用于電子器件的材料的制作方法
【專利說明】用于電子器件的材料
[0001] 本申請涉及式（I)化合物，其具有被選自咔唑衍生物和橋接胺的基團(tuán)取代的苯基 團(tuán)并具有吸電子基團(tuán)，其中所述兩種基團(tuán)彼此處于鄰位。所述化合物可以用于電子器件中。
[0002] 在本申請上下文中的電子器件尤其應(yīng)理解為是指被稱為有機(jī)電子器件的電子器 件，其含有有機(jī)半導(dǎo)體材料作為功能材料。甚至更特別地，這應(yīng)理解為是指有機(jī)電致發(fā)光器 件（0LED)和下文在本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】中詳細(xì)提及的其它電子器件。
[0003] -般來說，術(shù)語0LED應(yīng)理解為是指含有至少一種有機(jī)材料并在施加電壓時(shí)發(fā)光 的電子器件。0LED的確切結(jié)構(gòu)尤其描述于US 4539507、US 5151629、EP 0676461和TO 98/27136 中。
[0004] 在電子器件、尤其是0LED中，對(duì)于改進(jìn)性能數(shù)據(jù)，尤其是壽命和效率和工作電壓， 存在很大的興趣。有機(jī)發(fā)光體層，尤其是其中存在的發(fā)光體化合物，發(fā)揮著重要的作用。
[0005] 為了解決這個(gè)技術(shù)問題，持續(xù)尋求適合作為發(fā)光層中的發(fā)光體化合物的新材料， 其尤其與基質(zhì)材料組合。
[0006] 包含兩種或更多種材料的體系中的基質(zhì)材料應(yīng)理解為是指在混合物中具有較大 比例的組分。相應(yīng)地，包含兩種或更多種材料的體系中的摻雜劑應(yīng)理解為是指在混合物中 具有較小比例的組分。
[0007] 在本申請的上下文中，發(fā)光層的發(fā)光體化合物是在電子器件工作時(shí)發(fā)光的化合 物。
[0008] 在0LED的發(fā)光層中，一種或多種摻雜劑化合物通常是發(fā)光化合物，并且一種或多 種基質(zhì)化合物并不發(fā)光。然而，可能也有例外，例如，在發(fā)光層的混合物中以小比例存在的 化合物根據(jù)上述定義被視為摻雜劑，但不發(fā)光而是滿足其它功能，例如電荷傳輸。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)包括例如從 W0 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527或W0 2008/086851獲知的含有一個(gè)或多個(gè)咔唑基團(tuán)的化合物。所述化合物尤其適 合用作0LED的發(fā)光層的基質(zhì)材料或用作0LED的電子傳輸層的化合物。
[0010] 另外，W0 2012/143079公開了在苯上的1，3, 5位置處具有三個(gè)咔唑基團(tuán)的化合 物。其它取代基則選自例如烷基基團(tuán)。所述化合物尤其適合用于0LED的發(fā)光層中。
[0011] 另外的化合物公開于H.Uoyama等，Nature (自然）2012, 492, 234及其后頁中，這 些化合物含有多個(gè)咔唑基團(tuán)和多個(gè)與苯環(huán)鍵合的氰基基團(tuán)，其中所述咔唑基團(tuán)和所述氰基 基團(tuán)相對(duì)于彼此處于限定的排列中。在這些化合物中，總是存在至少兩個(gè)在苯環(huán)上彼此對(duì) 位排列的咔唑基團(tuán)。所述化合物被用于0LED的發(fā)光層中。
[0012] 盡管有這些結(jié)果，但仍需要適合用于電子器件中，特別是用于0LED的發(fā)光層中的 新型化合物。
[0013] 現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)，令人驚訝的是，具有至少一個(gè)鍵合至苯環(huán)的咔唑衍生物和在其鄰位 上具有至少一個(gè)吸電子基團(tuán)的化合物對(duì)于在電子器件中使用具有非常好的適宜性，其中所 述苯環(huán)上的取代基相對(duì)于彼此處于限定的排列中，如下式（I)中所限定的。更具體地，它們 尤為突出地適合用作發(fā)光層中的發(fā)光體化合物。
