反應(yīng)3h停止反應(yīng)，減壓旋蒸，將剩余硝酸蒸出，靜置結(jié)晶析出即二甘酸，乙醚洗滌干燥，得到122.83g 二甘酸，產(chǎn)量 87% ；
[0033](2):稱取15g步驟(I)制得的二甘酸與58mL干燥后的氯化亞砜在500mL燒瓶中機(jī)械攪拌50min，加入ImL吡啶，反應(yīng)溫度控制在60°C，反應(yīng)8.5小時(shí)，待反應(yīng)完成后，加入7mL 二氯甲烷，在溫度為45°C下減壓旋蒸，得到二甘酰氯16.45g，產(chǎn)率86% ；
[0034](3):將70mL 二正辛胺、40mL 二氯甲烷和40mL吡啶混合溶液緩慢加入到步驟
(2)得到的16.45g 二甘酰氯中，23°C攪拌反應(yīng)1.5h，加入30mL去離子水?dāng)嚢鑜h，得到N, N, N’，N’ -四辛基-3-氧戊二酰胺粗產(chǎn)品;
[0035](4):將步驟(3)的反應(yīng)產(chǎn)物分別經(jīng)水洗，過量的5mol/L HN03，2mol/L NaOH溶液中和，pH = 7，靜置取上層有機(jī)相，再加入ImoVLNaOH-H2O-C2H5OH溶液洗滌三次，最后用蒸餾水洗去殘留乙醇和氫氧化鈉，有機(jī)相用無水Na2SO4干燥過夜。蒸發(fā)溶劑后真空干燥得產(chǎn)物46.90g，產(chǎn)率為84%，純度為96%。
[0036]實(shí)施例3
[0037]—種N，N, N’，N’ -四辛基_3_氧戊二酰胺的制備方法，其具體步驟如下:
[0038](I):將245mL濃硝酸與10mL去離子水混合，在90°C加入Iml乙醇做催化劑，停止加熱，反應(yīng)平穩(wěn)后，控制溫度在60°C緩慢加入10mL 二甘醇，反應(yīng)lh，隨后升溫95°C反應(yīng)3h停止反應(yīng)，減壓旋蒸，將剩余硝酸蒸出，靜置結(jié)晶析出即二甘酸，乙醚洗滌干燥，得到
121.42g 二甘酸，產(chǎn)量 86% ；
[0039](2):稱取15g步驟(I)制得的二甘酸與55mL干燥后的氯化亞砜在500mL燒瓶中機(jī)械攪拌50min，加入ImL吡啶，反應(yīng)溫度控制在60°C，反應(yīng)8小時(shí)，待反應(yīng)完成后，加入7mL二氯甲烷，在溫度為45°C下減壓旋蒸，得到二甘酰氯16.07g，產(chǎn)率84% ;
[0040](3):將65mL 二正辛胺、40mLl，2- 二氯乙烷和40mL乙二胺混合溶液緩慢加入到步驟(2)得到的16.07g 二甘酰氯中，23°C攪拌反應(yīng)1.5h，加入30mL去離子水?dāng)嚢鑜h，得到
N, N, N’，N’ -四辛基-3-氧戊二酰胺粗產(chǎn)品;
[0041](4):將步驟(3)的反應(yīng)產(chǎn)物分別經(jīng)水洗，過量的5mol/L HN03，2mol/L NaOH溶液中和，pH = 7，靜置取上層有機(jī)相，再加入ImoVLNaOH-H2O-C2H5OH溶液洗滌三次，最后用蒸餾水洗去殘留乙醇和氫氧化鈉，有機(jī)相用無水Na2SO4干燥過夜。蒸發(fā)溶劑后真空干燥得產(chǎn)物46.36g，產(chǎn)率為85%，純度為98.5%。
[0042]實(shí)施例4
[0043]—種N，N, N’，N’ -四辛基_3_氧戊二酰胺的制備方法，其具體步驟如下:
[0044](I):將230mL濃硝酸與10mL去離子水混合，在90°C加入Iml乙醇做催化劑，停止加熱，反應(yīng)平穩(wěn)后，控制溫度在60°C緩慢加入10mL 二甘醇，反應(yīng)lh，隨后升溫95°C反應(yīng)3h停止反應(yīng)，減壓旋蒸，將剩余硝酸蒸出，靜置結(jié)晶析出即二甘酸，乙醚洗滌干燥，得到120.71g 二甘酸，產(chǎn)量 85.5% ；
[0045](2):稱取15g步驟(I)制得的二甘酸與56mL干燥后的氯化亞砜在500mL燒瓶中機(jī)械攪拌50min，加入ImL吡啶，反應(yīng)溫度控制在60°C，反應(yīng)9小時(shí)，待反應(yīng)完成后，加入7mL二氯甲烷，在溫度為40°C下減壓旋蒸，得到二甘酰氯16.64g，產(chǎn)率87% ;
[0046](3):將65mL 二正辛胺、40mLl，4- 二氧六環(huán)和40mL三乙胺混合溶液緩慢加入到步驟(2)得到的16.64g 二甘酰氯中，23°C攪拌反應(yīng)1.5h，加入30mL去離子水?dāng)嚢鑜h，得到N, N, N’，N’ -四辛基-3-氧戊二酰胺粗產(chǎn)品;
[0047](4):將步驟(3)的反應(yīng)產(chǎn)物分別經(jīng)水洗，過量的5mol/L HN03，2mol/L NaOH溶液中和，pH = 7，靜置取上層有機(jī)相，再加入ImoVLNaOH-H2O-C2H5OH溶液洗滌三次，最后用蒸餾水洗去殘留乙醇和氫氧化鈉，有機(jī)相用無水Na2SO4干燥過夜。蒸發(fā)溶劑后真空干燥得產(chǎn)物50.27g，產(chǎn)率為89%，純度為98.5%。
