N-(異噁唑-3-基)-芳基甲酰胺及其用作除草劑的用圖
【專利說明】N-(異噁唑-3-基）-芳基甲釀胺及其用作除草劑的用途
[0001] 本發(fā)明涉及除草劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其是用于選擇性防治有用植物作物中的闊葉雜草 和禾本科雜草的除草劑技術(shù)領(lǐng)域。
[0002] W0 2011/035874A1公開了N-(l，2, 5-噁二唑-3-基）苯甲酰胺及其作為除草劑 的用途。TO2012/028579A1公開了N-(四唑-5-基）芳基甲酰胺和N-(三唑-5-基）芳 基甲酰胺及其作為除草劑的用途。全氟烷基異噁唑衍生物及其作為除草劑的用途已知于JP 01009978A〇
[0003] 在如下的CAS號下，隨后提及的每一種化合物均為已知的：
[0004] 1283281-40-2 :4, 5-二氟-2-硝基-N-(l，2-噁唑-3-基）苯甲酰胺、
[0005] 1275071-21-0 :2_ 溴-4-氟-N-(l，2-噁唑-3-基）苯甲酰胺、
[0006] 950245-82-6 :2, 4-二氯-N-(l，2-噁唑-3-基）苯甲酰胺、
[0007] 932855-85-1 :2, 4-二甲氧基-N-(l，2-噁唑-3-基）苯甲酰胺、
[0008] 886633-07-4 :2, 4-二乙氧基-N-(l，2-噁唑-3-基）苯甲酰胺、
[0009] 88663〇_79_1 :2_氯-4-氟-N-(l，2_噁唑_3_基）苯甲酰胺、
[0010] 830341-63-4 :2_ 氯-4,5-二氟-N-(1，2_ 噁唑-3-基）苯甲酰胺、
[0011] 587852-24-2 :2, 4, 5-三甲氧基-N-(1，2_噁唑-3-基）苯甲酰胺，以及
[0012] 1408387-94-9 :4_ 溴-4-氟-N-(l，2-噁唑-3-基）苯甲酰胺。
[0013] 這些已知其CAS號的化合物的除草效果均未被公開。US20090163545A1記載了 2-甲氧基-4-(甲硫基）-N-(l，2-噁唑-3-基）苯甲酰胺的藥理學(xué)活性。
[0014] 然而，已知于這些文件的化合物顯示出沒有或通常不足夠的除草功效。本發(fā)明的 目的是提供其他的除草活性化合物。
[0015] 現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)在異噁唑環(huán)的5-位上帶有氫并且在異噁唑環(huán)的4-位和芳基甲酸部分上 帶有特定取代基的N-(異噁唑-3-基）-芳基甲酰胺特別適合用作除草劑。
[0016] 因此，本發(fā)明提供式⑴的N_(異噁唑-3-基）芳基甲酰胺或其鹽
[0017]
[0018] 其中
[0019]A代表N或CY，
[0020] R代表氛、（Q-C6)-烷基、（C3 -C7)-環(huán)烷基、鹵代-(Q-C6)-烷基、（CfQ)-燒氧 基、鹵代_(Q-c6)-烷氧基、（c2-c6)-烯基、（c2-c6)-稀氧基、（c2-c6)-鹵代烯基、（c2-c6)-炔 基、（c2-c6)-炔氧基、（c2-c6)-鹵代炔基、氰基-(Ci-Q)-烷基、氰基、硝基、甲基氧硫基 (methylsulfenyl)、甲基亞磺?；?、甲基磺?；⒁阴；被⒈郊柞；被⒓籽趸驶?、 乙氧基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、苯甲?；?、甲基羰基、哌啶基羰基、三氟甲 基羰基、鹵素、氨基、氨基羰基、甲基氨基羰基、二甲基氨基羰基、甲氧基甲基，或
[0021] 雜芳基、雜環(huán)基或苯基，其各自被s個選自甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基和鹵素的 基團(tuán)取代，
