高折射率加成-斷裂劑的制作方法
【專利說明】高折射率加成-斷裂劑
【背景技術(shù)】
[0001] 本發(fā)明提供了在低應(yīng)力可聚合組合物中使用的新型加成-斷裂劑。自由基聚合通 常伴隨著體積的減小，因?yàn)閱误w轉(zhuǎn)化成了聚合物。體積收縮在固化組合物中產(chǎn)生應(yīng)力，導(dǎo)致 微裂紋和變形。轉(zhuǎn)移到介于固化組合物與基底之間的接觸面的應(yīng)力，可以導(dǎo)致粘附失效，并 且會影響固化組合物的耐久性。
[0002] 本發(fā)明的加成-斷裂劑通過包含不穩(wěn)定的鍵來消除應(yīng)力，所述鍵可以在聚合過程 中裂解和重組。這種裂解可提供一種機(jī)制，以允許網(wǎng)絡(luò)重組，消除聚合應(yīng)力，并防止高應(yīng)力 區(qū)域的發(fā)展。即時加成-斷裂劑還可以通過延遲膠凝點(diǎn)來消除應(yīng)力，在該點(diǎn)處可聚合組合 物從粘性材料轉(zhuǎn)化為彈性或粘彈性固體?？删酆匣旌衔锉３终承缘臅r間越長，就存在更多 的材料流動時間，材料流動時間可用作在聚合過程中減輕應(yīng)力。
[0003] 所述加成-斷裂劑提供了新型應(yīng)力_降低劑，其可以用于牙科用組合物，薄膜，硬 質(zhì)涂層，復(fù)合材料，粘合劑，以及其他涉及應(yīng)力降低的用途中。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明提供了具有如下官能團(tuán)的加成-斷裂劑：1)不穩(wěn)定的加成-斷裂基團(tuán)，其 可以裂解和重組以消除應(yīng)變，2)至少一種高折射率基團(tuán)，和3)至少一種烯鍵式不飽和可聚 合基團(tuán)。
[0005]當(dāng)加入到可聚合單體的混合物中時，具有該高折射率基團(tuán)的試劑可以增加所得到 的聚合物的折射率。此外，已經(jīng)觀察到，高折射率基團(tuán)的引入通過降低光散射增加了在紫外 線引發(fā)的聚合過程中固化的深度，這是由于不匹配的折射率的原因。
[0006] 所述加成-斷裂劑可以被添加到可聚合單體的混合物中，以減少聚合誘導(dǎo)的應(yīng) 力。本發(fā)明還提供了制備式I的加成_斷裂劑的方法，如本文進(jìn)一步所公開。
[0007] 本發(fā)明還提供了一種可固化組合物，其包含加成-斷裂劑和一種或多種可自由基 聚合的單體或低聚物，所述加成-斷裂劑降低了所得聚合物的應(yīng)力。所述加成-斷裂劑經(jīng) 由加成-斷裂過程充當(dāng)鏈轉(zhuǎn)移劑，由此加成-斷裂鍵在聚合過程中是不穩(wěn)定的并且繼續(xù)裂 解和重組，從而降低聚合系應(yīng)力。
[0008] 在一些實(shí)施例中，所述加成-裂解劑包含兩個或更多個烯鍵式不飽和可聚合基 團(tuán)，從而使所述試劑充當(dāng)可聚合組合物中不穩(wěn)定的交聯(lián)劑。不穩(wěn)定的交聯(lián)可以提供一種機(jī) 制，以允許網(wǎng)絡(luò)重組，消除聚合應(yīng)力，并防止高應(yīng)力區(qū)域的發(fā)展。即時交聯(lián)劑可以通過延遲 膠凝點(diǎn)來進(jìn)一步消除應(yīng)力，在該點(diǎn)處可聚合組合物從粘性材料轉(zhuǎn)化為粘彈性固體。可聚合 混合物保持粘性的時間越長，就存在更多的材料流動時間，在此期間內(nèi)，其可用作在聚合過 程中減輕應(yīng)力。
