加甲苯，振蕩、靜置分層后取有機(jī)層，棄去水層，從而 去除廢料乙腈溶液中的脂溶性物質(zhì)、有機(jī)酸和水等雜質(zhì)。將有機(jī)層在低于乙腈沸點(diǎn)的溫度 下進(jìn)行蒸餾。由于乙腈的沸點(diǎn)大于甲苯的沸點(diǎn)，通過(guò)蒸餾，甲苯作為餾分蒸出，乙腈則作為 液體保留。其中，蒸出的甲苯經(jīng)回收處理后，可繼續(xù)添加入步驟a所得的溶液內(nèi)循環(huán)利用。
[0039] c.向上述液體內(nèi)加入次氯酸鈉進(jìn)行氧化處理；加入次氯酸鈉的同時(shí)，加入氫氧化 鈉和氧化鈣，減緩次氯酸鈉的氧化性，同時(shí)中和氧化產(chǎn)生的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值為14。加熱 蒸餾出乙腈。
[0040] d.將步驟c所得的乙腈以0. 5柱體積/小時(shí)的速度通入裝有表面附著有乙二胺四 乙酸溶液的活性碳的吸附劑柱進(jìn)行吸附處理，用于除去含碳碳雙鍵的不飽和有機(jī)化合物如 雜環(huán)芳烴和重金屬離子等。乙二胺四乙酸溶液的質(zhì)量濃度為15%，活性碳的粒徑為20目。
[0041] 再將所得的乙腈通入裝有分子篩的吸附劑柱，進(jìn)一步出去水分。
[0042]e.將上述吸附處理所得的乙腈進(jìn)行精餾，精餾釜加熱溫度為80°C、釜中乙腈液體 溫度79°C、蒸餾出液溫度為79°C、控制回流比5 : 1出液，去除前餾分，精餾出液檢測(cè)合格 后裝瓶，充氮?dú)獗４?，即得到純?gt;99. 9% (wt)的高效液相色譜分析用乙腈。
[0043] 實(shí)施例4
[0044] 高效液相色譜分析用乙腈的提純方法，包括如下步驟：
[0045] a.取廢料乙腈溶液，向其中加入體積濃度為0. 8 %的碳酸氫鈉溶液，對(duì)廢料乙腈 溶液的極性與pH值進(jìn)行調(diào)節(jié)，使pH值為10 ;碳酸氫鈉與廢料乙腈溶液中的脂溶性物質(zhì)或 有機(jī)酸如三氟乙酸等雜質(zhì)反應(yīng)，使反應(yīng)物溶解在水相。
[0046] b.向步驟a所得的溶液中添加苯，振蕩、靜置分層后取有機(jī)層，棄去水層，從而去 除廢料乙腈溶液中的脂溶性物質(zhì)、有機(jī)酸和水等雜質(zhì)。將有機(jī)層在低于乙腈沸點(diǎn)的溫度下 進(jìn)行蒸餾。由于乙腈的沸點(diǎn)大于苯的沸點(diǎn)，通過(guò)蒸餾，苯作為餾分蒸出，乙腈則作為液體保 留。其中，蒸出的苯經(jīng)回收處理后，可繼續(xù)添加入步驟a所得的溶液內(nèi)循環(huán)利用。
[0047] c.向上述液體內(nèi)加入過(guò)硫酸鉀進(jìn)行氧化處理；加入過(guò)硫酸鉀的同時(shí)，加入氫氧化 鈉和氧化鈣，減緩過(guò)硫酸鉀的氧化性，同時(shí)中和氧化產(chǎn)生的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值為11。加熱 蒸餾出乙腈。
[0048] d.將步驟c所得的乙腈以22柱體積/小時(shí)的速度通入裝有表面附著有三乙醇胺 溶液的活性碳的吸附劑柱進(jìn)行吸附處理，用于除去含碳碳雙鍵的不飽和有機(jī)化合物如雜環(huán) 芳烴和重金屬離子等。三乙醇胺溶液的質(zhì)量濃度為24%，活性碳的粒徑為90目。
[0049] 再將所得的乙腈通入裝有分子篩的吸附劑柱，進(jìn)一步出去水分。
[0050] e.將上述吸附處理所得的乙腈進(jìn)行精餾，精餾釜加熱溫度為85°C、釜中乙腈液體 溫度76°C、蒸餾出液溫度為75°C、控制回流比12 : 1出液，去除前餾分，精餾出液檢測(cè)合格 后裝瓶，充氮?dú)獗４?，即得到純?gt;99. 9% (wt)的高效液相色譜分析用乙腈。
[0051] 實(shí)施例5
[0052] 高效液相色譜分析用乙腈的提純方法，包括如下步驟：
[0053] a.取廢料乙腈溶液，向其中加入體積濃度為1. 9 %的硫酸鈉溶液，對(duì)廢料乙腈溶 液的極性與pH值進(jìn)行調(diào)節(jié)，使pH值控制8 ;硫酸鈉與廢料乙腈溶液中的脂溶性物質(zhì)或有機(jī) 酸如三氟乙酸等雜質(zhì)反應(yīng)，使反應(yīng)物溶解在水相。
[0054] b.向步驟a所得的溶液中添加二氯甲燒，振蕩、靜置分層后取有機(jī)層，棄去水層， 從而去除廢料乙腈溶液中的脂溶性物質(zhì)、有機(jī)酸和水等雜質(zhì)。將有機(jī)層在低于乙腈沸點(diǎn)的 溫度下進(jìn)行蒸餾。由于乙腈的沸點(diǎn)大于二氯甲烷的沸點(diǎn)，通過(guò)蒸餾，二氯甲烷作為餾分蒸 出，乙腈則作為液體保留。其中，蒸出的二氯甲烷經(jīng)回收處理后，可繼續(xù)添加入步驟a所得 的溶液內(nèi)循環(huán)利用。
[0055] c.向上述液體內(nèi)加入高錳酸鉀進(jìn)行氧化處理；加入高錳酸鉀的同時(shí)，加入氫氧化 鈉和氧化鈣，減緩高錳酸鉀的氧化性，同時(shí)中和氧化產(chǎn)生的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值為9。加熱 蒸餾出乙腈。
[0056] d.將步驟c所得的乙腈以30柱體積/小時(shí)的速度通入裝有表面附著有硝酸溶液 的活性碳的吸附劑柱進(jìn)行吸附處理，用于除去含碳碳雙鍵的不飽和有機(jī)化合物如雜環(huán)芳烴 和重金屬離子等。硝酸溶液的質(zhì)量濃度為24%，活性碳的粒徑為90目。
[0057] 再將所得的乙腈通入裝有分子篩的吸附劑柱，進(jìn)一步出去水分。