[0022] X代表硝基、鹵素、氰基、甲?；?、氰硫基、（CrC6)-烷基、鹵代-(CrC6)-烷基、 (c2-c6)-烯基、鹵代-(c2-c6)-烯基、（c2-c6)-炔基、鹵代-(c3-c6)-炔基、（c3-c6)-環(huán)烷基、 鹵代_ (C3-C6)-環(huán)烷基、（C3_C6)-環(huán)烷基-(CfQ；)-烷基、鹵代-(C3_C6)-環(huán)烷基-(CfQ；)-燒 基、COR1、COOR1、0C00R1、NfCOOR1、NfeO^NO?%、OCO^N?%、（^((^NfOR1、 OR2、0C0R1、0S02R2、S(0)nR2、Sf^OR1、SO#?%、NRiSOj2、NfCOR1、（C「C6) -烷基-S(0)nR2、 (CfC6)-烷基-OR1、（CfC6)-烷基-0C0R1、（CfC6)-烷基-0S02R2、（CfC6)-烷基-COj1、 (CfQ) -烷基-SOAR1、（CfQ-烷基-CON?%、（CfQ-烷基-SO#?%、（CfQ-烷 基-NRtOR1、（CfQ)-烷基-NfSC^R'NI^^KO) (0R5)2、CH2P(0) (0R5)2、（CfQ)-烷基-雜芳 基、（Q-Ce) _烷基-雜環(huán)基，其中最后提及的兩個基團(tuán)各自被S個選自鹵素、（Q-Ce) _烷基、 鹵代_ (CfQ；)-烷基、S(0) n- (Q-Q；)-烷基、（Q-Q；)-烷氧基和鹵代-(Q-Q；)-烷氧基的基團(tuán) 取代，且其中雜環(huán)基帶有n個氧代基團(tuán)，
[0023] Y代表氫、硝基、鹵素、氰基、氰硫基、（Q-Q-烷基、鹵代- (Q-Q-烷基、 (c2-c6)-烯基、鹵代-(c2-c6)-烯基、（c2-c6)-炔基、鹵代-(c2-c6)-炔基、（c3-c6)-環(huán)烷基、 (C3_C6)-環(huán)烯基、鹵代-(C3_C6)-環(huán)烷基、(C3_C6)-環(huán)烷基-(CfO；)-烷基、鹵代-(C3_C6)-環(huán) 烷基-(c「c6)-烷基、COR1、C00R1、0C00R1、NfCOOR1、0C(0) N(R%、⑶(NOR1)!?1、CHN0R1、CH20NCR3)2、NRiSCy?2、NR1 ⑶R1、OR1、0S02R2、S(0)nR2、Sf^OR1、 SC^NOOjCfQj) -烷基-S(0)nR2、NS(0)R6R7、S(0)RsNR9、（CfQ) -烷基-0R1、（CfQ) -烷 基-0C0R1、（C「C6) -烷基-0S02R2、（C「C6) -烷基-CO^1、（C「C6) -烷基-CN、（C「C6) -烷 基-SOAR1、（CfQ) -烷基-CON?%、（CfQ) -烷基-SO#?%、（CfQ) -烷基-NRtOR1、 (C「C6)-烷基-冊加#2、N(R1)2、P(0) (OR5) 2、CH2P(0) (OR5) 2、（C「C6)-烷基苯基、（C「C6)-烷 基雜芳基、（Q-Q)-烷基雜環(huán)基、苯基、雜芳基或雜環(huán)基，其中最后提及的6個基團(tuán)各自 被s個選自鹵素、硝基、氰基、（Q-Q)-烷基、鹵代-(Q-Q-烷基、（C3-C6)_環(huán)烷基、S(0) n- (c「c6)-烷基、（c「c6)-烷氧基、鹵代-(c「c6)-烷氧基、（c「c6)-烷氧基-(c「c4)-烷基和 氰甲基的基團(tuán)取代，且其中雜環(huán)基帶有0至2個氧代基團(tuán)，
[0024] Z代表鹵素、氰基、氰硫基、硝基、（Q-Q)-烷基、（Q-Q)-烷氧基、鹵代-(Q-Q)-烷 基、（c2-c6)-烯基、鹵代-(c2-c6)-烯基、（c2-c6)-炔基、鹵代-(c2-c6)-炔基、（c3-c6)-環(huán) 烷基、鹵代-(C3_C6)-環(huán)烷基、（C3_C6)-環(huán)烷基-(CfQ；)-烷基、鹵代-(c3-c6)-環(huán)燒 基-(c「c6)-烷基、COR1、C00R1、0C00R1、NfCOOR1、 0S02R2、S(0)nR2、Sf^OR1、SO#?%、NRiSCy?2、NfCOR1、（C「C6)-烷基-S(0)nR2、 (CfC6)-烷基-0R1、（CfC6)-烷基-0C0R1、（CfC6)-烷基-0S02R2、（CfC6)-烷基-COj1、 (CfQ) -烷基-SOAR"（CfQ-烷基-CON?%、（CfQ-烷基-SO#?%、（CfQ-烷 基-NRtOR1、（Q-Q-烷基-NRiSOj2、NR1!?2、P(0) (0R5)2、雜芳基、雜環(huán)基或苯基，其中最后 提及的三個基團(tuán)各自被s個選自鹵素、硝基、氰基、（Q-Q-烷基、鹵代-(Q-Q)-烷基、 (C3_C6)_環(huán)烷基、S(0)「((]「〇；)-烷基、（Q-Q；)-烷氧基或鹵代-((]「〇；)-烷氧基的基團(tuán)取 代，且其中雜環(huán)基帶有0至2個氧代基團(tuán)，或