[0009] 如本f所用:
[0010] "丙烯?；?是用在一般意義中并且意思不僅是丙烯酸的衍生物，而且還分別包括 胺和醇的衍生物；
[0011] "（甲基）丙烯?；?包括丙烯?；图谆；?；即包括兩者的酯和酰胺。
[0012] "可固化的"是指能夠轉(zhuǎn)化成固體，基本上非流動的材料的可涂覆型材料，所述轉(zhuǎn) 化可以通過自由基聚合、化學(xué)交聯(lián)、輻射交聯(lián)等進(jìn)行。
[0013] "烷基"包括直鏈、支鏈和環(huán)烷基，并且包括未取代和取代的烷基。除非另有說明， 所述烷基基團(tuán)通常含有1至20個碳原子。如本文所用的"烷基"的實(shí)例包括，但不限于，甲 基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、異丁基、叔丁基、異丙基、正辛基、正庚基、乙基己基、環(huán)戊 基、環(huán)己基、環(huán)庚基、金剛烷基和降冰片基等。除非另有說明，烷基基團(tuán)可以是單價或多價， 即一價烷基或多價亞烷基。
[0014] "雜烷基"既包括直鏈，支鏈也包括環(huán)狀烷基基團(tuán)，所述基團(tuán)具有獨(dú)立地選自S、0和 N的一個或多個雜原子，并且包括未取代和取代的烷基。除非另有說明，雜烷基基團(tuán)通常含 有1至20個碳原子。"雜烷基"是下述"含有一個或多個S，N，0, P或Si原子的烴基"的子 集。如本文所用的"雜烷基"的實(shí)例包括，但不限于，甲氧基，乙氧基，丙氧基，3, 6-二氧雜庚 基，3-(三甲基甲硅烷基）-丙基，4-二甲氨基丁基等。除非另有說明，雜烷基基團(tuán)可以是單 價或多價，即一價雜烷基或多價亞雜烷基。
[0015] "芳基"是含有5-18個環(huán)原子的芳族基團(tuán)，并且可以包含任選的稠合環(huán)，所述稠合 環(huán)可以是飽和，不飽和或芳族的。芳基基團(tuán)的實(shí)例包括苯基，萘基，聯(lián)苯基，菲基，和蒽基。雜 芳基是含有1-3個雜原子諸如氮，氧或硫的芳基并且可以包含稠合的環(huán)。雜芳基基團(tuán)的一 些實(shí)例是吡啶基，呋喃基，吡咯基，噻吩基，噻唑基，唑基，咪唑基，吲哚基，苯并呋喃基， 和苯并噻唑基。除非另有說明，芳基和雜芳基基團(tuán)可以是單價或多價，即一價芳基或多價亞 芳基。
[0016] "（雜）烴基"包括烴基烷基和芳基基團(tuán)，以及雜烴基雜烷基和雜芳基基團(tuán)，后者包 含一個或多個鏈中（在鏈里）氧雜原子諸如醚或氨基基團(tuán)。雜烴基可任選包含一個或多 個鏈中（在鏈里）官能團(tuán)，包括酯，酰胺，脲，氨基甲酸酯和碳酸酯官能團(tuán)。除非另有說明， 所述非聚合的（雜）烴基基團(tuán)通常含有1至60個碳原子。除了在上文描述"烷基"，"雜烷 基"，"芳基"和"雜芳基"的那些之外，如本文所用的此類雜烴基的一些實(shí)例包括，但不限于， 甲氧基，乙氧基，丙氧基，4-二苯基氨基丁基，2-(2' -苯氧基乙氧基）乙基，3,6_二氧雜庚 基，3, 6-二氧雜己基-6-苯基。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 本發(fā)明提供了下式的加成-斷裂劑：
[0018]
[0019] 其中
[0020] R1各自獨(dú)立地是（雜）烷基基團(tuán)或（雜）芳基基團(tuán)，優(yōu)選是C 2-(；。亞烷基；
