一鍋法合成三氯吡啶醇鈉的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一鍋法合成三氯吡啶醇鈉。
【背景技術(shù)】
[0002] 3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇鈉，是合成毒死蜱的關(guān)鍵中間體。毒死蜱的質(zhì)量、成本和 收率的提高取決于三氯吡啶醇鈉的合成。國(guó)內(nèi)外對(duì)三氯吡啶醇鈉的合成工藝進(jìn)行了一些研 宄，根據(jù)所采用的起始原料來(lái)劃分，主要有吡啶法和環(huán)合法兩大路線。
[0003] 吡啶法可分為吡啶衍生物法和吡啶氯化法。吡啶衍生物法是在三氯吡啶酚合成研 宄早期常用的一種方法，即首先合成含有多個(gè)取代基的吡啶衍生物，再通過(guò)還原等方法除 去多余的取代基，或者將取代基轉(zhuǎn)化為Cl或者-0H，從而得到三氯吡啶酚。如Clive等人以 2, 2, 4-三氯-4-氰基丁酸酯為原料合成2, 3, 5, 6-四氯吡啶。Nielslz等人則是以3, 3, 5-三 氯戊二酰亞胺為原料合成四氯吡啶。還原四氯吡啶酚即可得三氯吡啶酚或其鈉鹽。
[0004] 吡啶氯化法是吡啶在催化劑存在下，經(jīng)高溫氣相氯化生成五氯吡啶，再經(jīng)過(guò)選擇 性還原為四氯吡啶，酸化或水解后即得三氯吡啶酚或其鈉鹽。
[0005]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種一鍋法合成三氯吡啶醇鈉的方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 加成環(huán)合一步法 首先將溶劑加入到反應(yīng)容器中，然后向其中加入反應(yīng)原料三氯乙酰氯，充分?jǐn)嚢韬?，?加入適量的相轉(zhuǎn)移催化劑PTC和氯化亞銅，攪拌狀態(tài)下滴加丙烯腈，在138-142°C條件下進(jìn) 行加成環(huán)合20-24小時(shí)； (2) 堿析 將步驟（1)得到的產(chǎn)物先脫去溶劑，再加入適量的氫氧化鈉溶液，調(diào)體系的PH為 11-13,在54-56°C的溫度下，反應(yīng)7-9小時(shí)，再升溫至138-142°C反應(yīng)7-9小時(shí)，然后降溫， 抽濾、干燥得三氯吡啶醇鈉固體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一鍋法合成三氯吡啶醇鈉的方法，其特征在于：所述的溶劑 為鄰二氯苯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一鍋法合成三氯吡啶醇鈉的方法，其特征在于：所述的 溶劑與三氯乙酰氯的質(zhì)量比為（175-185) :91 ;所述的三氯乙酰氯與丙烯腈的質(zhì)量比 91: (25-26);所述的三氯乙酰氯與相轉(zhuǎn)移催化劑PTC、氯化亞銅的質(zhì)量比為（89-92): (0? 3-0. 5) :(0? 1-0. 2)〇
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一鍋法合成三氯吡啶醇鈉的方法，其特征在于：所述的氫氧 化鈉溶液的濃度為20%。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種高效綠色的合成三氯吡啶醇鈉的方法，步驟為：（1）將溶劑加入到反應(yīng)容器中，然后向其中加入反應(yīng)原料三氯乙酰氯，充分?jǐn)嚢韬?，再加入適量的相轉(zhuǎn)移催化劑PTC和氯化亞銅，攪拌狀態(tài)下滴加丙烯腈，在138-142℃條件下進(jìn)行加成環(huán)合20-24小時(shí)；（2）將步驟（1）得到的產(chǎn)物先脫去溶劑，再加入適量的氫氧化鈉溶液，調(diào)體系的PH為11-13，在54-56℃的溫度下，反應(yīng)7-9小時(shí)，再升溫至138-142℃反應(yīng)7-9小時(shí)，然后降溫，抽濾、干燥得三氯吡啶醇鈉固體。采用一鍋法合成三氯吡啶醇鈉，本方法原料減少，產(chǎn)率很高，并且工藝方便，廢水大大減少。本發(fā)明方法符合低成本和綠色環(huán)保的要求。
【IPC分類】C07D213-64
【公開(kāi)號(hào)】CN104876858
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510243053
【發(fā)明人】高正華, 吳海峽, 梁錫臣, 趙志華
【申請(qǐng)人】安徽國(guó)星生物化學(xué)有限公司
【公開(kāi)日】2015年9月2日
【申請(qǐng)日】2015年5月13日