發(fā)明所用試劑和原料均市售可得。
[0081] 在不違背本領(lǐng)域常識(shí)的基礎(chǔ)上，上述各優(yōu)選條件，可任意組合，即得本發(fā)明各較佳 實(shí)例。
[0082] 本發(fā)明的積極進(jìn)步效果在于：利用本發(fā)明的糞環(huán)化合物制備偶氮化合物的方法 環(huán)保、成本低廉。利用本發(fā)明的偶氮化合物制得的分散染料具有優(yōu)良的耐水洗牢度和較 高的提升力，且經(jīng)分散染料染色后的布樣中禁用芳香胺的含量符合Oeko-TexStandard 100-2015的要求。
【具體實(shí)施方式】
[0083] 下面通過實(shí)施例的方式進(jìn)一步說明本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí) 施例范圍之中。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，按照常規(guī)方法和條件，或按照商 品說明書選擇。
[0084] 本發(fā)明中所述的LC-MS數(shù)據(jù)是通過WatersUPLC-SQD液質(zhì)聯(lián)用儀（流動(dòng)相為乙臘 /水體系，60% -90%乙臘V/V，柱溫40°C)測(cè)試所得。
[00財(cái)本發(fā)明所述的HPLC的測(cè)試條件為：甲醇：水（V/V) = 40 : 60,流速檢 測(cè)波長(zhǎng)：254皿。
[008引實(shí)施例1糞環(huán)化合物2-1化1為氨、R2為甲基）的制備 [0087]
[008引室溫條件下，于一干燥的100mlΞ口燒瓶中加入21. 7g氯乙酸甲醋（化合物5,尺2為甲基），然后在攬拌中加入19. 09g1-糞胺、8. 5g無水碳酸鋼和3. 46g漠化鋼，攬拌均勻， 然后緩慢升溫至l00°C保溫反應(yīng)。HPLC監(jiān)控反應(yīng)直至1-糞胺反應(yīng)完全。加入約70ml水使 固體溶解，緩慢升溫至70°C趁熱分層，收集有機(jī)相，再加水50ml，室溫下用30%的氨氧化鋼 水溶液調(diào)節(jié)PH至中性，然后緩慢升溫至70°C，趁熱分層，收集有機(jī)相，減壓蒸饋除去水分， 得糞環(huán)化合物2-1化為氨、R2為甲基）27. 35g，收率95. 3 %，HPLC測(cè)定的純度為96. 5 %， LC-MS測(cè)定糞環(huán)化合物2-1化為氨、Rz為甲基）的結(jié)果為[M+田+216. 3, [M+Na]+238.4。
[008引實(shí)施例2糞環(huán)化合物2-4化為甲基、R2為乙基）的制備
[0090]
[0091] 室溫條件下，于一干燥的100mlΞ口燒瓶中加入24. 51g氯乙酸乙醋（化合物5， 尺2為乙基），然后在攬拌中加入24. 19gN-甲基1-糞胺、8. 5g無水碳酸鋼和3. 46g漠化鋼， 攬拌均勻，然后緩慢升溫至120°C保溫反應(yīng)。HPLC監(jiān)控反應(yīng)直至N-甲基1-糞胺反應(yīng)完全。 加入約70ml水使固體溶解，緩慢升溫至70°C趁熱分層，收集有機(jī)相，再加水50ml，室溫下 用30%的氨氧化鋼水溶液調(diào)節(jié)PH至中性，然后緩慢升溫至65°C，趁熱分層，收集有機(jī)相，減 壓蒸饋除去水分，得糞環(huán)化合物2-4 〇?1為甲基、R2為乙基）35. 14g，收率94%，HPLC測(cè)定的 純度為94. 9%，LC-MS測(cè)定糞環(huán)化合物2-4化為甲基、R2為乙基）的結(jié)果為[M+田+244. 4， [M+Na]+266. 3。
[009引實(shí)施例3糞環(huán)化合物2-6化為乙基、R2為乙基）的制備
[0093]
[0094] 室溫條件下，于一干燥的100ml四口燒瓶中加入30ml無水乙醇、21. 26g氯乙酸乙 醋（化合物5，R2為乙基），然后在攬拌中加入22. 83gN-乙基1-糞胺、8. 5g無水碳酸鋼和 3. 46g漠化鋼，攬拌均勻，然后緩慢升溫至100°C回流保溫反應(yīng)。HPLC監(jiān)控反應(yīng)直至N-乙基1-糞胺反應(yīng)完全。降溫至室溫，減壓蒸饋除去乙醇和過量的氯乙酸乙醋。加入約70ml水使 固體溶解，緩慢升溫至70°C趁熱分層，收集有機(jī)相，再加水50ml，室溫下用30%的氨氧化鋼 水溶液調(diào)節(jié)PH至中性，然后緩慢升溫至7(TC，趁熱分層，收集有機(jī)相，減壓蒸饋除去水分， 得糞環(huán)化合物2-6化為乙基、R2為乙基）27.5g，收率80. 15%，HPLC測(cè)定的純度為91.3%， LC-MS測(cè)定糞環(huán)化合物2-6化為乙基、Rz為乙基）的結(jié)果為[M+田+258. 1，[M+Na]+280.3。
