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含全氟(聚)醚基硅烷化合物的制作方法_3

文檔序號:8448663閱讀:來源:國知局
) 20) 20Si (CH3) 2 (CH2) 2-
[0168] -C(0)0-(CH2)3-、
[0169] -C(0)0-(CH2)6-、
[0170]
【主權項】
1. 一種式(la)或式(Ib)所示的含全氟(聚)醚基硅烷化合物: A-Rf-X-S iQkY3-k (la) Y3_kQkSi-X-Rf-X-SiQkY 3_k (lb) 式中,A表示可以通過1個或其以上的氟原子取代的CV16烷基, Rf 表示-(OC4F8)a-(OC3F6) b-(OC2F4) c-(OCF2) d-,這里,a、b、c 和 d 分別獨立,為 O 以上、 200以下的整數,a、b、c和d的和至少為1,帶有a、b、c或d并用括弧括起的各重復單元的 存在順序在式中是任意的, X表不2價的有機基團, Y在每次出現時分別獨立,表示羥基、可水解的基團或烴基, Q在每次出現時分別獨立,表示-Z-SiR1nR23Y Z在每次出現時分別獨立,表示2價的有機基團:其中,Z不包括與式(Ia)或式(Ib)中 的分子主鏈的末端的Si原子形成硅氧烷鍵的基團, R1在每次出現時分別獨立,表示羥基或可水解的基團, R2在每次出現時分別獨立,表示Cp22烷基或Q', Q'與Q含義相同, η在各Q和V中分別獨立,為選自0~3的整數,η的總和為1以上, Q中,經由Z基直鏈狀連結的Si最大為5個, k分別獨立,為選自1~3的整數。
2. 如權利要求1所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: k為3〇
3. 如權利要求1或2所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: Q中,經由Z基直鏈狀連結的Si為1個或2個。
4. 如權利要求1~3中任一項所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: Q中,經由Z基直鏈狀連結的Si為1個。
5. 如權利要求1~4中任一項所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: A為Ch6全氟烷基。
6. 如權利要求1~5中任一項所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: Rf為下述式(a)或(b): (a) - (OC3F6) b- 式中,b為1以上、200以下的整數; (b) - (OC4F8) a- (OC3F6) b- (OC2F4) c- (OCF2) d- 式中,a和b分別獨立,為0以上、30以下的整數,c和d分別獨立,為I以上、200以下 的整數,a、b、c和d的和為10以上、200以下,帶有下標a、b、c或d并用括弧括起來的各重 復單元的存在順序在式中是任意的。
7. 如權利要求1~6中任一項所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: 在Rf中, -(OC4F8) a-為-(OCF2CF2CF2CF2) a-, -(OC3F6)b-為-(OCF2CF 2CF2)b-, -(〇C2F4)c-S-(OCF2CF 2)c-。
8. 如權利要求1~7中任一項所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: X為_ (R6) p_ (X1) (j_R7_戶斤不的基團, 式中: R6表示-(CH 2) s-或者鄰、間或對亞苯基, R7表示-(CH 2) t-或者鄰、間或對亞苯基, X1 表不 _ (X2) r_, X2在每次出現時分別獨立,表示選自-0-、-S-、鄰、間或對亞苯基、-C (O) 0-、-CONR 5_、-O -C0NR5-、-NR5-、-Si (R3) 2_、- (Si (R3) 20) m-Si (R3) 2-和-(CH2) v-中的基團, R3在每次出現時分別獨立,表示苯基或C η烷基, R5在每次出現時分別獨立,表示氫原子、苯基或C η烷基, m在每次出現時分別獨立,為1~100的整數, V在每次出現時分別獨立,為1~20的整數, s為1~20的整數, t為1~20的整數, r為1~10的整數, P為〇或1, q為0或1。
9. 如權利要求1~8中任一項所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: X 為 Cl亞烷基、-R 6-X3-R7-或-X4-R7-, 式中,X3表示-0_、-S-、-C (0)0-、-CONR 5_、-0-C0NR5-、-Si (R3)2-、- (Si (R3)2O) m-Si (R3) 2_、-0- (CH2) u- (Si (R3) 20) m-Si (R3) 2_、-CONR5- (CH2) u- (Si (R3) 20) m-Si (R3) 2_、-CONR5-( CH2) V-N (R5)-或-CONR5-(鄰、間或對亞苯基)-Si (R3) 2_, X4表示-S-、-C (0) 0-、-CONR 5_、-CONR5- (CH2) u- (Si (R3) 20) ^-Si (R3) 2_、-CONR5- (CH2) V-N (R5)-或-CONR5-(鄰、間或對亞苯基)-Si (R3) 2_, u為1~20的整數, R3、R5、R6、R7、m和V與權利要求8的記載含義相同。
10. 如權利要求8或9所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: R6為-(CH2)s-, R7為-(CH2)t-, 式中,s和t與權利要求8的記載含義相同。
11. 如權利要求1~10中任一項所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: X 為 CV2。亞烷基、-(CH 2) s-〇- (CH2) t-、- (CH2) s- (Si (R3) 20) m_Si (R3) 2- (CH2) t-或-(CH2) s-0- (CH2) u- (Si (R3) 20) m-Si (R3) 2- (CH2) t-, 式中,R3、s、t和m與權利要求8的記載含義相同,u與權利要求9的記載含義相同。