[0014] 含有所述化合物的0LED令人驚訝地具有非常好的功率效率和非常長的壽命。另 外，它們優(yōu)選具有低的工作電壓。此外，當(dāng)用作發(fā)光體化合物時(shí)，它們可潛在地涵蓋全色發(fā) 射光譜。
[0015] 因此，本申請?zhí)峁┮环N式（I)化合物
[0016]
[0017] 或確切含有兩個(gè)或三個(gè)經(jīng)由單鍵或L基團(tuán)彼此連接的式（I)單元的化合物，
[0018] 其中：
[0019] L是任何二價(jià)或三價(jià)有機(jī)基團(tuán)；
[0020] A是經(jīng)由虛線鍵鍵合的式（A)的基團(tuán)
[0021]
[0022] Ar1在每種情況下是相同或不同的并且是具有5至30個(gè)芳族環(huán)原子并且可被一個(gè) 或多個(gè)R 1基團(tuán)取代的芳族或雜芳族環(huán)系；
[0023] Y在每種情況下是相同或不同的并且是單鍵、BR1、以1〇2、Si(Ri) 2、NR1、PR1、P(= 0)#、0、S、S = 0或 S( = 0)2;
[0024] B在每種情況下是相同或不同的并且選自所述式（A)的基團(tuán)，H，D，具有1至20 個(gè)碳原子的直鏈烷基基團(tuán)或具有3至20個(gè)碳原子的支鏈或環(huán)狀的烷基基團(tuán)，所述基團(tuán)中 的每個(gè)可被一個(gè)或多個(gè)R 1基團(tuán)取代，其中上述基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)CH 2基團(tuán)可被-R = CR1-、-Cec-、Si (R1) 2、C = 0、C = NR1、-C ( = 0) 0-、-C ( = 0) NR1-、NR1、P ( = 0) (R1)、-0-、-S-、 SO或S02代替，和具有5至30個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系中的每個(gè)可被 一個(gè)或多個(gè)R 1基團(tuán)取代；
[0025] RA在每種情況下是相同或不同的并且是F，CF3，C( = 0)#，^?( = 0) (Ri)2，S(= 0) R1，S ( = 0) 2R\具有1至20個(gè)碳原子的直鏈烷基基團(tuán)或具有3至20個(gè)碳原子的支鏈或環(huán) 狀的烷基基團(tuán)，所述基團(tuán)中的每個(gè)可被一個(gè)或多個(gè)R 1基團(tuán)取代，并且其中上述基團(tuán)中的一 個(gè)或多個(gè) CH2基團(tuán)可被-Rt = CRl'-C E c-'SiO^pC = 0、C = NR1、-^ = 0)0-、-C(= 0) NR1-、NR1、P ( = 0) (R1)、-0-、-S-、SO或S02代替，或具有6至30個(gè)芳族環(huán)原子并且可被 一個(gè)或多個(gè)R 1基團(tuán)取代的芳族環(huán)系，或并非經(jīng)由環(huán)氮原子鍵合并且可被一個(gè)或多個(gè)R1基團(tuán) 取代的具有5至30個(gè)芳族環(huán)原子的雜芳族環(huán)系，其中RA基團(tuán)可與R1基團(tuán)連接并且可形成 環(huán)；
[0026]RB選自H、D和上文關(guān)于RA列出的基團(tuán)，其中RB基團(tuán)可與R 1基團(tuán)連接并且可形成 環(huán)；
