式V所示3, 6-雙（6-溴苯并[b]噻吩-2-基）-2, 5-二（癸基十四烷基）吡咯 并[3, 4-c]吡咯-1，4-二酮（6BrBTDPP) (246. 3mg，0· 2mmol)、催化劑三（二亞芐基丙酮）二 .巴（9mg，0.01mmol)、配體三（鄰甲苯基）勝（24.6mg，0.08mmol)和甲苯（5mL)加入到反應(yīng) 瓶中，在氬氣中進(jìn)行三次冷凍-抽氣-解凍循環(huán)除氧，然后將反應(yīng)混合物加熱到ll〇°C進(jìn)行 聚合反應(yīng)24h。冷卻后，加入200毫升甲醇/6M HCl混合物（v/v 20:1)，室溫下攪拌2h，過 濾。得到的聚合物裝入索氏提取器抽提。先用甲醇、丙酮、正己烷、二氯甲烷抽提至無色，除 去小分子和催化劑，再用氯苯提取得到最終產(chǎn)物229. 7mg，產(chǎn)率91 %。
[0079] 結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下：
[0080] 分子量：GPC:Mn= 18. 6kDa, PDI = 2. 18, η = 15。
[0081] 核磁氫譜！1H NMR (300MHz, CDCl3) δ (ppm) :9. 19-9. 13 (br, 2Η)，8· 03-7. 51 (m, 8Η)， 7. 03-6. 84 (m, 4H), 4. 10 (br, 4Η), 1. 98 (br, 2Η), 1. 32-1. 20 (m, 80Η), 0. 85 (br, 12Η).
[0082] 由上可知，該化合物結(jié)構(gòu)正確，為式I所示化合物P6BTDPP-DTE。
[0083] 實(shí)施例 2、聚合物 P5BTDPP-DTE
[0084] I) 5-溴苯并[b]噻吩-2-甲酸乙酯的合成
[0085] 將5-溴-2-氟苯甲醛（50. 00g, 246mmol)溶于250mL無水DMF中，在冰浴冷卻下加 入無水碳酸鉀（44g，320mmol)，攪拌0. 5h后，滴加巰基乙酸乙酯（27. 2mL)，約1小時(shí)加完。 撤去冰浴，室溫下反應(yīng)16小時(shí)，然后升溫到55°C反應(yīng)5. 5h。冷卻到室溫后，加入400mL水， 過濾，濾餅用二次水洗三遍，用少量乙醇洗一遍，得到近白色固體64. 6g。產(chǎn)率：92%。
[0086] 結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下：
[0087] 質(zhì)譜：[MS (EI) ]m/z: 284 (79Br)，286 (81Br);
[0088] 核磁氫譜和碳譜：? NMR(300MHz, CDCl3) δ (ppm) :7.973 (d, 1H, J = I. 8Hz), 7. 931 (s, 1H), 7. 688 (d, 1H, J = 8. 4Hz), 7. 507 (dd, 1H, J1= 8. 4Hz, J 2 = 1.8Hz)，4.406(q，2H，J = 7.2Hz)，1.412(t，3H，J = 7.2Hz) ;13C NMR(75MHz，CDC13) δ (p pm) : 162. 33, 140. 61, 140. 21, 135. 69, 129. 92, 129. 19, 127. 90, 124. 09, 118. 87, 61. 82, 14. 3 3.
