具有全氟醚側(cè)基的全氟烷基交聯(lián)含氟聚合物的制作方法
【專利說明】
[0001] 要求優(yōu)先權(quán)
[0002] 本發(fā)明要求提交于2012年9月28日，名稱為"具有全氟醚側(cè)基的全氟烷基交聯(lián)含 氟聚合物"的美國臨時(shí)專利申請61/706, 858的優(yōu)先權(quán)。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明涉及具有全氟醚側(cè)基的新型全氟烷基交聯(lián)含氟聚合物。本文全氟烷基交 聯(lián)含氟聚合物尤其很好地適于用于化學(xué)及熱侵蝕性環(huán)境，部分由于高度穩(wěn)定的全氟烷基交 聯(lián)。本文全氟烷基交聯(lián)含氟聚合物可以成型制品形式通過原位交聯(lián)可交聯(lián)的前體制備?？?交聯(lián)的前體為具有二氯氨基官能化的全氟醚側(cè)基的含氟聚合物。
【背景技術(shù)】
[0004] Hynes 等人的 inorganic Chemistry，5 (3) 488-489 (1966 年3月），公開了由 化學(xué)式RfCF2NCl2表示的組合物，其中RA CF3或C2F5。他們還公開了 CCIF2Cf2NCI2、和 NcI2CF2CF2CF2NCI2。還公開了用于合成這些物質(zhì)的方法，該方法通過以下方式進(jìn)行：在-78 °C 下，分別使C2F5CN、C3F7CN、CC1-F 2CN、和CF2 (CN) 2的冷凝蒸汽與Cl-F反應(yīng)，然后溫?zé)嶂?°C。 還公開了在大約200°C下使氟化的氯胺熱解轉(zhuǎn)化成特別是由結(jié)構(gòu)R fCF2N = NCF2Rf表示的偶 氮化合物，其中心為CF 3、C2F5、或CCl-F2，以及當(dāng)原料為NCl 2CF2CF2CF2NCMt，由環(huán)狀結(jié)構(gòu)表 示的偶氮化合物。偶氮R fCF2N = NCF2Rf的后續(xù)熱解已被報(bào)道符合多種反應(yīng)途徑（Scherer， Jr.等人，International Journal of Kinetics，26, 73 (1994)) 〇
[0005] Logothetis的美國專利5,447,993公開了包含腈的含氟彈性體，其為四氟乙烯、 全氟（烷基乙烯基醚）和包含腈的固化位點(diǎn)單體的共聚物。具體地講，優(yōu)選的是由結(jié)構(gòu)
[0006] CF2= CFOCF 2CF (CF3) OCF2CF2CN
[0007] 表示的固化位點(diǎn)單體。Logothetis中還公開了用于交聯(lián)包含腈的含氟彈性體的方 法，所述方法包括使用能夠催化交聯(lián)的錫催化劑、過氧化物、和二烯或三烯助劑，所述方法 包括首先加熱到150至220°C，然后進(jìn)一步加熱到250至310°C。據(jù)說第二加熱產(chǎn)生熱穩(wěn)定 的固化樣品。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 在一個(gè)方面，本發(fā)明提供了具有主鏈的二氯氨基官能化的聚合物，所述主鏈包含 任選地被醚氧取代的氟代亞烷基重復(fù)單元、和摩爾濃度為0. 5至50摩爾％的由結(jié)構(gòu)I表示 的重復(fù)單元；
[0009]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 全氟烷基交聯(lián)聚合物，所述全氟烷基交聯(lián)聚合物由結(jié)構(gòu)IV表示
其中n。和11e各自為具有主鏈的聚合基團(tuán)，所述主鏈包含任選地被醚氧取代的氟代 亞烷基重復(fù)單元、和全氟烷基交聯(lián)重復(fù)單元，所述全氟烷基交聯(lián)重復(fù)單元的摩爾濃度在〇. 5 至50摩爾％的摩爾濃度范圍內(nèi)；其中乂1和乂2各自獨(dú)立地為在0至3的范圍內(nèi)的整數(shù)；7 :和 72各自獨(dú)立地為在0至6的范圍內(nèi)的整數(shù)，并且z:和z2各自獨(dú)立地為在0至3的范圍內(nèi)的 整數(shù)；R1=(CF2)aCFR2，其中a為在0至6的范圍內(nèi)的整數(shù)，并且R2為F或任選地被醚氧取 代的(：1_6全氟烷基出1' =化&)3,0?1?2'，其中&'為在0至6的范圍內(nèi)的整數(shù)，并且1? 2'為？ 或任選地被醚氧取代的(V6全氟烷基；并且R#PR3'各自獨(dú)立地為F或任選地被醚氧取代 的(^_6全氟烷基；條件是y:和zi不能都為零；另外的條件是y2和z2不能都為零；另外的條 件是在所述II。和11 e聚合基團(tuán)的主鏈中的重復(fù)單元具有不超過兩個(gè)連接于其上的乙烯基 氫；并且另外的條件是11。和11e能夠是相同或不同的。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟烷基交聯(lián)聚合物，其中II。和11e是相同的。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟烷基交聯(lián)聚合物，其中n。和11e是不同的。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的全氟烷基交聯(lián)聚合物，其中x= 1，y= 1，z= 1，并且a= 1 ;R2=CF3;并且R3=F。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟烷基交聯(lián)聚合物，其中全氟烷基交聯(lián)重復(fù)單元的所述摩 爾濃度在一定的摩爾百分比范圍內(nèi)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟烷基交聯(lián)聚合物，其中所述氟代亞烷基重復(fù)單元包含 HFP和VF2重復(fù)單元的組合。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟烷基交聯(lián)聚合物，其中所述氟代亞烷基重復(fù)單元包含 TFE和PDD重復(fù)單元的組合。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟烷基交聯(lián)聚合物，其中II。和11 e中的至少一者還包含 全氟烷基乙烯基醚重復(fù)單元。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟烷基交聯(lián)聚合物，所述全氟烷基交聯(lián)聚合物以膜形式設(shè) 置在基板之上。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的全氟烷基交聯(lián)聚合物，所述全氟烷基交聯(lián)聚合物以膜形式 設(shè)置在基板之上。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的全氟烷基交聯(lián)聚合物，所述全氟烷基交聯(lián)聚合物為成型制 品的形式。
12. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的全氟烷基交聯(lián)聚合物，所述全氟烷基交聯(lián)聚合物為成型制 品的形式。
【專利摘要】本發(fā)明涉及具有全氟醚側(cè)基的新型全氟烷基交聯(lián)含氟聚合物。本文全氟烷基交聯(lián)含氟聚合物尤其很好地適用于化學(xué)及熱侵蝕性環(huán)境，部分由于高度穩(wěn)定的全氟烷基交聯(lián)。本文全氟烷基交聯(lián)含氟聚合物可以成型制品的形式通過原位交聯(lián)可交聯(lián)的前體制備。所述可交聯(lián)的前體為具有二氯氨基官能化的全氟醚側(cè)基的含氟聚合物。
【IPC分類】C08F214-26, C08F214-28, C08F214-18
【公開號(hào)】CN104812784
【申請?zhí)枴緾N201380062065
【發(fā)明人】C.J.比斯, R.C.惠蘭德
【申請人】納幕爾杜邦公司
【公開日】2015年7月29日
【申請日】2013年9月26日
【公告號(hào)】EP2900711A1, US20150210794, WO2014052565A1