[0058]e.將上述吸附處理所得的乙腈進(jìn)行精餾，精餾釜加熱溫度為81°C、釜中乙腈液體 溫度80°C、蒸餾出液溫度為76°C、控制回流比6 : 1出液，去除前餾分，精餾出液檢測(cè)合格 后裝瓶，充氮?dú)獗４?，即得到純?gt;99. 9% (wt)的高效液相色譜分析用乙腈。
[0059] 實(shí)施例1~5提純后的高效液相色譜分析用乙腈的技術(shù)指標(biāo)如表一所示：
[0060] 表一
[0061]
[0062]
[0063] 由表一可知，通過(guò)本發(fā)明提供的方法，實(shí)現(xiàn)將純度僅為15%的廢液乙腈溶液提純 至純度> 99. 9%的高效液相色譜分析用乙腈，高效液相色譜分析用乙腈的含水量極低，可 忽略不計(jì)。同時(shí)廢液收率也不低于80%，較傳統(tǒng)提純方法70%的收率大大提高。對(duì)波長(zhǎng)為 200nm、210nm、220nm和260nm的入射光的透光率較原料也大大提高，提高了高效液相色譜 分析用乙腈的光學(xué)性能。
[0064] 本發(fā)明中的實(shí)施例僅用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，并不構(gòu)成對(duì)權(quán)利要求范圍的限制， 本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員可以想到的其他實(shí)質(zhì)上等同的替代，均在本發(fā)明保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 高效液相色譜分析用乙腈的提純方法，其特征在于，包括如下步驟： a. 取廢料乙腈溶液，向其中加入酸溶液、酸式鹽溶液、酸性氧化物、堿溶液、堿式鹽溶 液、堿性氧化物或強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽溶液； b. 向步驟a所得的溶液中添加烴類(lèi)溶劑，振蕩、靜置分層；棄去水層，并加熱有機(jī)層蒸 出烴類(lèi)溶劑，保留乙腈； c. 向步驟b所得的溶液內(nèi)加入氧化劑并攪拌，加熱蒸餾出乙腈； d. 將上述乙腈通入裝有改性活性碳的吸附劑柱進(jìn)行吸附處理；得到純度> 99. 99% (wt)的高效液相色譜分析用乙腈。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效液相色譜分析用乙腈的提純方法，其特征在于，所述步 驟a中，酸溶液、酸式鹽溶液、堿溶液、堿式鹽溶液或強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽溶液的體積濃度為0. 5~ 2%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效液相色譜分析用乙腈的提純方法，其特征在于，所述步 驟b中，烴類(lèi)溶劑包括二氯甲烷、己烷、甲苯或苯。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的提純方法，其特征在于，所述步驟c中，氧化劑包括高錳酸鉀、 過(guò)硫酸鉀、次氯酸鈉、次氯酸鈣或過(guò)氧化物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效液相色譜分析用乙腈的提純方法，其特征在于，所述步 驟c中，加入氧化劑的同時(shí)，加入堿性氫氧化物和堿性氧化物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效液相色譜分析用乙腈的提純方法，其特征在于，所述步 驟d中，改性活性碳為表面附著氧化鋁、氫氧化鋁、次氯酸鹽、乙二胺四乙酸、三乙醇胺、硝 酸中的一種或任意幾種的活性碳。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效液相色譜分析用乙腈的提純方法，其特征在于，還包括 步驟d中，將乙腈通入裝有改性活性碳的吸附劑柱之后，再通入裝有分子篩的吸附劑柱。8. 根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的高效液相色譜分析用乙腈的提純方法，其特征在 于，還包括步驟e，將吸附處理所得的乙腈進(jìn)行精餾；精餾釜加熱溫度為80~95°C、釜中乙 腈液體溫度76~85°C、蒸餾出液溫度為75~83°C、控制回流比15 : 1~5:1。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種高效液相色譜分析用乙腈的提純方法，其特征在于，通過(guò)改性活性碳吸附等工序去除廢料乙腈中的雜質(zhì)，得到高效液相色譜分析用乙腈。本發(fā)明提供的高效液相色譜分析用乙腈的提純方法，可將純度僅為15％(wt)的廢料乙腈提純到純度≥99.9％(wt)的乙腈，實(shí)現(xiàn)對(duì)廢料乙腈的回收再利用，降低了多肽生產(chǎn)中廢液對(duì)環(huán)境的污染程度，節(jié)約了生產(chǎn)成本。
【IPC分類(lèi)】C07C253/34, C07C255/03
【公開(kāi)號(hào)】CN105085318
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410209251
【發(fā)明人】范文林, 張群星, 王洪, 張怡, 許兆華
【申請(qǐng)人】上海星可高純?nèi)軇┯邢薰?br>【公開(kāi)日】2015年11月25日
【申請(qǐng)日】2014年5月16日