[0025] 如果Y代表S(0)nR2基團(tuán)，則Z還可代表氫，
[0026] V代表氫、（Ci-c6)-烷基、鹵代-(Ci-c6)-烷基、（CfC6)-烷氧基、（CfC6)-鹵代 烷氧基、S(0) n- (CfQ；)-烷基、S(0) n- (CfQ；)-鹵代烷基、（CfQ；)-烷氧基-(CfC4)-烷基、齒 素、硝基或氛基，
[0027] R1代表氫、（CfQ)-烷基、（Q-Q)-鹵代烷基、（C2_C6)-烯基、（C2_C6)-鹵代烯基、 (c2-c6)-炔基、(c2-c6)-鹵代炔基、(c3-c6)-環(huán)烷基、(c3-c6)-環(huán)烯基、(c3-c6)-鹵代環(huán)烷基、 (CfQ)-烷基-〇- (CfQ)-烷基、（C3_C6)-環(huán)烷基-(CfQ)-烷基、苯基、苯基-(CfQ)-燒 基、雜芳基、（Q-Ce)-烷基雜芳基、雜環(huán)基、（Q-Ce)-烷基雜環(huán)基、（Q-Ce)-烷基-〇-雜芳基、 -烷基-〇-雜環(huán)基、（Ci-Cg)-烷基-NR3-雜芳基、（Ci-Cg)-烷基-NR3-雜環(huán)基，其中最 后提及的21個基團(tuán)被s個選自氰基、鹵素、硝基、氰硫基、OR3、S(0)nR4、N(R3) 2、NR30R3、C0R3、 0C0R3、SCOR4、NR3C0R3、NR3S02R4、C02R3、COSR4、CON(R3) 2和（CfC4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基 羰基的基團(tuán)取代，且其中雜環(huán)基帶有0至2個氧代基團(tuán)，
[0028] R2代表（C「C6)-烷基、（C「C6)-鹵代烷基、（C2_C6)-烯基、（C2_C6)-鹵代烯基、 (c2-c6)-炔基、(c2-c6)-鹵代炔基、(c3-c6)-環(huán)烷基、(c3-c6)-環(huán)烯基、(c3-c6)-鹵代環(huán)烷基、 (CfQ)-烷基-〇- (CfQ)-烷基、（C3_C6)-環(huán)烷基-(CfQ)-烷基、苯基、苯基-(CfQ)-燒 基、雜芳基、（Q-Ce)-烷基雜芳基、雜環(huán)基、（Q-Ce)-烷基雜環(huán)基、（Q-Ce)-烷基-〇-雜芳基、 -烷基-〇-雜環(huán)基、（Ci-Cg)-烷基-NR3-雜芳基、（Ci-Cg)-烷基-NR3-雜環(huán)基、其中最 后提及的21個基團(tuán)被s個選自氰基、鹵素、硝基、氰硫基、OR3、S(0)nR4、N(R3) 2、NR30R3、C0R3、 0C0R3、SCOR4、NR3C0R3、NR3S02R4、C02R3、COSR4、CON(R3) 2和（CfC4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基 羰基的基團(tuán)取代，且其中雜環(huán)基帶有0至2個氧代基團(tuán)，
[0029] R3代表氫、（C「C6)-烷基、（C2_C6)-烯基、（C2_C6)-炔基、（C3_C6)-環(huán)烷基或 (C3_C6)-環(huán)烷基-(CfQ；)-烷基，
[0030] R4代表（c「C6)-烷基、（C2_C6)-烯基或（C2_C6)-炔基、（C3_C6)-環(huán)烷基、（C3_C6)-環(huán) 烷基-(Ci-Q-烷基或苯基，
[0031] R5代表甲基或乙基，
