丁內(nèi)酰胺溶液 中，常溫攪拌3h。之后過濾除去三乙胺鹽酸鹽，濾液中加入二甲基乙胺0. 02mol，回流攪拌 4h〇
[0062] 蒸干濾液。所得固體中加入20ml丙酮，加熱攪拌，過濾得到白色固體。干燥后稱 重，產(chǎn)率為 91%。MS-ESI(m/z):[M]+calculated for C16H23N202+275.2，found:275.1。
[0063] 實施例10
[0064] 將己內(nèi)酰胺0? 02mol溶于20ml乙腈中，加入三乙胺0? 02mol。4-氯甲基苯甲酰氯 0. 02mol溶于20ml乙腈中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下同時將4-氯甲基苯甲酰氯逐滴加入內(nèi)酰胺溶液中， 常溫攪拌3h。之后過濾除去三乙胺鹽酸鹽，濾液中加入二甲基乙胺0. 02mol，回流攪拌4h。
[0065] 蒸干濾液。所得固體中加入20ml丙酮，加熱攪拌，過濾得到白色固體。干燥后稱 重，產(chǎn)率為87%。核磁共振和和質(zhì)譜測試數(shù)據(jù)如下：
[0066] :H NMR(400MHz, CDC13) : 8 7. 74 (d, J = 8. 1Hz, 2H), 7. 52 (d, J = 8. 1Hz ,2H), 5. 08 (s, 2H), 3. 96 (s, 2H), 3. 62 (q, J = 7. 2Hz, 2H), 3. 18 (s, 6H), 2. 66 (d, J =6. 4Hz, 2H), 1. 82 (s, 6H), 1. 39 (t, J = 7. 2Hz, 3H) ；13C NMR (100MHz, CDC13) :8 177. 6, 172. 8, 138. 5, 133. 0, 130. 2, 127. 7, 65. 9, 59. 2, 48. 8, 44. 8, 38. 6, 29. 2, 28. 9, 23. 5, 8. 4 ；MS-ESI (m/z) : [M]Calculated for C18H27N202+303. 2, found: 303. l〇
[0067] 實施例11
[0068] 將己內(nèi)酰胺0. 02mol溶于20ml甲苯中，加入三乙胺0. 02mol。4-氯甲基苯甲酰氯 0. 02mol溶于20ml甲苯中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下同時將4-氯甲基苯甲酰氯逐滴加入內(nèi)酰胺溶液中， 常溫攪拌3h。之后過濾除去三乙胺鹽酸鹽，濾液中加入二甲基丁胺0. 03mol，回流攪拌4h。
[0069] 蒸干濾液。所得固體中加入20ml丙酮，加熱攪拌，過濾得到白色固體。干燥后稱 重，產(chǎn)率為85%。核磁共振和和質(zhì)譜測試數(shù)據(jù)如下：
[0070] iHMffiUOOMHz，CDC13) S 7. 72(d，J = 8. 1Hz，2H)，7. 52(d，J = 8. 1Hz，2H)，5 .07 (s, 2H), 3. 96 (s, 2H), 3. 54 - 3. 38 (m, 2H), 3. 21 (s, 6H), 2. 66 (d, J = 6. 3Hz, 2H), 1 .82(s, 6H), 1. 75(s, 2H), 1. 36(dd, J = 14. 8, 7. 4Hz, 2H), 0. 94 (t, J = 7. 3Hz, 3H). 13C 匪R(100MHz, CDC13) S 177. 8, 173. 0, 138. 7, 133. 2, 130. 3, 127. 9, 66. 6, 63. 5, 49. 6, 45. 0， 38. 7, 29. 4, 29. 0, 24. 5, 23. 6, 19. 6, 13. 7. HRMS-ESI: calculated for [M]+ (C20H31N202)：m/z 331.2386found:331. 0853。
[0071] 實施例12
[0072] 將己內(nèi)酰胺0? 02mol溶于20ml乙腈中，加入三乙胺0? 02mol。4-氯甲基苯甲酰氯 0. 02mol，溶于20ml乙腈中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下同時將4-氯甲基苯甲酰氯逐滴加入內(nèi)酰胺溶液中， 常溫攪拌3h。之后過濾除去三乙胺鹽酸鹽，濾液中加入二甲基己胺0. 03mol，回流攪拌4h。
[0073] 蒸干濾液。所得固體中加入20ml丙酮，加熱攪拌，過濾得到白色固體。干燥后稱 重，產(chǎn)率為89%。核磁共振和和質(zhì)譜測試數(shù)據(jù)如下：