[0095] 按照實(shí)施例1-2的方法制備糞環(huán)化合物2-1~2-6,其相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和結(jié)構(gòu)鑒定數(shù) 據(jù)見表1。
[0096] 表1糞環(huán)化合物2-1~2-6的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)
[0097]
[009引實(shí)施例4偶氮化合物1-3化為甲基、R2為甲基、D為
的制備
[0099]
[0100] 室溫條件下，于一干燥的100mlΞ口燒瓶中，加入11. 2g98 %的硫酸、13. 34g 40%的亞硝酷硫酸的硫酸溶液，攬拌均勻后冰浴降溫至10-15°C，緩慢加入7. 32g2,4-二 硝基苯胺，約加比，加完后在10-15°C條件下保溫化得透明重氮液。然后在裝有60ml水、 2ml98%硫酸的2000ml燒杯中于比內(nèi)，將制得的重氮液與10. 05g糞環(huán)化合物2-3同時(shí)滴 加進(jìn)行偶合反應(yīng)，加冰控制反應(yīng)溫度〇-5°C，并在0-5°C保溫化完成偶合，自然攬拌至室溫， 過濾，水洗，50°C烘干，得偶氮化合物1-3的染料濾餅21. 3g，收率92. 37%，HPLC測(cè)試的純 度94. 5%。LC-MS測(cè)定偶氮化合物-13的結(jié)果為[M+田+424. 4, [M+Na]+446. 6。
[0101] 實(shí)施例5偶氮化合物1-8化為氨、R2為乙基、D為
的制備
[0102]
[0103] 室溫條件下，于一干燥的100mlΞ口燒瓶中，加入11. 2g98%的硫酸、12. 7g40% (0. 04mol)的亞硝酷硫酸的硫酸溶液，攬拌均勻后冰浴降溫至10-15°C，緩慢加入10. 48g 2,4-二硝基-6漠苯胺（0. 04mol)，約加1-1.化，加完后升溫至15-20°C條件下保溫地得透 明重氮液。然后在裝有60ml水、2. 5ml98 %硫酸的2000ml燒杯中于比內(nèi)與10. 47g糞環(huán)化合 物2-2同時(shí)滴加進(jìn)行偶合反應(yīng)，加冰控制反應(yīng)溫度0-5°C，并在0-5°C保溫化完成偶合，自 然攬拌至室溫，過濾，水洗，70°C烘干，得偶氮化合物1-8的染料濾餅18. 84g，收率93. 8%， HPLC測(cè)試的純度96. 2%。LC-MS測(cè)定偶氮化合物1-8的結(jié)果為[M+田+503. 3, [M+Na]+525. 2。
[0104] 按照實(shí)施例1~5的方法，相應(yīng)地替換反應(yīng)物，制備偶氮化合物1-1~1-30。相關(guān) 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)見表2。
[0105] 表2偶氮化合物1-1~1-30的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)
[0106]
[0107]
[0108] 效果實(shí)施例1
[010引取5克由實(shí)施例2制得的偶氮化合物1-3化為甲基，R2為甲基，D為
，研磨后制成商品化分散染料，將制備得到的分散染料分散在500毫升水 中，吸取20毫升與80毫升的水混合，用醋酸調(diào)染浴抑為4~5,升溫至70°C同時(shí)放入5克 聚醋纖維布進(jìn)行染色，于30分鐘內(nèi)由70°C升溫至130°C，保溫50分鐘，冷卻至90°CW下排 水清洗。再將布樣放入含有1克/升氨氧化鋼和3克/升連二亞硫酸鋼的100毫升還原清 洗水溶液中于80°C進(jìn)行清洗，時(shí)間為20分鐘。
[0110] 效果實(shí)施例2
[0111] 按照效果實(shí)施例1的方法對(duì)偶氮化合物1-1~1-30制備的分散染料進(jìn)行染色，并 采用國(guó)標(biāo)GB/T3921-2008[C(3)法]、GB/T2394-2013、GB/T2397-2012 分別測(cè)試其水洗牢 度、染色強(qiáng)度W及提升力。并對(duì)染色布樣采用Oeko-TexStandard100-2015測(cè)試其禁用芳 香胺含量，其測(cè)試結(jié)果見表3及表4。
[0112]
[0113] 表3偶氮化合物-1~1-30制備的分散染料的染色后水洗牢度效果數(shù)據(jù)
[0114]
[011 引
[0116] 注：除2-糞胺外，其余禁用芳香胺均未檢出。
