剛性吡啶衍生物(6′-甲氧基-[2,2′-聯(lián)吡啶]-6-基)(6-甲氧基吡啶-2基)甲酮及其合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種剛性吡啶類衍生物及其合成方法，具體涉及一種新型剛性吡啶化 合物（6'-甲氧基-[2, 2'-聯(lián)吡啶]-6-基）（6-甲氧基吡啶-2基）甲酮的吡啶類衍生物及 其合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 吡啶類衍生物的主要用途是合成功能型材料，其中剛性吡啶是應(yīng)用最廣泛的金屬 絡(luò)合物的配位體，這主要?dú)w結(jié)于吡啶的兩個(gè)氮原子具有很強(qiáng)的〇電子給予能力，而共軛 的聯(lián)吡啶體系又具有電子接受能力，因此吡啶的共軛強(qiáng)度大大提高了其金屬配合物的光學(xué) 性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)。與柔性吡啶相比較，剛性吡啶配體不僅具有配位指向性較好的N原子， 而且，其剛性結(jié)構(gòu)使得配合物的金屬架構(gòu)更加牢固，不易坍塌，可以通過(guò)配位環(huán)境的不同采 取多種配位構(gòu)型，同時(shí)配位點(diǎn)間距離、夾角及連接基團(tuán)的形狀都具有確定性，從而為我們?cè)O(shè) 計(jì)特殊結(jié)構(gòu)的金屬結(jié)構(gòu)提供了預(yù)想的可能。此外，在吡啶配體中引入甲氧基基團(tuán)，使其更加 容易和方便的轉(zhuǎn)化成羥基基團(tuán)，節(jié)省了合成步驟，提高了化合物的收率和成本。
[0003] 到目前為止，人們對(duì)剛性吡啶金屬有機(jī)絡(luò)合物的研宄已經(jīng)有很多年了，主要是以 對(duì)稱剛性的吡啶金屬配合物為主，非對(duì)稱剛性吡啶金屬有機(jī)配合物的發(fā)展相對(duì)較少，因此 能夠合成結(jié)構(gòu)新穎的非對(duì)稱剛性吡啶化合物將有助于構(gòu)筑更為獨(dú)特的晶態(tài)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種剛性吡啶衍生物（6' -甲氧基-[2, 2' -聯(lián)吡啶]-6-基） (6-甲氧基吡啶-2基）甲酮的合成方法。該方法合成了一種不對(duì)稱的剛性吡啶化合物，并 在吡啶6-號(hào)位引入了甲氧基，方便官能團(tuán)之間的轉(zhuǎn)換，以便合成含有羥基取代基團(tuán)的吡啶 類衍生物，從而合成催化性能增加的金屬有機(jī)配合物。
[0005] 本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的： 一種剛性吡啶衍生物（6' -甲氧基-[2, 2' -聯(lián)吡啶]-6-基）（6-甲氧基吡啶-2基）甲 酮，其分子結(jié)構(gòu)式如下：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 剛性吡啶衍生物（6' -甲氧基-[2, 2' -聯(lián)吡啶]-6-基）（6-甲氧基吡啶-2基）甲 酮，其特征在于所述（6' -甲氧基-[2, 2' -聯(lián)吡啶]-6-基）（6-甲氧基吡啶-2基）甲酮分 子結(jié)構(gòu)式如下：
2. -種權(quán)利要求1所述的剛性吡啶衍生物（6'-甲氧基-[2, 2'-聯(lián)吡啶]-6-基）（6-甲 氧基吡啶-2基）甲酮的合成方法，其特征在于所述方法具體步驟如下： 在N2保護(hù)下，向三口瓶中加入Ilmol 2-溴-6-甲氧基吡啶，加入60mL四氫呋喃作為 溶劑，-78°C滴加4. 4mL、2. 5mol/L正丁基鋰，攪拌60min，體系溶液由無(wú)色漸變淡黃色，將 Ilmol 6' -甲氧基-2, 2' -聯(lián)吡啶-6-甲酸乙酯溶于20mL四氫呋喃，-78°C滴加到反應(yīng)中， 升溫至-20°C反應(yīng)3 h ;加甲醇、鹽酸和水的混合液淬滅反應(yīng)，氫氧化鈉溶液調(diào)堿性，分液， 水層用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取二~四次；合并有機(jī)層，有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉或氯化鈣干 燥1~3小時(shí)后，將有機(jī)溶劑旋干，過(guò)一段氧化鋁的柱子，以石油醚和乙酸乙酯的混合液為 洗脫液，得到白色固體。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的剛性吡啶衍生物（6' -甲氧基-[2, 2' -聯(lián)吡啶]-6-基）（6-甲 氧基吡啶-2基）甲酮的合成方法，其特征在于所述甲醇、鹽酸和水的混合液中，甲醇：鹽酸： 水=5:1:5 (v/v/v)〇
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的剛性吡啶衍生物（6' -甲氧基-[2, 2' -聯(lián)吡啶]-6-基）（6-甲 氧基啦啶-2基）甲酮的合成方法，其特征在于所述堿性pH=9。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的剛性吡啶衍生物（6' -甲氧基-[2, 2' -聯(lián)吡啶]-6-基）（6-甲 氧基吡啶-2基）甲酮的合成方法，其特征在于所述石油醚和乙酸乙酯的混合液中，石油醚： 乙酸乙酯=4:1 (v/v)。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種剛性吡啶衍生物(6'-甲氧基-[2,2'-聯(lián)吡啶]-6-基)(6-甲氧基吡啶-2基)甲酮及其合成方法，所述方法為：在N2保護(hù)下，向三口瓶中加入2-溴-6-甲氧基吡啶、四氫呋喃，滴加正丁基鋰，攪拌60min，將 6'-甲氧基-2,2'-聯(lián)吡啶-6-甲酸乙酯溶于四氫呋喃，慢慢滴加到反應(yīng)中，-20℃反應(yīng) 3 h；加甲醇、鹽酸和水的混合液淬滅反應(yīng)，氫氧化鈉溶液調(diào)堿性，分液，水層萃取二～四次；合并有機(jī)層，有機(jī)層干燥后將有機(jī)溶劑旋干，過(guò)一段氧化鋁的柱子，得到黃色油狀液體。本發(fā)明合成了一種不對(duì)稱的剛性吡啶化合物，并在吡啶6-號(hào)位引入了甲氧基，方便官能團(tuán)之間的轉(zhuǎn)換，以便合成含有羥基取代基團(tuán)的吡啶類衍生物，從而合成催化性能增加的金屬有機(jī)配合物。
【IPC分類】C07D213-64
【公開(kāi)號(hào)】CN104761490
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510093997
【發(fā)明人】胡博文, 石靖, 龔大偉
【申請(qǐng)人】哈爾濱工業(yè)大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年7月8日
【申請(qǐng)日】2015年3月3日