[0027] R1在每種情況下是相同或不同的并且是H，D，F(xiàn)，C( = 0)R2, CN，Si(R2)3, N(R2)2， P( = 0) (R2)2,0R2，S( = 0)R2，S( = 0)2R2,具有1至20個(gè)碳原子的直鏈烷基或烷氧基基團(tuán)， 或具有3至20個(gè)碳原子的支鏈或環(huán)狀的烷基或烷氧基基團(tuán)，其中上述基團(tuán)可各自被一個(gè)或 多個(gè)R 2基團(tuán)取代并且其中上述基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)〇12基團(tuán)可被-R2C = CR2-、-C = C-、 Si (R2)2、C =0、C = NR2、-C ( = 0)0-、-C ( = 0) NR2-、NR2、P ( = 0) (R2)、-0-、-S-、SO或 S02 代替，或具有5至30個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系中的每個(gè)可被一個(gè)或多 個(gè)R2基團(tuán)取代，其中兩個(gè)或更多個(gè)R 1基團(tuán)可彼此連接并且可形成環(huán)；
[0028] R2在每種情況下是相同或不同的并且是H，D，F(xiàn)，或具有1至20個(gè)碳原子的脂族、 芳族或雜芳族有機(jī)基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)氫原子還可被D或F代替；同時(shí)，兩個(gè)或更多個(gè)R 2 取代基可彼此連接并且可形成環(huán)；
[0029]其條件是至少一個(gè) RA基團(tuán)選自 F、CF3、CF2H、CFH2、C( = 0)!?1、CN、P( = 0) (R%、 S( = 0)R\ S( = 0)#和E基團(tuán)，所述E基團(tuán)是具有6至18個(gè)芳族環(huán)原子并且可被一個(gè)或 多個(gè)R1基團(tuán)取代的芳基或雜芳基基團(tuán)，并且所述E基團(tuán)含有一個(gè)或多個(gè)V基團(tuán)作為芳族 環(huán)的組成部分，其中所述V基團(tuán)在每種情況下是相同或不同的并且選自=N-、= C(F)-、= (：(〇吣-和=(：化?3)-。
[0030] 經(jīng)由環(huán)氮原子鍵合的雜芳族環(huán)系尤其應(yīng)理解為是指咔唑、茚并咔唑、吲哚并咔唑、 吡咯和咪唑的衍生物，它們是經(jīng)由其具有自由價(jià)的相應(yīng)氮原子鍵合的。
[0031] 在本發(fā)明上下文中的芳基基團(tuán)含有6至60個(gè)芳族環(huán)原子；在本發(fā)明上下文中的雜 芳基基團(tuán)含有5至60個(gè)芳族環(huán)原子，其中的至少一個(gè)是雜原子。所述雜原子優(yōu)選地選自N、 0和S。這是基本的定義。如果在本發(fā)明說明書中例如在芳族環(huán)原子或所存在雜原子數(shù)量 方面表明了其它優(yōu)選特征，則適用這些優(yōu)選特征。
[0032] 芳基基團(tuán)或雜芳基基團(tuán)在此處應(yīng)理解為是指簡單的芳族環(huán)，即苯，或者簡單的雜 芳族環(huán)，例如吡啶、嘧啶或噻吩，或者稠合（縮合）的芳族或雜芳族的多環(huán)，例如萘、菲、喹啉 或咔唑。在本申請上下文中的稠合（縮合）的芳族或雜芳族多環(huán)由兩個(gè)或更多個(gè)彼此稠合 的簡單的芳族或雜芳族環(huán)組成。
[0033] 各自可被上述基團(tuán)取代并且可經(jīng)由任何所希望的位置與所述芳族或雜芳族體系 連接的芳基或雜芳基基團(tuán)，特別應(yīng)理解為是指衍生于如下物質(zhì)的基團(tuán)：苯、萘、蒽、菲、芘、二 氫芘、簏、茈、熒蒽、苯并蒽、苯并菲、并四苯、并五苯、苯并芘、呋喃、苯并呋喃、異苯并呋喃、 二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、異吲哚、咔唑、吡啶、喹 啉、異喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5, 6-喹啉、苯并-6, 7-喹啉、苯并-7, 8-喹啉、吩噻嗪、吩爆 嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪 唑、職唑、苯并:醺挫、萘并韉唑、蒽并唑、菲并曝唑、異廳唑、1，2-噻唑、1，3-噻唑、苯并 噻唑、噠嗪、苯并噠嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、菲咯 啉、1，2, 3-三唑、1，2, 4-三唑、苯并三唑、1，2, 3-,贈(zèng)二唑、1，2, 4- 1羅二唑、1，2, 5- 二唑、 1，3, 4-:囉二唑、1，2, 3-噻二唑、1，2, 4-噻二唑、1，2, 5-噻二唑、1，3, 4-噻二唑、1，3, 5-三 嗪、1，2, 4-三嗪、1，2, 3-三嗪、四唑、1，2, 4, 5-四嗪、1，2, 3, 4-四嗪、1，2, 3, 5-四嗪、嘌呤、蝶 啶、吲嗪和苯并噻二唑。