[0021] Y 是 _0_，_ S_，_0_C0_，0_C0 _NH_，_N_C0_，或 -NR4-，其中 R4是 H 或 C fC4烷基；
[0022] 每個X1獨(dú)立地是-0-或-NR S其中R4是H或C「C4烷基，并且
[0023] n是 0或 1;
[0024] m各自獨(dú)立地是1或2 ;
[0025] R2是烷基，芳基，高折射率基團(tuán)或烯鍵式不飽和可聚合基團(tuán)；
[0026] 所述R2基團(tuán)中的至少一個包括高折射率基團(tuán)；
[0027] 所述R2基團(tuán)中的至少一個包括烯鍵式不飽和可聚合基團(tuán)；并且
[0028] 所述加成-斷裂劑具有彡1. 50的折射率，如通過阿貝折光儀 (Abb6refractometer)所測定。
[0029] 在一些優(yōu)選實(shí)施例中，至少一個，并且優(yōu)選兩個或更多個所述f-Y-R2基團(tuán)具有下 式：
[0030] 其中 ，.
[0031] R4是 H 或 C「C4烷基；
[0032] X1獨(dú)立地是或-NR4-，其中R 4是H或C「C4烷基，并且
[0033] t是2至10,所述-(CtH2t)-基團(tuán)任選被羥基取代，即-[C tH2t i (0H)]，例如2-羥基 亞丙基。
[0034] 更具體地，式I的加成-斷裂劑可以表示為
[0035]
[0036] 其中
[0037] Rri包括高折射率基團(tuán)；
[0038] Rp°lmn包括烯鍵式不飽和可聚合基團(tuán)；
[0039]1?32是Rri或Rpolmn;
[0040] R33是烷基或芳基，烯鍵式不飽和可聚合基團(tuán)或高折射率基團(tuán)；
[0041] Y 是-0-，-S-, -0-C0-, 0-C0-NH-，-N-C0-，或-NR4-，其中 R4是 H 或 C fC4烷基；
[0042] 每個X1獨(dú)立地是-0-或-NR 4_，其中R4是H或C「C4烷基，并且
[0043] n是0 或 1;
[0044] 每個〇獨(dú)立地是1或2，
[0045] 每個p獨(dú)立地是0或1，
[0046] 前提條件是，化合物la包含至少一個烯鍵式不飽和可聚合基團(tuán)和至少一個高折 射率基團(tuán)。
[0047] 關(guān)于式Ia，可以預(yù)期，所述R1基團(tuán)中任一個可以具有RRI和Rp°lmn基團(tuán)，并且所述化 合物包含至少一個高折射率基團(tuán)和至少一個烯鍵式不飽和可聚合基團(tuán)。
[0048] 在許多應(yīng)用中，諸如在用于光學(xué)或牙科用途的組合物中，期望的是所述組分的折 射率通常與樹脂和填料相匹配。折射率不匹配導(dǎo)致在不同相之間的界面處光的散射。由于 許多應(yīng)用使用了高折射率的樹脂，以及相應(yīng)的高折射率填料，期望的是加成斷裂劑也具有 高折射率。這導(dǎo)致基體填料與所述加成-斷裂劑的折射率更好的匹配，從而產(chǎn)生更多具有 光傳輸性質(zhì)的材料。這反過來又導(dǎo)致能夠提供指數(shù)匹配的組合物，其適合于光學(xué)，牙科或其 它需要光學(xué)清晰度和最小化由于散射而導(dǎo)致霧度的應(yīng)用。另外，高折射率組合物具有更好 的固化深度，如本文進(jìn)一步所描述。