[0048]以上所述是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明所述原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種N，N，N’，N’ -四辛基-3-氧戊二酰胺的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: (1):二甘醇與硝酸在乙醇催化條件下氧化反應(yīng)得到二甘酸； (2):二甘酸與氯化亞砜在吡啶催化條件下取代反應(yīng)生成二甘酰氯； (3): 二甘酰氯與二正辛胺在有機(jī)溶劑和縛酸劑中反應(yīng)生成N，N，N’，N’ -四辛基-3-氧戊二酰胺； (4):將反應(yīng)產(chǎn)物反復(fù)洗滌、萃取，旋蒸干燥得到N，N,N’，N’ -四辛基-3-氧戊二酰胺產(chǎn)品O
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N，N,N’，N’ -四辛基-3-氧戊二酰胺的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑是二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、四氫呋喃、1，4-二氧六環(huán)中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N，N,N’，N’ -四辛基-3-氧戊二酰胺的制備方法，其特征在于，所述的縛酸劑是三乙胺、吡啶、乙二胺中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N，N,N’，N’ -四辛基-3-氧戊二酰胺的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)和(3)中的氯化亞砜、正二辛胺、有機(jī)溶劑、縛酸劑都經(jīng)過干燥處理，且實(shí)驗(yàn)體系保持無水環(huán)境。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N，N,N’，N’ -四辛基-3-氧戊二酰胺的制備方法，其特征在于，步驟(I)中硝酸的摩爾濃度為10.38?10.71mol/L，硝酸與二甘醇的摩爾比為(2.22?2.54):1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N，N,N’，N’ -四辛基-3-氧戊二酰胺的制備方法，其特征在于，步驟(2)中二甘酸與氯化亞砜的摩爾比為1: (6.76?7.38)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N，N,N’，N’ -四辛基-3-氧戊二酰胺的制備方法，其特征在于，步驟(3)中二甘酰氯與二正辛胺的摩爾比為1: (2.29?2.45)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N，N,N’，N’ -四辛基-3-氧戊二酰胺的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)的反應(yīng)時(shí)間為8?9小時(shí)，反應(yīng)溫度為60?65°C，二甘酰氯反應(yīng)完成后，馬上加入二氯甲烷，在溫度為40?50°C下減壓旋蒸。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種N,N,N’,N’-四辛基-3-氧戊二酰胺的制備方法，屬于液相萃取劑合成領(lǐng)域。其包括如下步驟：本發(fā)明提供的N,N,N’,N’-四辛基-3-氧戊二酰胺的制備方法所述的方法為：以二甘醇、二正辛胺及氯化亞砜為反應(yīng)原料，先由二甘醇生成二甘酸，二甘酸再與氯化亞砜反應(yīng)生成二甘酰氯，最后二甘酰氯與二正辛胺反應(yīng)得到N,N,N’,N’-四辛基-3-氧戊二酰胺，將產(chǎn)物萃取提純，旋蒸干燥，最終得到N,N,N’,N’-四辛基-3-氧戊二酰胺產(chǎn)品。本發(fā)明具有生產(chǎn)周期短，操作簡便，成本低廉，高產(chǎn)率高，純度高的特點(diǎn)，另外本發(fā)明的N,N,N’,N’-四辛基-3-氧戊二酰胺具有良好的稀土萃取效果，具有良好的市場應(yīng)用前景。
【IPC分類】C07C231-02, C07C235-06
【公開號】CN104829481
【申請?zhí)枴緾N201510224088
【發(fā)明人】弓愛君, 謝艷萍, 邱麗娜, 童璐, 潘裕紅, 楊靜, 趙云波
【申請人】北京科技大學(xué)
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2015年5月5日