[0032] R6和R7相互獨(dú)立地各自代表（C「C6)-烷基、鹵代-(Q-Q)-烷基、（C2_C6)-烯基、鹵 代-(c2-c6)-烯基、（c2-c6)-炔基、鹵代-(c3-c6)-炔基、（c3-c6)-環(huán)烷基、鹵代-(c3-c6)-環(huán) 烷基、（c3-c6)-環(huán)烷基-(c「c6)-烷基、鹵代-(c3-c6)-環(huán)烷基-(c「c6)-烷基、（c「c6)-燒氧 基-(Ci-Ce)-烷基、鹵代-(Ci-Ce)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、苯基、雜芳基或雜環(huán)基，其中最后 提及的三個基團(tuán)各自被S個選自硝基、鹵素、氰基、氰硫基、（C「C6)-烷基、鹵代-(C「C6)-烷 S, (c3-c6)-R'OWC, (^)#(0)0,R'o, (R1)#,R2(0)nS, ^0(0)28, (R1)2N(0)2S #0-((；-(；)-烷基的基團(tuán)取代，且其中雜環(huán)基帶有n個氧代基團(tuán)，
[0033] 或
[0034] R6和R7與連接到其上的硫原子一起形成3元或8元不飽和的、部分飽和或飽和的 環(huán)，除了碳原子以及除了亞砜亞氨基（sulfoximino)基團(tuán)中的硫原子之外，該環(huán)在每種情 況下還含有m個選自N(R1)、0和S(0) "的環(huán)原子且其中在每種情況下此環(huán)被s個選自硝基、 鹵素、氰基、氰硫基、（Q-Q)-烷基、鹵代-(Q-Q)-烷基、（C3-C6)-環(huán)烷基、fO(0)C、（R1)2N(0) C、R1。、（R1) 2N、R2 (0)nS、R1。(0) 2S、（R1) 2N(0)2S和R1。-(C「C6)-烷基的基團(tuán)取代，且其中此環(huán) 基帶有n個氧代基團(tuán)，
[0035]R8代表（C「C6)_烷基、（C2_C6)_烯基或（C2_C6)_炔基，其各自被s個選自硝基、 鹵素、氰基、氰硫基、（C3-C6)-環(huán)烷基、#(0)(：、RkRiON= )C、#0(0)(：、〇〇#(0)(：、R1 (1^0)N(0)C、R2 (0)2S(R1)N(0)C、R1。(0)2S(R1)N(0)C、（R1)2N(0)2S(R1)N(0)C、fS(0)C、R1。、R1 (0)CO、 R2 (0) 2S0、R20 (0)CO、（R1)2N(0)CO、（R1) 2N，R1。(R1)N、R1 (0)C(R1)N、R2 (0)2S(R1)N、R20 (0)C(R1)N、 (R1)2N(0)C(R1)N、R1。(0)2S(R1)N、（R1)2N(0)2S(R1)N、R2 (0)nS、fC(0)S、R1。(0) 2S、（R1)2N(0) 2S、 R1 (0)C(R1)N(0)2S、R20 (0)C(R1)N(0)2S、（R1)2N(0)C(R1)N(0)2S和（R50)2(0)P的基團(tuán)取代，
[0036] 或
[0037] (C3_C6)_環(huán)烷基、（C3_C6)_環(huán)烯基、苯基、苯基- (Q-Q) -烷基、雜芳基、雜 芳基-(Q-Q-烷基、雜芳基、雜環(huán)基-(Q-Q-烷基、苯基-0- (Q-Q-烷基、雜芳 基-〇-((^-(]6)-烷基、雜環(huán)基-〇-((^-(] 6)-烷基、苯基烷基、雜芳 基-N(R1) - (Q-Q-烷基、雜環(huán)基-N(R1) - (CrC6)-烷基、苯基-S(0) n- (Q-Q-烷基、雜芳 基(0) n- (Q-Ce)-烷基或雜環(huán)基-S(0) n- (Q-Ce)-烷基，其各自在環(huán)郃分被S個選自鹵素、 氰基~氰硫基~扣-^^-烷基~鹵代-扣-^^-烷基~私-^^-環(huán)烷基^⑶^汊^二仏 R1。(0)C、（R1)2N(0)C、R1 (R1。)N(0)C、R2 (0)2S(R1)N(0)C、R1。(0)2S(R1)N(0)C、（R1)2N(0)2S(R1) N(0)C、fS(0)C、R1。、R1 (0)CO、R2 (0) 2S0、R20 (0)CO、（R1)2N(0)CO、（R1) 2N、R1。(R1)N、R1 (0)C(R1) N、妒⑴)#?1)~rMO^COOn、〇〇#(0)CO?1)N、R1。(0)#〇〇N、（R1)#(0)#〇〇N、R2(0) nS、￥(：(0)S、1^0(0) 2S、〇〇#(0) 2S、￥(0)(：OOr^OhS、^CKf^COON^hS、〇〇#(0)C?1) N(0) 2S、（R50) 2 (0)P和fo- (Ci-Q)-烷基的基團(tuán)取代，且其中雜環(huán)基帶有n個氧代基團(tuán)，