[0049] 本發(fā)明提供了穩(wěn)定的可固化組合物，所述可固化組合物提供了增強(qiáng)的光學(xué)透明 度。在一個實(shí)施例中，本發(fā)明的特征是可硬化牙科用組合物，其包含牙科樹脂，填料，和所述 加成-斷裂劑。合并的混合物通常在填料和/或樹脂的折射率的4%以內(nèi)，典型地在其3% 以內(nèi)，更典型地在其1 %以內(nèi)，并且甚至更典型地在其〇. 5%以內(nèi)。合并的混合物的折射率 可以在硬化狀態(tài)或未硬化狀態(tài)進(jìn)行測量。
[0050] 合適的高折射率基團(tuán)是將賦予式I試劑至少1. 50的折射率的那些。合適的基團(tuán)包 括但不限于，芐基，聯(lián)苯基，荷基，4_ (1_甲基_1_苯乙基）苯氧基乙基；苯硫基；1_，2_，3_和 4-蔡基，I-和2_蔡硫基；2, 4, 6_二漠苯氧基；2, 4_二漠苯氧基；2_漠苯氧基；1_和2_蔡 氧基；3-苯氧基；2_，3-和4-苯基苯氧基；2, 4-二溴-6-仲丁基苯基；2, 4-二溴-6-異丙 基苯基；五溴芐基和五溴苯基。
[0051] 式I的加成-斷裂劑可以被加入到可聚合單體的混合物中，以減少聚合所引起的 應(yīng)力，提高組合物和所得聚合物的折射率，和/或增加混合物的固化深度。在其中所述加 成-斷裂劑具有兩個烯鍵式不飽和基團(tuán)的實(shí)施例中，所述試劑進(jìn)一步用作加成-斷裂交聯(lián) 劑，其中所述交聯(lián)是不穩(wěn)定的。本發(fā)明還提供了制備式I的加成_斷裂劑的方法，如本文進(jìn) 一步所公開。
[0052] 本發(fā)明還提供了一種可聚合物組合物，其包含加成_斷裂劑和一種或多種可自由 基聚合的單體，所述加成-斷裂劑降低了所得聚合物的收縮和應(yīng)力。所述加成-斷裂劑經(jīng) 由加成-斷裂過程充當(dāng)鏈轉(zhuǎn)移劑，由此在聚合期間交聯(lián)是不穩(wěn)定的，并且可以在所述聚合 期間裂解和重組，提供了聚合系應(yīng)力的降低。
[0053] 在一些實(shí)施例中，可聚合組合物可用于涂料，特別是硬質(zhì)涂層，以及在牙科樹脂中 使用。
[0054] 據(jù)信，所述加成-斷裂劑遵循如下方案1所示的加成斷裂途徑。在這個方案中，式 I的加成-斷裂劑以簡化形式示出，其中-Ri-a-R 2、已被縮寫為R'并且n = 0。在步驟1 中，自由基物質(zhì)P?被加入到試劑中。然后，如步驟2中所示，所述試劑斷裂以形成相對穩(wěn)定 的a-羰基叔自由基和a，不飽和酯，其具有自由基物質(zhì)PX的殘基。此a，不飽 和酯可以進(jìn)行自由基加成，如步驟5中所示。所述自由基加成可由引發(fā)劑或聚合物自由基 來引發(fā)。
[0055]同時，所述a-羰基叔自由基可引發(fā)單體聚合，如步驟3中所示。為了說明的目的， 示出甲基丙烯酸酯單體。單體加成之后，產(chǎn)生了甲基丙烯酸酯封端的自由基中間體。在式1試劑的存在下（如步驟4中所示），發(fā)生了產(chǎn)生叔自由基的加成和斷裂兩個過程。
[0056] 烯鍵式不飽和基團(tuán)之間的鍵將形成不穩(wěn)定的鍵。加成-斷裂交聯(lián)劑的斷裂提供了 一種用于交聯(lián)裂解的機(jī)制。不穩(wěn)定的加成-斷裂基團(tuán)的裂解可以允許聚合物網(wǎng)絡(luò)松弛或重 組，尤其是在高應(yīng)力區(qū)域，從而為應(yīng)力消除提供了潛在的機(jī)制。
[0057] 方案 1
[0058]
[0059] -般地，式I的化合物是由甲基丙烯酸或其衍生物的二聚體/三聚體的官能化而 制備，由此提供了所需的一個或多個高折射率基團(tuán)和一個或多個烯鍵式不飽和基團(tuán)。
