[2268-05-5]、20. 2g(172毫摩爾）的氰化鋅（II)、750mg(11. 5毫摩爾）的鋅粉和280ml的 N，N-二甲基乙酰胺的劇烈攪拌的混合物，并且將混合物在120°C攪拌3小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)完成 時(shí)，在真空中將溶劑基本除去，將殘余物提取在500ml的乙酸乙酯中，過濾掉殘留的鹽，將 濾液用300ml的水洗滌三次和用300ml的氯化鈉溶液洗滌一次，并在硫酸鎂上干燥。將除 去溶劑后殘留的殘余物從環(huán)己烷中重結(jié)晶兩次。產(chǎn)率：15.8g(109毫摩爾）76%。純度：根 據(jù)1H-NMR為約 97%。
[0186]可類似地制備以下化合物：
[0187]
【主權(quán)項(xiàng)】
1.式（I)、式⑵或式（3)的化合物，其中以下適用于所使用的符號(hào)和標(biāo)記： L是單鍵或二、三、四、五或六價(jià)基團(tuán)； R在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自：11，0，(：1，8^1，嫩巧小〇?1)2，其中1? 1不等于!1，(：（= 0)八『，<：(=0)1?1，81?1，？（ = 0)厶巧，？厶巧，（^『，5厶『，5( = 0)厶『，5( = 0)4『，51〇?1)3，具有1 至40個(gè)C原子的直鏈烷基或烷氧基基團(tuán)或者具有3至40個(gè)C原子的支鏈或環(huán)狀烷基或 烷氧基基團(tuán)或者具有2至40個(gè)C原子的烯基或炔基基團(tuán)，所述基團(tuán)中的每個(gè)可以被一個(gè)或 多個(gè)基團(tuán)R1取代，其中在每種情況下一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH 2基團(tuán)可被R1C = CR1、C = C、 Si(R1)2J = NR\P( = 0) (R1)、NR^CKS或CONR1代替，并且其中一個(gè)或多個(gè)H原子可被D、 F、Cl、Br、I或CN代替，或具有5至60個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種 情況下可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R1取代；此處兩個(gè)或更多個(gè)相鄰的取代基R可以任選形成單環(huán) 或多環(huán)的脂族、芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 1取代； Ar在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是具有5-30個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述 環(huán)系可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R1取代；在此與同一 N原子或P原子鍵合的兩個(gè)基團(tuán)Ar也可以 通過單鍵或選自NO?1)、C?1) 2、0、S或BR1的橋相互橋連； R1在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自：H，D，F(xiàn)，Cl，Br，I，CN，N02, N(R2)2, P( = 0) (R2)2, 具有1至40個(gè)C原子的直鏈烷基、烷氧基或硫代烷基基團(tuán)或者具有3至40個(gè)C原子的支 鏈或環(huán)狀烷基、烷氧基或硫代烷基基團(tuán)或者具有2至40個(gè)C原子的烯基或炔基基團(tuán)，所述 基團(tuán)中的每個(gè)可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 2取代，其中一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH 2基團(tuán)可被R2C = CR2、C ξ c、Si (R2)2、C = NR2、P( = 0) (R2)、SO、S02、NR2、0、S 或 CONR2代替，并且其中一個(gè) 或多個(gè)H原子可被D、F、Cl、Br、I或CN代替，具有5至60個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán) 系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 2取代；此處兩個(gè)或更多個(gè)相鄰的取代基 R1可以任選形成單環(huán)或多環(huán)的脂族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R2取代； R2在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自：H，D，F(xiàn)，CN，具有1至20個(gè)C原子的脂族烴基團(tuán)， 具有5至30個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，其中一個(gè)或多個(gè)H原子可被D、F、Cl、Br、 I或CN代替，其中兩個(gè)或更多個(gè)相鄰的取代基R2可相互形成單環(huán)或多環(huán)的脂族環(huán)系； η是0、1、2、3、4或5,條件是如果η = 0則L不存在，并且另外條件是，η彡1時(shí)，在每 種情況下L代替基團(tuán)R鍵合到苯骨架并因此不存在相應(yīng)基團(tuán)R ; 條件是從本發(fā)明排除以下化合物：2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于η = 0、1、2或3,優(yōu)選0、1或2。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物，其特征在于L表示單鍵，NR，BR，P ( = 0) R，具有 1至10個(gè)C原子的直鏈亞烷基或次烷基基團(tuán)或者具有3至10個(gè)C原子的支鏈或環(huán)狀亞烷 基或次烷基基團(tuán)，所述基團(tuán)可在每種情況下被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R取代，其中一個(gè)或多個(gè)非 相鄰的〇1 2基團(tuán)可被-RC = CR-、-C ξ c-、Si (R) 2、C = 0、-0-、-S-或-CONR-代替并且其中 一個(gè)或多個(gè)H原子可被D或F代替，或具有5至24個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所 述環(huán)系可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R取代。