[0117] 表3數(shù)據(jù)顯示：本發(fā)明所述的分散染料，不僅具有較高的水洗牢度，可有效解決水 洗牢度差的問題；而且經(jīng)過本發(fā)明所述的分散染料染色后布樣禁用芳香胺滿足Oeko-Tex Standard100-2015 中低于 20mg/kg的要求。
[0118] 表4偶氮化合物1-1~1-30制備的分散染料的提升力
[0119]
[0120]

[0121] 表4數(shù)據(jù)顯示：本發(fā)明所述的分散染料具有優(yōu)良的提升力。
[0122] 效果對(duì)比例1
[0123] 按照效果實(shí)施例2的測(cè)試方法分別測(cè)試C.I.分散紅6和C.I.分散藍(lán)85的水洗 牢度、染色強(qiáng)度W及提升力。其測(cè)試結(jié)果見表5。
[0124]
[0125]
[0126] 表5.C.I.分散紅6和C.I.分散藍(lán)85洗水牢度W及提升力
[0127]
[0128] 表5數(shù)據(jù)顯示：C.I.分散紅6和C.I.分散藍(lán)85的水洗牢度均低于本發(fā)明分散染 料的水洗牢度；提升力也遠(yuǎn)不及本發(fā)明分散染料的提升力。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種萘環(huán)化合物2，其中，&為Ci4的烷基或氫；1?2為Ci4的烷基。2. 如權(quán)利要求1所述的萘環(huán)化合物2,其特征在于：所述的R挪R2中的Ci4的烷基各 自獨(dú)立地為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基。3. 如權(quán)利要求1所述的萘環(huán)化合物2,其特征在于：所述的萘環(huán)化合物2選自以下任一 化合物：4. 如權(quán)利要求1~3任一項(xiàng)所述的萘環(huán)化合物2的制備方法，包括以下步驟：將化合 物4與化合物5進(jìn)行反應(yīng)，得到所述的萘環(huán)化合物2,即可；5.如權(quán)利要求4所述的萘環(huán)化合物2的制備方法，其特征在于： 所述的反應(yīng)是在無溶劑或有溶劑的條件下進(jìn)行； 和/或，所述的反應(yīng)是在無機(jī)堿的存在下進(jìn)行，所述的無機(jī)堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、 碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀和碳酸鈉中的一種或多種； 和/或，所述的反應(yīng)是在催化劑的催化作用下進(jìn)行，所述的催化劑為溴化鈉和/或碘化 鉀； 和/或，所述的化合物4與所述的化合物5的摩爾比為1:1.3~1.5; 和/或，所述反應(yīng)的反應(yīng)溫度為l〇〇°C~120°C。6. 如權(quán)利要求5所述的萘環(huán)化合物2的制備方法，其特征在于： 當(dāng)所述的反應(yīng)是在有溶劑的條件下進(jìn)行時(shí)，所述的溶劑為無水乙醇；所述的溶劑與所 述的化合物4的體積質(zhì)量比為1. 31mL/g ; 和/或，所述的無機(jī)堿為無水碳酸鈉； 和/或，所述的無機(jī)堿與所述的化合物4的摩爾比為0. 5~0. 6 : 1 ; 和/或，所述的催化劑與所述的化合物4的摩爾比為0. 22~0. 26 : 1。7.如權(quán)利要求4所述的萘環(huán)化合物2的制備方法，其特征在于包括以下后處理過程： 向反應(yīng)液中加水，升溫至70°C趁熱分層，收集有機(jī)相，加水后于室溫下調(diào)節(jié)PH至中性，升溫 至65~70°C，趁熱分層，收集有機(jī)相，蒸干，即可。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種萘環(huán)化合物及其制備方法。利用本發(fā)明的萘環(huán)化合物制備偶氮化合物的方法環(huán)保、成本低廉，并且利用所述的偶氮化合物制得的分散染料具有優(yōu)良的耐水洗牢度和較高的提升力，且經(jīng)分散染料染色后的布樣中禁用芳香胺的含量符合Oeko-Tex？Standard？100-2015的要求。
【IPC分類】D06P1/18, C07C229/12, C07C227/06, C07C229/08, C09B29/095, C07C245/10, D06P3/54
【公開號(hào)】CN105254517
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510643006
【發(fā)明人】韓偉鵬, 趙敏, 尹東, 楊建
【申請(qǐng)人】上海安諾其集團(tuán)股份有限公司
【公開日】2016年1月20日
【申請(qǐng)日】2015年9月30日