r>[0036] 將合成CLT酸的硝化反應(yīng)后的CNT酸溶液200g (CNT酸含量約為50g)置于500ml 帶攪拌的四口瓶中。稱取Hg硫酸鈉溶于65g去離子水中，制成硫酸鈉溶液，并將配置好的 硫酸鈉溶液置于固定在加料口處的滴液漏斗中。開啟攪拌器和循環(huán)水浴，控制反應(yīng)溫度為 70-80°C，逐漸滴加硫酸鈉溶液。滴完硫酸鈉溶液后停止攪拌，把反應(yīng)器中析出部分CNT酸 鈉晶體的固液混合物置于500ml燒杯中自然冷卻到20-25°C，抽濾，得到濾餅51. 82g。將 濾餅置于60-70°C下干燥，得到CNT酸鈉干品50. 51g，產(chǎn)品經(jīng)高效液相色譜分析純度達(dá)到 99. 8%，以干品CNT酸鈉計(jì)的收率為93. 54%。
[0037] 實(shí)施例2
[0038] 將合成CLT酸的硝化反應(yīng)后的CNT酸溶液300g (CNT酸含量約為75g)置于500ml 帶攪拌的四口瓶中。稱取Hg硫酸鈉溶于65g去離子水中，制成硫酸鈉溶液，并將配置好的 硫酸鈉溶液置于固定在加料口處的滴液漏斗中。開啟攪拌器和循環(huán)水浴，控制反應(yīng)溫度為 70-80°C，逐漸滴加硫酸鈉溶液。滴完硫酸鈉溶液后停止攪拌，把反應(yīng)器中析出部分CNT酸 鈉晶體的固液混合物置于500ml燒杯中自然冷卻到20-25°C，抽濾，得到濾餅52. 43g。將 濾餅置于60-70°C下干燥，得到CNT酸鈉干品51. 22g，產(chǎn)品經(jīng)高效液相色譜分析純度達(dá)到 99. 7%，以干品CNT酸鈉計(jì)的收率為94. 85%。
[0039] 實(shí)施例3
[0040] 將合成CLT酸的硝化反應(yīng)后的CNT酸溶液350g(CNT酸含量約為87. 5g)置于500ml 帶攪拌的四口瓶中。稱取Hg硫酸鈉溶于65g去離子水中，制成硫酸鈉溶液，并將配置好的 硫酸鈉溶液置于固定在加料口處的滴液漏斗中。開啟攪拌器和循環(huán)水浴，控制反應(yīng)溫度為 70-80°C，逐漸滴加硫酸鈉溶液。滴完硫酸鈉溶液后停止攪拌，把反應(yīng)器中析出部分CNT酸 鈉晶體的固液混合物置于500ml燒杯中自然冷卻到20-25°C，抽濾，得到濾餅53. 47g。將 濾餅置于60-70°C下干燥，得到CNT酸鈉干品52. 43g，產(chǎn)品經(jīng)高效液相色譜分析純度達(dá)到 99. 7%，以干品CNT酸鈉計(jì)的收率為97. 09%。
[0041] 實(shí)施例4
[0042] 將合成CLT酸的硝化反應(yīng)后的CNT酸溶液400g (CNT酸含量約為100g)置于500ml 帶攪拌的四口瓶中。稱取Hg硫酸鈉溶于65g去離子水中，制成硫酸鈉溶液，并將配置好的 硫酸鈉溶液置于固定在加料口處的滴液漏斗中。開啟攪拌器和循環(huán)水浴，控制反應(yīng)溫度為 70-80°C，逐漸滴加硫酸鈉溶液。滴完硫酸鈉溶液后停止攪拌，把反應(yīng)器中析出部分CNT酸 鈉晶體的固液混合物置于500ml燒杯中自然冷卻到20-25°C，抽濾，得到濾餅53. 76g。將 濾餅置于60-70°C下干燥，得到CNT酸鈉干品53. 07g，產(chǎn)品經(jīng)高效液相色譜分析純度達(dá)到 99. 7%，以干品CNT酸鈉計(jì)的收率為98. 28%。
[0043] 實(shí)施例5
[0044] 將合成CLT酸的硝化反應(yīng)后的CNT酸溶液500g(CNT酸含量約為125g)置于1000 ml 帶攪拌的四口瓶中。稱取Hg硫酸鈉溶于65g去離子水中，制成硫酸鈉溶液，并將配置好的 硫酸鈉溶液置于固定在加料口處的滴液漏斗中。開啟攪拌器和循環(huán)水浴，控制反應(yīng)溫度為 70-80°C，逐漸滴加硫酸鈉溶液。滴完硫酸鈉溶液后停止攪拌，把反應(yīng)器中析出部分CNT酸 鈉晶體的固液混合物置于1000 ml燒杯中自然冷卻到20-25°C，抽濾，得到濾餅53. 79g。將 濾餅置于60-70°C下干燥，得到CNT酸鈉干品53. 09g，產(chǎn)品經(jīng)高效液相色譜分析純度達(dá)到 99. 7%，以干品CNT酸鈉計(jì)的收率為98. 31%。
[0045] 實(shí)施例6