[0060] 在一個實(shí)施例中，甲基丙烯酸或其酯的二聚體可以被如下官能化：
[0061]
[0062] 其中R4是H或C「C4烷基，
[0063] R1各自獨(dú)立地是（雜）烷基基團(tuán)或（雜）芳基基團(tuán)，優(yōu)選是C2-(；。亞烷基；
[0064] 每個X1獨(dú)立地是-0-或-NR4_，其中R4是H或C「C4烷基；
[0065] R2是烷基，芳基，高折射率基團(tuán)或烯鍵式不飽和可聚合基團(tuán)；
[0066] Y是 _0_，_S_，_0_C0_，0_C0_NH_，_N_C0_，或-NR4-，其中R4是H或CfC4烷基；
[0067] 所述R2基團(tuán)中的至少一個包括高折射率基團(tuán)；
[0068] 所述R2基團(tuán)中的至少一個包括烯鍵式不飽和可聚合基團(tuán)。
[0069] 在另一個實(shí)施例中，所述甲基丙烯酸或其酯的二聚體可以與下式的多官能化合物 反應(yīng)：
[0070] X^-R'-X2,,,
[0071] 其中R1是（雜）烷基或（雜）芳基，并且X5包括與二聚體的酸或酯官能團(tuán)（-0-R 4) 反應(yīng)以形成下式中間體的官能團(tuán)：
[0072]
[0073] 并且X2是能夠進(jìn)一步官能化的官能團(tuán)，如下所述。
[0074] 中間體的X2基團(tuán)部分可以與下式的化合物反應(yīng)：
[0075] (Z)d_X3，V
[0076] 其中Z包括烯鍵式不飽和可聚合基團(tuán)，并且X3是反應(yīng)性官能團(tuán)，與中間體的X 2基 團(tuán)反應(yīng)，并且d至少為1。
[0077] 中間體的X2基團(tuán)部分可以與下式的化合物反應(yīng)：
[0078] (RRI)d-X3，VI
[0079] 其中，Rri包括高折射率基團(tuán)，并且X3是反應(yīng)性官能團(tuán)，與中間體的X 2基團(tuán)反應(yīng)。
[0080] 對于式IV-VI的化合物來說，必要的烯鍵式不飽和基團(tuán)和高折射率基團(tuán)可以通過 包括加成，縮合，取代和置換反應(yīng)的方式被引入到中間體中。所述烯鍵式不飽和部分Z可以 包括但不限于以下結(jié)構(gòu)，包括（甲基）丙烯?；?，乙烯基，苯乙烯基和乙炔基，其在參考如下 化合物的制備中而被更加詳細(xì)地描述。
[0081] -般地，所述中間體與下式的不飽和化合物反應(yīng)：
[0082]
[0083] 其中
[0084] X6是與中間體的X2官能團(tuán)共反應(yīng)的官能團(tuán)，R4是氫、C:至C4烷基基團(tuán)，R6是單鍵 或二價的（雜）烴基連接基團(tuán)，其將所述烯鍵式不飽和基團(tuán)連接到反應(yīng)性官能團(tuán)X6,并且x 為1或2。
[0085] 更具體地，R6是單鍵或二價連接基團(tuán)，其將所述烯鍵式不飽和基團(tuán)連接到共反應(yīng) 性官能團(tuán)X 6,并且優(yōu)選含有至多34個，優(yōu)選至多18個，更優(yōu)選至多10個碳原子，以及任選 地氧和氮原子，可選鏈酯（catenary ester)，酰胺，脲，氨基甲酸酯和碳酸酯基團(tuán)。