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其選自式（Ia)至（Ih)、（2a)至 (21)和（3a)至（3f)的化合物，其中使用的符號(hào)具有權(quán)利要求1中給出的含義。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于兩個(gè)相鄰基團(tuán)R相 互形成式（4)的環(huán)，其中R1具有上面給出的含義，虛線鍵指示該基團(tuán)與苯骨架的連接，并且此外： E 選自 CO?%、NR^CKS JR1 或 Si (R%。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于，R在每次出現(xiàn)時(shí)相 同或不同地選自出，熟巧，(：（=0)厶1(：( = 0)1?1，？（ = 0)厶巧，？厶巧，31〇?1)3，具有1至10個(gè) C原子的直鏈烷基基團(tuán)或者具有3至10個(gè)C原子的支鏈或環(huán)狀烷基基團(tuán)或者具有2至10 個(gè)C原子的烯基基團(tuán)，所述基團(tuán)中的每個(gè)可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 1取代，其中在每種情況下 一個(gè)或多個(gè)非相鄰的〇12基團(tuán)可被R 1C = CR1或O代替，并且其中一個(gè)或多個(gè)H原子可被F 代替，具有5至40個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個(gè)或 多個(gè)基團(tuán)R1取代；此處兩個(gè)或更多個(gè)相鄰的取代基R可以任選形成單環(huán)或多環(huán)的脂族、芳 族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 1取代。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于所述基團(tuán)R、R1或R2 都不含有其中六元環(huán)相互直接稠合的稠合芳基或雜芳基基團(tuán)。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于至少一個(gè)基團(tuán)R選 自具有5至24個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 1取代， 特別是選自：苯，聯(lián)苯，特別是鄰聯(lián)苯、間聯(lián)苯或?qū)β?lián)苯，三聯(lián)苯，特別是鄰三聯(lián)苯、間三聯(lián) 苯、對(duì)三聯(lián)苯或支鏈三聯(lián)苯，四聯(lián)苯，特別是鄰四聯(lián)苯、間四聯(lián)苯、對(duì)四聯(lián)苯或支鏈四聯(lián)苯， 1-螺二芴、2-螺二芴、3-螺二芴或4-螺二芴，1-芴、2-芴、3-芴或4-芴，1-萘基或2-萘 基，吡咯，呋喃，噻吩，吲哚，苯并呋喃，苯并噻吩，咔唑，氮雜咔唑，二苯并呋喃，二苯并噻吩， 吡啶，啼啶，吡嗪，_嗪，三嗪，咪挫，苯并咪挫，吡挫，噻挫，_挫，猶二挫，三挫，菲，三聚苯， 或這些基團(tuán)的兩種或三種的組合，它們中的每個(gè)可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 1取代，或特征在于 至少一個(gè)取代基R選自式（7)至（18)的基團(tuán)中的一種其中所使用的符號(hào)具有權(quán)利要求1中給出的含義，*指示所述基團(tuán)鍵合的位置，并且此 外： A在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是CR1或N，條件是一個(gè)、二個(gè)或三個(gè)基團(tuán)A表示N ; Ar1在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是具有5至16個(gè)芳族環(huán)原子的二價(jià)芳族或雜芳族環(huán) 系，所述環(huán)系可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R1取代； m是O或1。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于至少一個(gè)基團(tuán)R選 自三芳基胺衍生物、咔唑衍生物、茚并咔唑衍生物、吲哚并咔唑衍生物、氮雜咔唑衍生物、 吲哚衍生物、呋喃衍生物、苯并呋喃衍生物、二苯并呋喃衍生物、噻吩衍生物、苯并噻吩衍 生物或二苯并噻吩衍生物，其各自可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 1取代，或者至少一個(gè)取代基R表 示-NAr2，其中兩個(gè)基團(tuán)Ar也可通過選自NI^OAC(R 1)PSi (R1)2Ii或BR1的基團(tuán)相互橋連， 特別是選自式（19)至（33)，其中所使用的符號(hào)具有權(quán)利要求1和5中給出的含義，并且此外 G選自NR1J或S， 其中在每種情況下一個(gè)或兩個(gè)基團(tuán)CR1可以被N代替。10. 制備根據(jù)權(quán)利要求1至9中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物的方法，所述方法包括如下 反應(yīng)步驟： a) 將氟代間二甲苯衍生物氧化以產(chǎn)生羧酸；和 b) 將羧酸官能團(tuán)轉(zhuǎn)變?yōu)榍杌?1. 制備根據(jù)權(quán)利要求1至9中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物的方法，所述方法通過氟代 間二鹵代苯衍生物在催化劑存在下與Zn(CN)JP Zn反應(yīng)來進(jìn)行。12. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物在親核芳族取代反應(yīng)中作為原 料的用途。13. 制備式（34)或式（35)或式（36)化合物的方法，所述方法通過根據(jù)權(quán)利要求1至 9中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物與親核試劑反應(yīng)來進(jìn)行，其中Nu表示親核基團(tuán)，并且所使用的其他符號(hào)具有權(quán)利要求1中給出的含義。
【專利摘要】本發(fā)明涉及如下化合物，所述化合物適合作為制備用于有機(jī)電致發(fā)光器件中的電子活性材料的合成前體。
【IPC分類】C07C255/51
【公開號(hào)】CN105073709
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480017494
【發(fā)明人】菲利普·斯托塞爾, 埃米爾·侯賽因·帕勒姆, 安雅·雅提斯奇
【申請(qǐng)人】默克專利有限公司
【公開日】2015年11月18日
【申請(qǐng)日】2014年2月24日
【公告號(hào)】WO2014146750A1