[0046] 將合成CLT酸的硝化反應(yīng)后的CNT酸溶液600g(CNT酸含量約為150g)置于1000 ml 帶攪拌的四口瓶中。稱取Hg硫酸鈉溶于65g去離子水中，制成硫酸鈉溶液，并將配置好的 硫酸鈉溶液置于固定在加料口處的滴液漏斗中。開啟攪拌器和循環(huán)水浴，控制反應(yīng)溫度為 70-80°C，逐漸滴加硫酸鈉溶液。滴完硫酸鈉溶液后停止攪拌，把反應(yīng)器中析出部分CNT酸 鈉晶體的固液混合物置于1000 ml燒杯中自然冷卻到20-25°C，抽濾，得到濾餅53. 81g。將 濾餅置于60-70°C下干燥，得到CNT酸鈉干品53. llg，產(chǎn)品經(jīng)高效液相色譜分析純度達(dá)到 99. 7%，以干品CNT酸鈉計(jì)的收率為98. 35%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鈉的制備方法，由6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸制 備6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鈉的方法，其特征在于，在合成CLT酸的硝化工序中，向硝 化反應(yīng)后的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸溶液中加入硫酸鈉水溶液，制備6-氯-3-硝基甲 苯-4-磺酸鈉。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鈉的制備方法，其特征在于，具 體包括以下步驟： (1) 將合成CLT酸的硝化反應(yīng)后的CNT酸溶液移入一帶攪拌裝置的反應(yīng)器中，在連續(xù)攪 拌下緩慢加入硫酸鈉水溶液，滴畢得到析出部分CNT酸鈉晶體的固液混合物； (2) 將步驟（1)中得到的CNT酸鈉固液混合物冷卻到20 - 25°C，結(jié)晶、過濾、洗絳，得 到CNT酸鈉濾餅，得到的濾液中所含CNT酸鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 012% - 0. 02%。 (3) 將步驟（2)中得到的濾液蒸發(fā)濃縮至50% - 55%濃度的硫酸水溶液后，冷卻到 20 - 25°C，析出未反應(yīng)的CNT酸晶體，過濾洗絳，得到CNT酸濾餅并循環(huán)利用到步驟（1)中， 此時(shí)析出未反應(yīng)CNT酸晶體后的濃縮濾液中所含CNT酸的量為0. 02% - 0. 05%。 (4) 將步驟（3)中得到的50% - 55%濃度的硫酸水溶液進(jìn)一步蒸發(fā)濃縮，將硫酸的濃 度提高至70 % - 75% ; (5) 將步驟（4)中得到的70% - 75%濃度的硫酸水溶液循環(huán)用于合成CLT酸的磺化反 應(yīng)； (6) 將步驟（2)中得到的CNT酸鈉濾餅于60-70°C干燥，得到純度為99. 6%以上的CNT 酸鈉。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鈉的制備方法，其特征在于，步 驟⑴中所述的CNT酸與硫酸鈉的摩爾比為2:1 - 6:1，反應(yīng)溫度為50 - 90°C。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鈉的制備方法，其特征在于，步 驟⑴中所述的CNT酸與硫酸鈉的摩爾比優(yōu)選2:1 - 4:1，反應(yīng)溫度優(yōu)選70 - 80°C。
【專利摘要】一種6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鈉的制備方法，由6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸制備6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鈉的方法，其特征在于，在合成CLT酸的硝化工序中，向硝化反應(yīng)后的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸溶液中加入硫酸鈉水溶液，制備6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鈉。本發(fā)明通過硫酸鈉與CNT酸反應(yīng)直接得到CNT酸鈉，縮短了工序，簡化了工藝，大大降低了含鹽廢酸和廢水的產(chǎn)生，并且提高了反應(yīng)收率，有很強(qiáng)的經(jīng)濟(jì)效益。
【IPC分類】C07C303/32, C07C309/40
【公開號(hào)】CN104892468
【申請?zhí)枴緾N201510262634
【發(fā)明人】張鳳寶, 李海明, 張國亮, 夏清, 劉時(shí)亮, 張麗煒, 韓光
【申請人】天津大學(xué)
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2015年5月21日