppm 或更低的元素氯（Cl)含量。因此，可以防止掩模和/或金屬被用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器 件的組合物腐蝕，延長(zhǎng)封裝組合物在設(shè)備中的儲(chǔ)存期并且改善封裝組合物的效率。
[0024] 特別地，用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物可以具有0.lppm至180ppm，例 如，lOppm至150ppm的元素氯含量。在該范圍內(nèi)，可以提高防止金屬腐蝕的效果，因此精巧 地形成圖案。
[0025] 封裝組合物中的元素氯可以是指在單體合成過(guò)程中，作為單體中殘留雜質(zhì)的元素 氯。具體地，單體在其化學(xué)結(jié)構(gòu)中可以不包含氯，而元素氯作為雜質(zhì)。這種氯原子可以由在 單體合成過(guò)程中用作原材料的含氯化合物產(chǎn)生。因此，封裝組合物將包含元素氯。因此，元 素氯可以以取代形式或氯離子形式殘留在雜質(zhì)中。
[0026] "金屬"可以包括，但不限于金屬元素、過(guò)渡元素、或其組合或者其合金。例如，金屬 可以是鎳、鐵、銅、鋅、或其合金。
[0027] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物可以包含 ㈧二（甲基）丙烯酸酯、⑶三（甲基）丙烯酸酯、以及⑶光引發(fā)劑。㈧二（甲基）丙 烯酸酯和（B)三（甲基）丙烯酸酯可以用（D)光引發(fā)劑固化以形成封裝層（有機(jī)阻擋層）。
[0028] ㈧二（甲基）丙烯酸酯和⑶三（甲基）丙烯酸酯可以具有比典型的單（甲基） 丙烯酸酯更高的沸點(diǎn)。（A)組分和（B)組分在0. 1托的壓力下分別可以具有KKTC或更高， 例如，120°C至200°C的沸點(diǎn)。在該范圍內(nèi)，在沉積后，封裝組合物可以具有低揮發(fā)性。在這 種情況下，由封裝組合物形成的有機(jī)阻擋層在沉積側(cè)可能具有低表面粗糙度。此外，在該范 圍內(nèi)，封裝組合物可以包含大量可光固化的官能團(tuán)并且具有優(yōu)異的光固化速率?？梢愿鶕?jù) 一般有機(jī)材料的沉積條件確定"0. 1托"。
[0029] 特別地，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，在沉積后，封裝組合物可以具有2.Onm或更 小，例如，O.Olnm至2.0nm的表面粗糙度（Ra)。在該范圍內(nèi)，用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件 的組合物可以形成有機(jī)阻擋層的均勻表面。因此，還可以均勻地形成在有機(jī)阻擋層的至少 一側(cè)上形成的有機(jī)阻擋層和/或無(wú)機(jī)阻擋層。因此，根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的封裝組合 物可以改善有機(jī)發(fā)光二極管器件的可靠性。
[0030] 此外，根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的封裝組合物可以具有85%或更高，例如，85%至 99%的光固化速率。在該范圍內(nèi)，用于封裝有機(jī)發(fā)光二極管器件的組合物可以具有阻止諸 如水分、氧等的組分被傳輸?shù)淖饔谩Ｒ虼?，根?jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的封裝組合物可以改善 有機(jī)發(fā)光二極管器件的可靠性。"沉積"指在〇. 1托的壓力和150°C的溫度下發(fā)生的沉積。
[0031] (A)二（甲基）丙烯酸酯是具有兩個(gè)（甲基）丙烯酸酯基團(tuán)的可光固化單體。（A) 二（甲基）丙烯酸酯可以與（B)三（甲基）丙烯酸酯一起固化，以形成有機(jī)阻擋層。（A)二 (甲基）丙稀酸酯在25°C可以具有5cps至100cps的粘度，以及200g/mol至1000g/mol的 分子量。在該范圍內(nèi)，封裝組合物可以合適地用于形成有機(jī)阻擋層。
[0032] 存在的元素氯越少，（A)二（甲基）丙烯酸酯表現(xiàn)出的功能越優(yōu)異。例如，其含量 可以為30ppm或更低。㈧二（甲基）丙烯酸酯可以以比⑶三（甲基）丙烯酸酯和（D) 光引發(fā)劑的量更多的量存在，以改善封裝組合物的可固化性并且促進(jìn)通過(guò)沉積方法形成封 裝層。在元素氯含量