聚氨酯預聚體至少可在15_25°C下穩(wěn)定儲存90天。
[0031] 本發(fā)明的組合物中,所述的異氰酸酯活性混合物包含:80-93重量份,羥值介于 30-60mgK0H/g的三元醇;2-10重量份的交聯(lián)劑和/或擴鏈劑組分,具有0Η、ΝΗ或NH2基團, 平均分子量介于100-400,優(yōu)選100-200 ;4-10重量份,固含量介于28wt%-45wt%之間的聚 合物多元醇;以上所述均以100重量份所述異氰酸酯活性混合物計。
[0032] 所述的三元醇為聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三元醇,EO含量介于7-18wt%,以 所述三元醇的氧化丙烯和氧化乙烯的總重量計,端伯羥基含量介于60-90wt% ;以所述三 元醇中總羥基的重量計,交聯(lián)劑組分選自二乙醇胺、三乙醇胺及聚醚胺的至少一種;所述 的擴鏈劑組分選自乙二醇、一縮二乙二醇及丙二醇的至少一種;聚合物多元醇羥值介于 18-40mgK0H/g。
[0033] 本發(fā)明的組合物中,所述的催化劑體系至少包含一種胺類催化劑和至少一種 K、Na的弱酸鹽類及至少一種有機錫類催化劑,三種催化劑的添加重量比例為0. 1-1. 0 : 0. 1-1. 5 :0. 1-1. 5,優(yōu)選比例為0. 2-0. 7 :0. 4-0. 9 :0. 4-1. 0 ;其中胺類催化劑選自三乙胺、 1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、五甲基二乙烯三胺、五甲基二丙烯三胺、雙(二甲基胺基乙 基)醚、二甲基環(huán)己胺、1,8-二氮雜二環(huán)[5. 4. 0]十一碳-7-烯及其弱酸鹽中的一種或多種, 優(yōu)選1,8-二氮雜二環(huán)[5. 4. 0] 十一碳-7-烯或其弱酸鹽;其中所述K、Na的弱酸鹽類,優(yōu)選 鉀的醋酸鹽、異辛酸鹽的至少一種;其中所述有機錫類催化劑選自二烷基錫二馬來酸酯、二 硫醇烷基錫及辛酸亞錫中的一種或多種,優(yōu)選辛酸亞錫。
[0034] 本發(fā)明的組合物中,所述的表面活性劑為選自下列商業(yè)試劑的一種或多種:L580、 L618、B4900、B2470、B8180、B2370、B8681、DC2525、AK7719、AK7733。所述的穩(wěn)定劑包含下列 商業(yè)試劑中的一種或多種:PUR-68、WEST0N399、WEST0N430、WEST0N618、PS48、PS68、B1260、 PS3015、Tinuvin B75、Khisorb B2623H。
[0035] 本發(fā)明中的不黃變軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法,將包含脂肪族聚氨酯預聚體、異 氰酸酯活性混合物、催化劑體系、水、表面活性劑和穩(wěn)定劑的組合物預熱至20_4(TC,優(yōu)選 30_40°C ;高速充分混合4-10s后倒入模具發(fā)泡并固化成型為聚氨酯泡沫材料。
[0036] 本發(fā)明不黃變軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法中,組合物的異氰酸酯指數(shù)介于85-130 之間,優(yōu)選90-110 ;組合物在室溫(25°C)下發(fā)泡的起發(fā)時間介于10-40S之間,上升時間介 于80-300S之間;其可于連續(xù)生產(chǎn)線或模具中進行。
[0037] 異氰酸酯指數(shù)是指組合物中異氰酸酯基團的當量數(shù)除以活性羥基的總當量,再乘 以100的結(jié)果。
[0038] 通過以上制造方法制得的不黃變軟質(zhì)聚氨酯泡沫的密度為20_80Kg/m3,光照黃變 等級至少為4級,抗氧化氮煙熏等級至少為4級。
[0039] 本發(fā)明的積極效果在于:
[0040] 一,本發(fā)明采用脂肪族異氰酸酯制備的聚氨酯泡沫相對于芳香族異氰酸酯的具有 更優(yōu)異的抗光照性能,同時使用少量穩(wěn)定劑,提高了海綿的環(huán)境穩(wěn)定性,延長了聚氨酯海綿 制品的使用壽命,降低了廢棄聚氨酯海綿對環(huán)境的污染。
[0041] 二,本發(fā)明以異佛爾酮二異氰酸酯或環(huán)己基甲烷二異氰酸酯預聚物的形式制備聚 氨酯泡沫,由于采用不同結(jié)構(gòu)復配的多元醇而制備,相對提高了預聚物的反應活性,克服了 難以用現(xiàn)有發(fā)泡工藝制備聚氨酯海綿的局限,同時避免了脂肪族異氰酸酯體系發(fā)泡與凝膠 反應不平衡而產(chǎn)生的泡沫塌陷、泡孔粗大或泡沫閉孔、透氣性差的問題。
[0042] 三,本發(fā)明制備的聚氨酯泡沫不含有毒重金屬或有毒有機化合物,屬于綠色環(huán)保 產(chǎn)品。
【附圖說明】
[0043] 圖1為本發(fā)明制備的預聚體1-5#及對比例1-2在室溫儲存下粘度隨時間變化曲 線圖。
【具體實施方式】
