一種對(duì)硝基苯甲酰氯的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及有機(jī)合成領(lǐng)域，具體設(shè)及一種對(duì)硝基苯甲酯氯的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 對(duì)硝基苯甲酯氯是一種重要的有機(jī)合成中間體，在醫(yī)藥、紡織業(yè)和食品工業(yè)等領(lǐng) 域均具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。醫(yī)藥方面常用來(lái)制備鹽酸普魯卡因、對(duì)氨基苯甲酯谷氨酸及葉 酸等；紡織業(yè)方面，常用來(lái)制備酸性染料和直接染料棟100,可W用于皮革及紙張；食品工 業(yè)方面可W作為食品添加劑。
[0003] 傳統(tǒng)對(duì)硝基苯甲酯氯的合成工藝有光氣法、Ξ氯化憐法、五氯化憐法和氯化亞諷 法。光氣法所用原料光氣是一種高毒性氣體，使用、運(yùn)輸、存儲(chǔ)都很困難，并且應(yīng)用中難W 準(zhǔn)確計(jì)量，從而引起一些列副反應(yīng)，危害環(huán)境和人類健康；五氯化憐法反應(yīng)初始階段難W控 審IJ，常是產(chǎn)量和產(chǎn)品產(chǎn)率不穩(wěn)定；Ξ氯化憐法產(chǎn)物不易處理，增加了生產(chǎn)成本及設(shè)備投資； 氯化亞諷法的反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，且需要加柱蒸饋除雜，增加能耗。
[0004]Ξ光氣，又稱固體光氣或Ξ氯甲基碳酸醋，簡(jiǎn)稱BTC。是一種穩(wěn)定的固體結(jié)晶化合 物，使用、存儲(chǔ)、運(yùn)輸均比光氣安全，且可準(zhǔn)確計(jì)量，減少副反應(yīng)，目前市場(chǎng)和專利文獻(xiàn)報(bào)道 中均未出現(xiàn)利用Ξ光氣合成對(duì)硝基苯甲酯氯工藝的先例。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 根據(jù)W上現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提出一種通過(guò)Ξ光氣法合成對(duì)硝基苯甲酯氯的 方法，該方法產(chǎn)率高、反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)時(shí)間短且環(huán)境污染少。
[0006] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為：
[0007] 一種對(duì)硝基苯甲酯氯的合成方法，從原料對(duì)硝基苯甲酸出發(fā)，利用Ξ光氣在催化 劑的作用下制備對(duì)硝基苯甲酯氯，具體步驟如下：
[0008] 取對(duì)硝基苯甲酸和Ξ光氣按照摩爾比1:0. 5~1.1取量放置于裝有回流冷凝管的 Ξ口瓶中，滴入催化劑，用溶劑溶解后，磁力攬拌，油浴加熱至40~60度，反應(yīng)5~12個(gè)小 時(shí)獲得粗產(chǎn)物；反應(yīng)副產(chǎn)物氯化氨氣體用回流冷凝管引出，用堿液吸收，粗產(chǎn)物經(jīng)減壓蒸饋 除去溶劑獲得高純度對(duì)硝基酷氯。
[0009] 本發(fā)明的反應(yīng)式如下：
[0010]
[0011] 本發(fā)明有益效果是：
[0012] 與傳統(tǒng)工藝相比，原料穩(wěn)定，無(wú)毒，易于保存；副產(chǎn)物毒性小，易于除去，節(jié)約設(shè)備 成本；反應(yīng)酷氯化效果好，選擇性高，產(chǎn)率高；反應(yīng)簡(jiǎn)單，時(shí)間短，使用方便，工藝能耗低，無(wú) 論從綠色化學(xué)還是原子經(jīng)濟(jì)學(xué)的角度來(lái)說(shuō)，本發(fā)明都是理想的制備對(duì)硝基苯甲酯氯的方 法。
【具體實(shí)施方式】
[0013] 下面通過(guò)對(duì)實(shí)施例的描述，來(lái)對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明，W幫助本領(lǐng)域技術(shù) 人員對(duì)本發(fā)明的發(fā)明構(gòu)思、技術(shù)方案有更完整、準(zhǔn)確和深入的理解。
[0014] 本發(fā)明所用到的試劑均為市售。 陽(yáng)01引實(shí)施例1:
[0016] 取3. 0摩爾對(duì)硝基苯甲酸、100毫升干燥的甲苯溶液置于裝有回流冷凝管的Ξ口 瓶中，滴入少量干燥的化晚做催化劑，加入0. 5摩爾Ξ光氣，整個(gè)裝置置于40度油浴鍋中磁 力攬拌5小時(shí)，反應(yīng)副產(chǎn)物氯化氨氣體用回流冷凝管引出，用堿液吸收，粗產(chǎn)物經(jīng)減壓蒸饋 除去溶劑，經(jīng)計(jì)算收率為95.89% ;
[0017] 實(shí)施例2:
[0018] 取1.0摩爾對(duì)硝基苯甲酸、100毫升干燥的二氯甲燒溶液置于裝有回流冷凝管的 Ξ口瓶中，滴入少量干燥的N，N-二甲基甲酯胺做催化劑，加入0.8摩爾Ξ光氣，整個(gè)裝置置 于50度油浴鍋中磁力攬拌5小時(shí)，反應(yīng)副產(chǎn)物氯化氨氣體用回流冷凝管引出，用堿液吸收， 粗產(chǎn)物經(jīng)減壓蒸饋除去溶劑，經(jīng)計(jì)算收率為97. 65% ;
[0019] 實(shí)施例3:
[0020] 取1.0摩爾對(duì)硝基苯甲酸、100毫升干燥的乙酸乙醋溶液置于裝有回流冷凝管的 Ξ口瓶中，滴入摩爾分?jǐn)?shù)為5%的Ξ氣甲酸橫酸鹽做催化劑，加入1.1摩爾Ξ光氣，整個(gè)裝 置置于60度油浴鍋中磁力攬拌12小時(shí)，反應(yīng)副產(chǎn)物氯化氨氣體用回流冷凝管引出，用堿液 吸收，粗產(chǎn)物經(jīng)減壓蒸饋除去溶劑，經(jīng)計(jì)算收率為98. 49%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種對(duì)硝基苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：硝基苯甲酸和三光氣在催化劑的存 在下，發(fā)生反應(yīng)，經(jīng)減壓蒸餾得到高純度對(duì)硝基苯甲酰氯；具體步驟如下： 取對(duì)硝基苯甲酸和三光氣按照摩爾比1:0. 5~1. 1取量放置于裝有回流冷凝管的三口 瓶中，滴入干燥處理過(guò)的催化劑，用干燥的甲苯作為溶劑溶解后，磁力攪拌，油浴加熱40~ 60度，反應(yīng)5~12個(gè)小時(shí)獲得粗產(chǎn)物；反應(yīng)副產(chǎn)物氯化氫氣體用回流冷凝管引出，用堿液 吸收，粗產(chǎn)物經(jīng)減壓蒸餾除去溶劑獲得高純度對(duì)硝基苯甲酰氯。2. 如權(quán)利要求1所述的對(duì)硝基苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：所述的催化劑是 N，N-二甲基甲酰胺、吡啶、三氟甲酸磺酸鹽其中的一種。3. 如權(quán)利要求1所述的對(duì)硝基苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：所述的溶劑還可以 是二氯乙烷和乙酸乙酯的一種。4. 如權(quán)利要求1所述的對(duì)硝基苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：所述的油浴加熱的 溫度為50度。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種對(duì)硝基苯甲酰氯的合成方法，包括如下步驟：取對(duì)硝基苯甲酸和三光氣按照摩爾比1:0.5～1.1取量放置于裝有回流冷凝管的三口瓶中，滴入干燥處理過(guò)的催化劑，用干燥的甲苯作為溶劑溶解后，磁力攪拌，油浴加熱，反應(yīng)5～12個(gè)小時(shí)獲得粗產(chǎn)物；反應(yīng)副產(chǎn)物氯化氫氣體用回流冷凝管引出，用堿液吸收，粗產(chǎn)物經(jīng)減壓蒸餾除去溶劑獲得高純度對(duì)硝基苯甲酰氯；與傳統(tǒng)工藝相比，原料穩(wěn)定，無(wú)毒，易于保存；副產(chǎn)物毒性小，易于除去，節(jié)約設(shè)備成本；反應(yīng)酰氯化效果好，選擇性高，產(chǎn)率高；反應(yīng)簡(jiǎn)單，時(shí)間短，使用方便，工藝能耗低，無(wú)論從綠色化學(xué)還是原子經(jīng)濟(jì)學(xué)的角度來(lái)說(shuō)，本發(fā)明都是理想的制備對(duì)硝基苯甲酰氯的方法。
【IPC分類】C07C201/12, C07C205/57
【公開(kāi)號(hào)】CN105254507
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510705474
【發(fā)明人】過(guò)學(xué)軍, 胡安勝, 吳建平, 高焰兵, 戴玉婷, 張軍, 劉長(zhǎng)慶, 徐小兵, 黃顯超, 朱張
【申請(qǐng)人】安徽廣信農(nóng)化股份有限公司
【公開(kāi)日】2016年1月20日
【申請(qǐng)日】2015年10月26日