[0074] :H NMR (400MHz, CDC 1 3) 8 7.7 3 (d,J = 8 . 1 Hz , 2 H) , 7 . 5 2 (d, J = 8. 1Hz, 2H), 5. 12 (s, 2H), 3. 95 (s, 2H), 3. 5 - 3. 33 (m, 2H), 3. 23 (s, 6H), 2. 66 (d, J = 6. 4Hz ,2H), 1. 82(s, 6H), 1. 75(s, 2H), 1. 27(d, J = 10. 0Hz, 6H), 0. 84 (t, J = 6. 8Hz, 3H). 13C NMR(100MHz, CDC13) 8 177. 7, 172. 9, 138. 9, 133. 2, 130. 2, 127. 9, 66. 5, 63. 8, 49. 6, 45. 0, 38. 8, 31. 3, 29. 4, 29. 1, 25. 9, 23. 7, 22. 8, 22. 3, 13. 9. HRMS-ESI: calculated for [M]+ (C22H35N202) :m/z 359. 2699found: 359. 1041。
[0075] 實施例13
[0076] 將己內(nèi)酰胺0? 02mol溶于20ml四氫咲喃中，加入三乙胺0? 02mol。4-氯甲基苯甲 酰氯0. 02mol溶于20ml四氫呋喃中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下同時將4-氯甲基苯甲酰氯逐滴加入內(nèi)酰 胺溶液中，常溫攪拌2h。之后過濾除去三乙胺鹽酸鹽，濾液中加入二甲基十二胺0. 03mol， 回流攪拌3h。
[0077] 蒸干濾液。所得固體中加入20ml丙酮，加熱攪拌，過濾得到白色固體。干燥后稱 重，產(chǎn)率為83%。核磁共振和和質(zhì)譜測試數(shù)據(jù)如下：
[0078]蟲NMR(400MHz，CDC13) S 7. 72 (d，J = 8. 1Hz，2H)，7. 52 (d，J = 8. 1Hz，2H)，5. 13 ( s, 2H), 3. 95 (s, 2H), 3. 54 - 3. 36 (m, 2H), 3. 23 (s, 6H), 2. 66 (d, J = 6. 2Hz, 2H), 1. 82 (s, 6H) ，L74(s，2H)，1.40 - 1.09(m，18H)，0.84(t，J = 6.8Hz，3H).13CNMR(100MHz，CDCl3)Sl77. 7, 173. 0, 138. 9, 133. 2, 130. 3, 128. 0, 66. 6, 63. 8, 49. 6, 45. 0, 38. 8, 31. 8, 29. 5, 29. 4, 29. 2 ,29. 2, 29. 1, 26. 3, 23. 7, 22. 9, 22. 6, 14. 1. HRMS-ESI: calculated for [M]+ (C28H47N202)：m/z 443.3638found:443. 1593。
[0079] 實施例14
[0080] 將己內(nèi)酰胺0? 02mol溶于20ml乙腈中，加入三乙胺0? 02mol。4-氯甲基苯甲酰氯 0. 02mol溶于20ml乙腈中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下同時將4-氯甲基苯甲酰氯逐滴加入內(nèi)酰胺溶液中， 常溫攪拌3h。之后過濾除去氯化銨，濾液中加入二甲基十六胺0. 03mol，回流攪拌4h。
[0081] 蒸干濾液。所得固體中加入20ml丙酮，加熱攪拌，過濾得到白色固體。干燥后稱 重，產(chǎn)率為89%。核磁共振和和質(zhì)譜測試數(shù)據(jù)如下：
[0082]蟲NMR(400MHz，CDC13) S 7. 73 (d，J = 8. 1Hz，2H)，7. 52 (d，J = 8. 0Hz，2H)，5. 12 ( s, 2H), 3. 96 (s, 2H), 3. 54 - 3. 35 (m, 2H), 3. 23 (s, 6H), 2. 66 (d, J = 6. 0Hz, 2H), 1. 82 (s, 6H) ，1.74(s，2H)，1.23(s，26H)，0.85(t，J = 6.7Hz，3H).13C NMR(100MHz，CDC13)S177.7，173 .00, 138. 9, 133. 2, 130. 3, 128. 0, 66. 7, 63. 7, 59. 8, 49. 6, 38. 8, 31. 9, 29. 7, 29. 6, 29. 6, 29. 6, 29. 5, 29. 4, 29. 3, 29. 3, 29. 1, 27. 4, 26. 3, 23. 7, 22. 9, 22. 7, 14. 1. HRMS-ESI: calculated for [M]+ (C32H55N202)：m/z 499. 4264found: 499. 1897.