當(dāng)R6可 以進(jìn)一步包括選自如下的連接基團(tuán)時：-0-S-，-NR4-，-S02-，-P0 2-，-CO-，-oco-，-NR5-C0-， NR5-C0-0-，NR5-C0-NR4-，-R7-及其組合，諸如-C0-0-R 7-，-C〇-NR5-R7-，和-R7-C〇-〇-R 7-，其 中每個R5是H、C 1至C 4烷基基團(tuán)、或芳基基團(tuán)，每個R 7是具有1至6個碳原子的亞烷基、具 有5至10個碳原子的5-或6元亞環(huán)烷基、或具有6至16個碳原子的二價芳基基團(tuán)；并且 X 6是能夠與共反應(yīng)性官能團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)，用于引入自由基可聚合官能團(tuán)"Z"。
[0086] 應(yīng)當(dāng)理解，中間體的X2官能團(tuán)與式Va，b的X 6基團(tuán)之間的反應(yīng)將會形成式I的 R2-Y-部分，前提條件是-R2_Y不含有過氧化鍵，即0-0, N-0, S-0, N-N，N-S鍵。
[0087] 更具體地，式V的化合物可以具有下式：
[0088] Y-R3-0-C0-CR4= CH2, Vila
[0089] 其中，Y1是與親核的X2基團(tuán)反應(yīng)的親電官能團(tuán)，R 3是（雜）烴基基團(tuán)，優(yōu)選亞烷 基，R4是H或C「C4烷基，
[0090] 或者具有下式
[0091] Y2-R3-0-C0-CR4= CH2, Vllb
[0092] 其中，Y2是與親電的X2基團(tuán)反應(yīng)的親核官能團(tuán)，R 3是（雜）烴基基團(tuán)，優(yōu)選亞烷 基，R4是H或C「C4烷基。
[0093] 參照式 V，特別有用的 z-x1-基團(tuán)包括h2c=c(ch3)c(o)-o-ch2-ch(oh)-ch2-o-， h2c= c (ch3)c(0) -o-ch2-ch(o- (0) c (ch3) =ch2)-ch2-o-，h2c= c (ch3) C(0)-0-CH(CH20Ph)-CH2-0-，H2C = C(CH3)C(0)-0-CH2CH2-N(H)_C(0)-0-CH(CH 20Ph)-CH2 -o-.，h2c=c(ch3)c(o)-o-ch2-ch(〇-(〇)c-n(h)-ch2ch2-o-(o)c(ch3)c=ch2)-ch2-o-，h2c=c(h)c(〇)-〇-(ch2)4-o-ch2-ch(oh)-ch2-o-，h2c=c(ch3)c(o)-o-ch2-ch(〇-(〇) c-n(h)-ch2ch2-o-(o)c(ch3)c=ch2)-ch2-o-，ch3-(ch2)7-ch(〇-(〇)c-n(h)-ch2ch2-o-(o) c (ch3) c =ch2) -ch2-o-，h2c= c (h) c (o) -o- (ch2) 4-o-ch2-ch(-〇- (0) c (h) =ch2) -ch2-o-和 h2c=c(h)c(o) -o-ch2-ch(oh) -ch2-o-〇h2c=c(h)c(o) -o- (ch2) 4-o-ch2-ch(-〇- (0) C (H)= ch2) -ch2-o-，和ch3- (ch2)7-ch(o- (0) C-N (H) -CH2CH2-0- (0) c (ch3) c =ch2) -ch2-o-。
[0094] 如上所述，中間體的X2基團(tuán)部分可以與下式的化合物反應(yīng)：(RRI) d-X3, VI