[0089] 2) 5-溴苯并[b]噻吩-2-腈的合成
[0090] 在冰浴下將5-溴苯并[b]噻吩-2-甲酸乙酯（22. 8g, 120mmol)的THF(120mL)溶 液滴加到氫化鋁鋰（5. 77g，152mmol)的THF(120mL)溶液中，攪拌反應(yīng)Ih直至原料點(diǎn)完全 消失。產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取后干燥旋干得到相應(yīng)的5-溴苯并[b]噻吩-2-基甲醇。將該白 色固體溶于無水二氯甲烷中，滴加到PCC/硅藻土（質(zhì)量比1: 1，I. 5eq.)的二氯甲烷懸濁液 中，室溫下反應(yīng)3h至原料點(diǎn)消失。反應(yīng)液旋干后加入乙醚過減壓柱，得到橙黃色的6-溴苯 并[b]噻吩-2-甲醛。將該化合物溶于THF中，按其摩爾量加入2eq.單質(zhì)碘和lOmL/mmol 28%濃氨水，補(bǔ)加少量THF至原料完全溶解，室溫下攪拌過夜，待顏色褪去后用乙酸乙酯萃 取，用硫代硫酸鈉溶液除去過量的碘，無水硫酸鎂干燥，產(chǎn)物用硅膠柱層析分離（淋洗劑石 油醚：乙酸乙酯v/v 4:1)，得到白色產(chǎn)物15. 8g。三步反應(yīng)總產(chǎn)率：83%。
[0091] 結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下：
[0092] 質(zhì)譜：[HR-MS(EI) ]m/z :236. 9251 (79&〇, 238. 9231 (81Br)。
[0093] 核磁氫譜：1H NMR (300MHz, CDCl3) δ (ppm) : 8. 032 (d，1H，J =I. 8Hz), 7. 812(s, 1H), 7. 726(d, 1H, J = 8. 7Hz),7.6 18 (dd, 1H, J1=8 . 7 H z , J2= I . 8 H z ) ； 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ ( p pm) : 139. 75, 138. 96, 133. 88, 131. 06, 127. 78, 123. 70, 119. 94, 113. 87, 111. 54〇
[0094] 3)式V所示3, 6-雙（5-溴苯并[b]噻吩-2-基）-2, 5-二（癸基十四烷基）吡咯 并[3,4-c]吡咯-1，4(2H，5H)_ 二酮（5BrBTDPP)的合成
[0095] 將叔戊醇鈉（5. 69g，51. 6mmol)在氬氣氛圍下加入到40mL的叔戊醇中，升溫到 85°C攪拌0. 5h使之完全溶解，將5-溴苯并[b]噻吩-2-腈（8. 2g，34. 44mmol)分批加入到 該溶液中，再緩慢滴加丁二酸二異丙酯（2. 79g，13. 78_〇1)，懸濁液的顏色逐漸變成紅色。 加完后，在該溫度下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h。降溫到50°C，加入30mL甲醇稀釋反應(yīng)液，并用IOmL 冰乙酸中和，在該溫度下攪拌15min，然后冷卻到室溫。將反應(yīng)混合物過濾，濾餅用大量二 次水、熱甲醇、丙酮和正己烷洗，在50 °C下真空干燥，得到紫黑色固體6. 0g3, 6-雙（6-溴 苯并[b]噻吩-2-基）吡咯并[3,4-c]吡咯-1，4(2H，5H)_二酮。向IOOmL的單口瓶中， 依次加入3, 6-雙（5-溴苯并[b]噻吩-2-基）吡咯并[3, 4-c]吡咯-1，4 (2H，5H)-二酮 (3. 0g，5. 37mmol)，無水碳酸鉀（3. Og, 21. 7mmol)和 30mL 的 DMF。氮?dú)獗Ｗo(hù)下，100°C攪拌 60min后，加入1-碘-2-癸基十四烷（7. 60g，16. 36mmol)和少量18-冠-6,加完后繼續(xù)在 120°C攪拌24h。三氯甲烷萃取，無水硫酸鎂干燥。粗產(chǎn)物用甲醇超聲，洗去少量大極性雜 質(zhì)，再用少量正己烷超聲，除去過量碘代烷。之后用硅膠色譜柱分離，洗脫溶劑為二氯甲烷： 石油醚=1:10~1:3,旋去溶劑得紫色固體2. 30g。兩步產(chǎn)率28%。
[0096] 結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下：
[0097] 質(zhì)譜：[HR-MALDI-TOF]m/z:calcd for C70H106Br2N2O2S 2:1230. 6042, found: 1230. 60 383.
[0098] 核磁氫譜！1H NMR (300MHz, CDCl3) δ (ppm) :8. 968 (s, 2H)，8· 058 (d, 2H, J = I. 8Hz), 7. 702 (d, 2H, J = 8. 7Hz), 7. 510 (dd, 2H, J1= 8. 7Hz, J2=L 8Hz), 4. 052 (d, 4H, J = 7. 5Hz), I. 888 (m，2H) ,1.18-1. 29 (m，80H) ,0.892-0. 835 (m, 12H) ;13C NMR (75MHz, CDCl3) δ ( ppm) : 161. 26, 140. 67, 140. 06, 139. 72, 131. 02, 130. 56, 129. 74, 127. 50, 123. 06, 119. 21, 10 9. 67, 46. 37, 37. 83, 31. 94, 31. 25, 30. 03, 29. 69, 29. 60, 29. 39, 26. 24, 22. 70, 14. 13.
[0099] 4) P5BTDPP-DTE 的合成
[0100] 將伍)-1，2-雙（5-(三甲基錫）噻吩-2-基）乙烯（103.611^，0.2臟〇1)、式￥所 示3, 6-雙（5-溴苯并[b]噻吩-2-基）-2, 5-二（癸基十四烷基）吡咯并[3, 4-c]吡 咯-1，4-二酮（5fcBTDPP) (246. 3mg, 0· 2mmol)、三（二亞芐基丙酮）二鈀（9mg，0.0 lmmol)、 三（鄰甲苯基）膦（24. 6mg，0. 08mmol)和甲苯（5mL)加入到反應(yīng)