[0038] R9代表氫、硝基、鹵素、氰基、（CfQ)-烷基、鹵代-(Q-Q)-烷基、（C3_C6)-烯基、鹵 代-(c3-c6)-烯基、（c2-c6)-炔基、鹵代-(c3-c6)-炔基、（c3-c6)-環(huán)烷基、鹵代-(c3-c6)-環(huán) 烷基、（C3_C6)-環(huán)烷基-(C「C6)-烷基、鹵代-(C3_C6)-環(huán)烷基-(CfQ)-烷基、R1 (0)C、 R20 (0)C、（R1)2N(0)C、R2S(0)C、（R1)2N(S)C、R1 (R1。)N(0)C、R2 (0)2S(R1)N(0)C、（R1)2N(0)2S(R1) N(0)C,R'O, (R1)#,R2(0)nS, (R2)3Si-(C1-C6)-^S-(0)nS, ^0(0)28, (^)#(0)28,R1 (0) caOr^ohs、r2o(o)ca?1)n(o)2s、〇〇#(〇)caONOD)#、^(ohsaON^hs、（R50)2(0)P、 (R2)3Si、#(0)(：-(C「C6)-烷基、#0(0)(：-(C「C6)-烷基、〇〇#(0)C-(C「C6)-烷基、況0) (R1)N(0)C- (C「C6)-烷基、R2 (0)2S(R1)N(0)C- (C「C6)-烷基、R1。(0)2S(R1)N(0)C- (C「C6)-烷 基、（R1) #(0)#〇〇N(0)C-(C「C6)_ 烷基、烷基、#(0)〇)-(C「C6)_ 烷 基、妒(0)23〇-((：「(：6)-烷基、1?20(0)0)-((： 1-(：6)-烷基、〇?1)#(0)0)-((：1-(： 6)-烷基、 烷基、#(0)(：OOMCfQ)-烷基、^(OhsaON-K-Q-烷基、R20(0)C(R1)N- (C「C6)-烷基、（R1)2N(0)C(R1)N- (C「C6)-烷基、R1。(0)2S(R1)N- (C「C6)-烷 基、（R1)#(0)#〇〇N-(C「C6)_ 烷基、R2(0)nS-(C「C6)_ 烷基、#0(0)#-(C「C6)_ 烷基、 (R1)2N(0) 2S- (C「C6)-烷基、R1 (0)C(R1)N(0) 2S- (C「C6)-烷基、R20 (0)C(R1)N(0) 2S- (C「C6)-烷 基、（R1) #(0)(：〇〇N^hS-^-Q-烷基、-烷基、（RlSi-^-Q-烷基
[0039] 或
[0040] 苯基、雜芳基、雜環(huán)基、苯基-(Q-Q)-烷基、雜芳基-(Q-Q)-烷基或雜環(huán) 基-(Q-Q-烷基，其各自在環(huán)部分被s個選自硝基、鹵素、氰基、氰硫基、（C「C6)-烷基、鹵 代-(CfQ)-烷基、（C3-C6)_ 環(huán)烷基、#0(0)(：、（R1)#^)^!?1。、（R1)#、！?2^);、！?1。^)#、 (R1)2N(0) 2S和#0- (Q-Q)-烷基的基團(tuán)取代，且其中雜環(huán)基帶有n個氧代基團(tuán)，
[0041] m代表 0、1、2、3 或 4，
[0042] n代表 0、1 或 2，
[0043]s代表 0、1、2 或 3，
[0044] 以下化合物除外，其中R和Y各自代表氫且同時
[0045]a)Z代表氟且X代表硝基、溴或氯，或
[0046]b)Z代表氯且X代表氯，或
[0047]c)Z代表甲氧基且X代表甲氧基，或
[0048]d)Z代表乙氧基且X代表乙氧基，或
[0049]e)Z代表甲硫醚基（methylsulfide)且X代表甲氧基。
[0050] 在式（I)以及隨后所有的分子式中，具有多于兩個碳原子的烷基基團(tuán)可為直鏈或 支鏈的。烷基基團(tuán)為，例如，甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基或2-丁 基、戊基、己基如正己基、異己基和1，3-二甲基丁基。鹵素為氟、氯、溴或碘。
[0051] 雜環(huán)基為飽和的、部分飽和的或完全不飽和的環(huán)狀基團(tuán)，其含有3至6個環(huán)原子， 其中的1至4個選自氧、氮和硫，且所述環(huán)狀基團(tuán)還可被苯并環(huán)稠合。例如，雜環(huán)為哌啶基、 吡咯烷基、四氫呋喃基、二氫呋喃基和氧雜環(huán)丁基。