[0095] 其中，Rri包括高折射率基團(tuán)，并且X 3是與中間體的X2基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)。 如對于Z基團(tuán)中所描述的，必要的高折射率基團(tuán)可以通過包括加成，縮合，取代和置換反應(yīng) 的方式被引入到中間體中。
[0096] 更具體地，式VI的化合物可以具有下式：
[0097] Y-(R3)q-X4-R RI% Via
[0098] 其中，Y1是與親核的X2基團(tuán)反應(yīng)的親電官能團(tuán)，R 3是（雜）烴基基團(tuán)，優(yōu)選亞烷 基，q是〇或1，X4選自共價鍵或包括如下的二價連接基團(tuán)：-〇-，-〇-C〇-，-〇-C〇-NH-，-S-，-N H-，-NH-C0-，-NH-C0-NH，-NH-C0-0-，-0-C0-NH
[0099] 并且Rrw是高折射率基團(tuán)；
[0100] 或者具有下式
[0101] Y2-(R3)q-X4-R RI*，VIb
[0102] 其中，Y2是與親電的X2基團(tuán)反應(yīng)的親核官能團(tuán)，R 3是（雜）烴基基團(tuán)，優(yōu)選亞烷 基，q是〇或1，X4選自共價鍵或包括如下的二價連接基：-〇-，-〇-〇)-，-〇-〇)-順-，-3-，-順-，-NH-C0-，-NH-C0-NH，-NH-C0-0-，-0-C0-NH
[0103] 并且Rrw是高折射率基團(tuán)；
[0104] 式Via, b化合物的有用的Y1和Y2基團(tuán)包括羥基，氨基，囉唑啉基，曝唑酮基，乙酰 基，丙酮基，羧基，異氰酸基，環(huán)氧基，氮丙啶基，酰鹵，鹵化物和環(huán)酐基團(tuán)。當(dāng)反應(yīng)性官能團(tuán) X 2是異氰酸基官能團(tuán)時，則共反應(yīng)性官能團(tuán)Y 2優(yōu)選包括氨基或羥基基團(tuán)。當(dāng)側(cè)鏈反應(yīng)性官 能團(tuán)X2包括羥基基團(tuán)時，則共反應(yīng)性官能團(tuán)Y 1優(yōu)選包括羧基，酯，酰鹵，異氰酸基，環(huán)氧基， 酸酐，吖內(nèi)酯基或丨#唑啉基基團(tuán)。當(dāng)側(cè)鏈反應(yīng)性官能團(tuán)X 2包括羧基時，則共反應(yīng)性官能團(tuán) Y2優(yōu)選包含羥基，氨基，環(huán)氧基，異氰酸酯，或丨戀唑啉基基團(tuán)。
[0105] 有用的高折射官能團(tuán)包括芐基，2-，3_，和4-聯(lián)苯基，1-，2-，3-，4-，和9-芴基， 4-(1-甲基苯乙基）苯氧基乙基；苯硫基；]_-，2_，3_和4_蔡基，1_和2_蔡硫基； 2, 4, 6_二漠苯氧基；2, 4_二漠苯氧基；2_漠苯氧基；1_和2_蔡氧基；3_苯氧基-;2_，3_和 4-苯基苯氧基；2, 4-二溴-6-仲丁基苯基；2, 4-二溴-6-異丙基苯基；2, 4-二溴苯基；五 溴芐基和五溴苯基。
[0106] 在某些實(shí)施例中，官能團(tuán)Y1和Y 2可以通過共價鍵（X 4是連接到高折射率基 團(tuán)妒1%并且下標(biāo)q是0。
[0107] 所述中間體可以以任何順序或者同時提供有必要的烯鍵式不飽和基團(tuán)和高折射 率基團(tuán)，提供另外的式I加成斷裂劑的結(jié)果。
[0108] 在一些優(yōu)選的實(shí)施例中，式IV的中間體是甲基丙烯酸縮水甘油酯二聚體，其中環(huán) 氧基