[0034] 在本發(fā)明上下文中的芳族環(huán)系在環(huán)系中含有6至60個(gè)碳原子。在本發(fā)明上下文 中的雜芳族環(huán)系含有5至60個(gè)芳族環(huán)原子，其中的至少一個(gè)是雜原子。所述雜原子優(yōu)選選 自N、0和/或S。在本發(fā)明上下文中的芳族或雜芳族環(huán)系應(yīng)理解為是指不必僅含有芳基或 雜芳基基團(tuán)的體系，而是其中兩個(gè)或更多個(gè)芳基或雜芳基基團(tuán)還可以通過非芳族單元（優(yōu) 選小于非H原子的10% )鍵合，該非芳族單元例如是sp3雜化的碳、娃、氮或氧原子，sp 2雜 化的碳或氮原子或sp雜化的碳原子。例如，和其中兩個(gè)或更多個(gè)芳基基團(tuán)通過例如直鏈 或環(huán)狀的烷基、烯基或炔基基團(tuán)或通過甲硅烷基基團(tuán)連接的體系一樣，諸如9, 9' -螺二芴、 9, 9' -二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、芪等的體系也被視為在本發(fā)明上下文中的芳族環(huán)系。 另外，其中兩個(gè)或更多個(gè)芳基或雜芳基基團(tuán)經(jīng)由單鍵彼此連接的體系，例如，諸如聯(lián)苯基、 三聯(lián)苯基或二苯基三嗪的體系，也被視為在本發(fā)明上下文中的芳族或雜芳族環(huán)系。
[0035] 具有5-60個(gè)芳族環(huán)原子并且在每種情況下也可以被如上文所定義的基團(tuán)取代 并且可經(jīng)由任何所希望的位置連接至芳族或雜芳族體系的芳族或雜芳族環(huán)系，尤其應(yīng)理 解為是指衍生自如下物質(zhì)的基團(tuán)：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、苯并菲、芘、麓、茈、熒蒽、并四苯、 并五苯、苯并芘、聯(lián)苯、偶苯、三聯(lián)苯、三聚苯、四聯(lián)苯、芴、螺二芴、二氫菲、二氫芘、四氫芘、 順式或反式茚并芴、三聚茚、異三聚茚、螺三聚茚、螺異三聚茚、呋喃、苯并呋喃、異苯并呋 喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、異吲哚、咔唑、網(wǎng)丨 哚并咔唑、茚并咔唑、吡啶、喹啉、異喹啉、叮啶、菲啶、苯并-5, 6-喹啉、苯并-6, 7-喹啉、 苯并-7, 8-喹啉、吩噻嗪、吩嗯嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶 并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、唑、苯并唑、萘并唑、蒽并睡唑、菲并曝唑、異 脞、1，2-噻唑、1，3-噻唑、苯并噻唑、噠嗪、苯并噠嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1，5-二 氮雜蒽、2, 7-二氮雜芘、2, 3-二氮雜芘、1,6-二氮雜芘、1,8-二氮雜芘、4, 5-二氮雜芘、 4, 5, 9, 10-四氮雜花、吡嗪、吩嗪、吩寒卩秦、吩噻嗪、熒紅環(huán)、萘啶、氮雜咔挫、苯并咔啉、菲咯 啉、1，2, 3-三唑、1，2, 4-三唑、苯并三唑、1，2, 3-嚷二唑、1，2, 4-:囉二唑、1，2, 5-:囉二唑、 1，3, 4-賺二唑、1，2, 3-噻二唑、1，2, 4-噻二唑、1，2, 5-噻二唑、1，3, 4-噻二唑、1，3, 5-三 嗪、1，2, 4-三嗪、1，2, 3-三嗪、四唑、1，2, 4, 5-四嗪