[0044] 下面的實施例將對將對本發(fā)明所提供的方法予以進一步的說明,但本發(fā)明不限于 所列出的實施例,還應包括在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍內(nèi)其他任何公知的改變。
[0045] 脂肪族聚氨酯預聚體的制備
[0046] 多元醇I :GEP-560 (聚醚多元醇,上海高橋石化,標稱官能度3, OH值=56mgK0H/g, EO含量約為10. 0%)
[0047] 多元醇2 :330N (聚醚多元醇,天津三石化,標稱官能度3,0H值=36mgK0H/g,E0含 量約為16. 0%,伯羥基含量約為75. 0%)
[0048] 多元醇3 :DL-2000 (聚醚多元醇,東大藍星,標稱官能度2, OH值=56mgK0H/g,標稱 相對分子質(zhì)量2000)
[0049] 多元醇4 :DL-1000 (聚醚多元醇,東大藍星,標稱官能度2, OH值=112mgK0H/g,標 稱相對分子質(zhì)量1000)
[0050] 多元醇5 :Voranol220-260(聚醚多元醇,Dow公司,標稱官能度2,OH值=265mgK0H/ g,標稱相對分子質(zhì)量425)
[0051] 多元醇6 :Voralux HF505(聚醚多元醇,Dow公司,標稱官能度6,0H值=29. 5mgK0H/ g,EO封端率為75%)
[0052] 多元醇7 :聚醚多元醇,以山梨醇為起始劑與環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合得到, 標稱官能度6, OH值為28mgK0H/g,EO封端率為85%
[0053] 添加劑1 :由鋅含量為19wt%的異辛酸鋅與鉍含量為20wt%的異辛酸鉍以1 :2的 質(zhì)量比復配。
[0054] 添加劑2 :由含22wt%的異辛酸鋅與含28wt%的異辛酸鉍以1 :6的質(zhì)量比復配。
[0055] 添加劑3 :美國領(lǐng)先公司,Bicat8 (8%wtBi和8%wtZn),并用丙酮稀釋10%。
[0056] A33:美國空氣化工產(chǎn)品,由33wt%的三亞乙基二胺與67wt%-縮二丙二醇所配制。
[0057] 預聚體合成:
[0058] 預聚體合成配方如表1所示,在設(shè)有溫度計、攪拌機和氮氣導入管的1000 ml四頸 燒瓶中,分別按配方量取IPDI和/或H12MDI或二者的混合物,氮氣吹掃后,邊攪拌變恒溫至 35°C,按配方量用注射器加入添加劑,再加入按配方量分別加入多元醇在40°C下反應1-2 小時,在達到目標NCO含量的時刻終止反應。
[0059] 對比例合成配方如表1所示,合成方法同上。
[0060] 表一預聚體1-5#及對比例1-2配方
[0061]
[0062] 取制備好的預聚體1-5#及對比例1-2,充氮、密封儲存于玻璃瓶中,并于室溫 (15-25°C )下放置,測量粘度隨時間的變化,如圖1所示。
[0063] 通過圖1可看出本發(fā)明實施例制備的預聚體在室溫(15_25°C)下存儲穩(wěn)定性較對 比例的好,其至少可穩(wěn)定存儲60d。實施例與對比例在存儲穩(wěn)定性方面的差異主要源于添加 劑的選擇。預聚體在室溫儲存下粘度的不穩(wěn)定會使泡沫生成及泡沫質(zhì)量產(chǎn)生波動。
[0064] 異氰酸酯活性混合物
[0065] 異氰酸酯活性混合物由以下A-E中的1種以上物質(zhì)組成。
[0066] A :5602 (聚醚多元醇,中海殼牌,標稱官能度3, OH值=56mgK0H/g,EO含量約為 10%)
[0067] B :330N (聚醚多元醇,高橋石化,標稱官能度3, OH值=36mgK0H/g,EO含量約為 14%)
[0068] C :3010 (聚醚多元醇,陶氏,標稱官能度3, OH值=56mgK0H/g,EO含量約為9%)
[0069] D :乙二醇(平均相對分子質(zhì)量約為62)
[0070] E :三乙醇胺(平均相對分子質(zhì)量約為149)
[0071] F :3628 (聚合物多元醇,高橋石化,固含量約為30%,羥值為28mgK0H/g)
[0072] G :H45 (聚合物多元醇,高橋石化,固含量約為41%,羥值為22mgK0H/g)
[0073] 催化劑
[0074] CATl :DBU (胺催化劑,空氣化工)
[0075] CAT2 :DB30 (胺催化劑,日本東曹)
[0076] CAT3 :辛酸亞錫(金屬催化劑,空氣化工)
[0077] CAT4 :異辛酸鉀與一縮二乙二醇復配,異辛酸鉀含量為30wt%
[0078] CAT5 :醋酸鉀與乙二醇復配,醋酸鉀含量為20wt%
[0079] 其它
[0080] 表面活性劑:L580、L618
[0081] 穩(wěn)定劑:PUR-68、Tinuvin B75
[0082] 水:自來水
[0083] 不黃變軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造
[0084] 先將脂肪族聚氨酯預聚體1-5及對比例1-2,及異氰酸酯活性混合物在30_40°C下 恒溫5小時以上備用,在按