[0083] 雖然本發(fā)明已以較佳實施例公開如上，但其并非用以限定本發(fā)明，任何熟悉此技 術(shù)的人，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，都可做各種的改動與修飾，因此本發(fā)明的保護(hù)范 圍應(yīng)該以權(quán)利要求書所界定的為準(zhǔn)。
【主權(quán)項】
1. 一種合成陽離子漂白活化劑的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟： 1) 利用溶劑分別溶解4-氯甲基苯甲酰氯和內(nèi)酰胺，再三乙胺溶解到內(nèi)酰胺溶液中，獲 得4-氯甲基苯甲酰氯溶液和內(nèi)酰胺-三乙胺溶液； 2) 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將步驟1)所得的4-氯甲基苯甲酰氯溶液逐滴加入到內(nèi)酰胺-三乙胺 溶液中，反應(yīng)溫度為20-50°C，攪拌混合后獲得內(nèi)酰胺-三乙胺-4-氯甲基苯甲酰氯溶液； 3) 過濾除去產(chǎn)生的三乙胺鹽酸鹽； 4) 將叔胺加入到步驟3)所得產(chǎn)物的溶液中回流攪拌處理，獲得反應(yīng)溶液； 5) 蒸干步驟4)所得反應(yīng)溶液，洗滌所得固體后獲得目標(biāo)產(chǎn)物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，所述方法是按照每mol 4-氯甲基苯甲酰氯， 添加1~4mol三乙胺、0· 2~5mol內(nèi)酰胺、0· 2~5mol叔胺。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，所述目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)如式（I)所示：式中，η為1，2, 3,4, 5,6或7 ;烷基R1, R2,私的碳原子個數(shù)為1-16個中的任一個數(shù)。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述方法，其特征在于，所述烷基R1, R2, R3的碳原子數(shù)為1、2、4、6、 8、10、12、14 或 16。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，步驟2)所述攪拌混合的時間為2-10h。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，步驟4)所述回流攪拌的時間為3-8h。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，所述三乙胺、4-氯甲基苯甲酰氯、內(nèi)酰胺、叔 胺按照摩爾比（2~I) : 1: 1:1添加。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，步驟1)所述溶劑，是甲苯、四氫呋喃、乙酸乙 酯、乙腈或丙酮中的任意一種或者兩種以上的混合。9. 根據(jù)權(quán)利要求3所述方法，其特征在于，具體步驟如下： 1) 以乙腈為溶劑，按照摩爾比為4-氯甲基苯甲酰氯：內(nèi)酰胺=1:1. 1的比例分別溶解 4-氯甲基苯甲酰氯和內(nèi)酰胺，再將三乙胺溶解到內(nèi)酰胺溶液中，獲得4-氯甲基苯甲酰氯溶 液和內(nèi)酰胺-三乙胺溶液；按照摩爾比三乙胺：4_氯甲基苯甲酰氯=2~1:1來添加三乙 胺； 2) 將步驟1)所得的4-氯甲基苯甲酰氯溶液逐滴加入到內(nèi)酰胺-三乙胺溶液中，于 20-50°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌混合3h，獲得內(nèi)酰胺-三乙胺-4-氯甲基苯甲酰氯溶液； 3) 過濾除去產(chǎn)生的三乙胺鹽酸鹽； 4) 再按摩爾比為叔胺：4_氯甲基苯甲酰氯=1:1的比例將叔胺加入到步驟3)所得的 溶液中回流攪拌處理4h，獲得反應(yīng)溶液； 5) 蒸干步驟4)所得反應(yīng)溶液，利用丙酮洗滌所得固體后獲得目的產(chǎn)物。10. 權(quán)利要求1-9所述任一所述方法得到的陽離子漂白活化劑。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種合成陽離子漂白活化劑的方法，屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明所提供的方法是將4-氯甲基苯甲酰氯和己內(nèi)酰胺溶于溶劑中，再縛酸劑加入到己內(nèi)酰胺溶液中溶解，再將4-氯甲基苯甲酰氯溶液逐滴加入到己內(nèi)酰胺-縛酸劑溶液中攪拌混合，最后加入叔胺進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后旋干溶劑，洗滌所得固體后獲得目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明所提供的方法大幅度簡化了陽離子漂白活化劑的合成工藝，降低了合成陽離子漂白活化劑所需條件，同時保證了較高的產(chǎn)率，適于產(chǎn)業(yè)化推廣。
【IPC分類】C07D211/76, C07D227/087, C07D223/10, C07D225/02, C07D207/27
【公開號】CN105153034
【申請?zhí)枴緾N201510559138
【發(fā)明人】許長海, 孫昌, 杜金梅, 余嬌, 張靜靜, 黃志勇, 陳浩, 崔雙雙, 邵冬燕
【申請人】江南大學(xué)
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年9月6日