12. 如權利要求1~9中任一項所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: X選自以下基團: -CH2O(CH2)2-, -CH2O(CH2)3' -CH2O(CH2)6-, -CH2O (CH2) 3Si (CH3) 20Si (CH3) 2 (CH2) 2_、 -CH2O (CH2) 3Si (CH3) 2OSi (CH3) 2OSi (CH3) 2 (CH2) 2_、 -CH2O (CH2) 3Si (CH3) 20 (Si (CH3) 20) 2Si (CH3) 2 (CH2) 2_、 -CH2O (CH2) 3Si (CH3) 20 (Si (CH3) 20) 3Si (CH3) 2 (CH2) 2-、 -CH2O (CH2) 3Si (CH3) 20 (Si (CH3) 20) 10Si (CH3) 2 (CH2) 2-、 -CH2O (CH2) 3Si (CH3) 20 (Si (CH3) 20) 20Si (CH3) 2 (CH2) 2-、 -(CH2) 2-、 -(CH2) 3-、 -(CH2) 4-、 -(CH2) 6-、 -CONH- (CH2)3-, -CON(CH3)-(CH2) 3-, -CON(Ph)-(CH2)3-,式中,Ph 是指苯基、 -CONH- (CH2)6-, -CON(CH3)-(CH2) 6-, -CON(Ph)-(CH2)6-,式中,Ph 是指苯基、 -CONH- (CH2)2NH (CH2) 3-> -CONH- (CH2)6NH (CH2) 3-> -CH2O-CONH- (CH2) 3_、 -CH2O-CONH- (CH2) 6_、 _S_ (CH2) 3_、 -(CH2)2S (CH2) 3-> -CONH- (CH2) 3Si (CH3) 20Si (CH3) 2 (CH2) 2_、 -CONH- (CH2) 3Si (CH3) 20Si (CH3) 20Si (CH3) 2 (CH2) 2_、 -CONH- (CH2) 3Si (CH3) 20 (Si (CH3) 20) 3Si (CH3) 2 (CH2) 2_、 -CONH- (CH2) 3Si (CH3) 20 (Si (CH3) 20) 10Si (CH3) 2 (CH2) 2_、 -CONH- (CH2) 3Si (CH3) 20 (Si (CH3) 20) 2〇Si (CH3) 2 (CH2) 2--C(O) O-(CH2) 3-> -C(O)O-(CH2)6-'
13.如權利要求1~12中任一項所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: Y在每次出現時分別獨立,選自羥基、-0 (R5)、Ch2烷基、C 2_12烯基、C 2_12炔基和苯基, -O(Rs)的式中,R5表示C H2烷基。
14. 如權利要求1~13中任一項所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: Y在每次出現時分別獨立,為羥基或-O (R5), 式中,R5表示C 烷基。
15. 如權利要求1~13中任一項所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: Q中,η為3。
16. 如權利要求1~15中任一項所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: A為Ch6全氟烷基, Rf為下述式(a)或(b): (a) - (OC3F6) b- 式中,b為1以上、200以下的整數; (b) - (OC4F8) a- (OC3F6) b- (OC2F4) c- (OCF2) d- 式中,a和b分別獨立,為0以上、30以下的整數,c和d分別獨立,為I以上、200以下 整數,a、b、c和d的和為10以上、200以下,帶有下標a、b、c或d并用括弧括起來的各重復 單元的存在順序在式中是任意的, X 為 CV2。亞烷基、-(CH 2) s-〇- (CH2) t-、- (CH2) s- (Si (R3) 20)m_Si (R3) 2- (CH2) t-或-(CH2) s-0- (CH2) u- (Si (R3) 20) m-Si (R3) 2- (CH2) t-, 式中,s為I~20的整數, t為1~20的整數, R3在每次出現時分別獨立,表示C η烷基, m為1~100的整數, u為1~20的整數, η為3, k為3〇
17. 如權利要求1~16中任一項所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: A-Rf-部的數均分子量為500~30, 000。
18. 如權利要求1~17中任一項所述的含全氟(聚)醚基硅烷化合物,其特征在于: 其具有2, 000~32, 000的數均分子量。
19. 一種權利要求1所述的式(Ia)或式(Ib)所示的含全氟(聚)醚基硅烷化合物的 制造方法,其特征在于,包括下述工序: 工序⑴:使式(Ia-I)或式(Ib-I)所示的化合物與HSiM3反應,得到式(la-2)或式 (lb-2)所示的化合物的工序, HSiMj^式中,M分別獨立,為鹵素原子或C κ烷氧基, A-Rf-Xr -CH = CH2 (Ia-I) CH2=CH-Xr -Rf-Xr -CH = CH2 (Ib-I) 式中,A和Rf與權利要求1的記載含義相同,表示2價的有機基團, A-Rf-Xr -CH2-CH2-SiM3 (la-2) M3Si-CH2-CH2-X' -Rf-Xr -CH2-CH2-SiM3 (lb-2) 式中,A、Rf、X<和M與上述含義相同; 工序⑵:使上述式(la-2)或式(lb-2)所示的化合物與式:HalH -CH = 012所 示的化合物和根據期望的式:YhL所示的化合物反應,得到式(la-3)或式(lb-3)所示的化 合物的工序, 他1-1-2^-01 = 0
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