聚合得到的情況下，能夠使聚合物制造裝置更為簡(jiǎn)單，較為經(jīng)濟(jì)， 而且丙烯系嵌段共聚物中的高分子量成分不會(huì)凝聚而形成微分散的狀態(tài)，因此優(yōu)選。
[0046] 丙烯系嵌段共聚物的正癸烷不溶部分（Dinsol)，由于含有大量的Mw/Mn值高、且 Mz/Mw值高的高分子量成分，所以在成型時(shí)丙烯系嵌段共聚物中的高分子量成分發(fā)揮作為 成核劑的作用，即使不添加填充劑粉末或樹(shù)脂粉末等成核劑，也能夠得到結(jié)晶度高的成型 體。特別是在該高分子量體微分散時(shí)，具有成核劑等的作用提高的趨勢(shì)，故而優(yōu)選。
[0047] 其中，條件[2]可以通過(guò)在后述的烯烴聚合用催化劑的存在下，將丙烯98.5~ IOOmol %與選自乙稀和碳原子數(shù)4~20的α -稀徑中的一種以上的稀徑0~I. 5mol % (共）聚合而得到。
[0048] 條件[3]是Dinsol的五元組分?jǐn)?shù)（mmmm)為93%以上。五元組分?jǐn)?shù)（mmmm)的下 限值優(yōu)選為94%以上，更優(yōu)選為95%以上。上限值優(yōu)選為100%以下，更優(yōu)選為99. 8%以 下，進(jìn)一步優(yōu)選為99. 5 %以下。
[0049] 當(dāng)五元組分?jǐn)?shù)（mmmm)小于93%時(shí)，剛性降低，或在膜等的制品領(lǐng)域中存在耐熱性 無(wú)法確保要求特性的領(lǐng)域，因此不優(yōu)選。例如，利用三氯化鈦催化劑聚合得到的丙烯系聚合 物記載于日本特開(kāi)昭47 - 34478號(hào)公報(bào)中，具有寬分子量分布化所帶來(lái)的效果，但是由于 癸烷不溶部分的五元組分?jǐn)?shù)極低達(dá)到91~92%左右，所以無(wú)法在汽車(chē)材料等需要高剛性 的注射成型用途等中使用。
[0050] 其中，滿(mǎn)足條件[3]是因?yàn)樵诤笫龅南N聚合用催化劑中作為電子供體包含環(huán)狀 酯化合物（a)和環(huán)狀酯化合物（b)的緣故。條件[4]是Dinsol的由差示掃描量熱計(jì)測(cè)得 的熔點(diǎn)（Tm)為140°C以上。熔點(diǎn)（Tm)的下限值優(yōu)選為145°C以上。上限值優(yōu)選為150°C以 下，更優(yōu)選為170°C以下。當(dāng)熔點(diǎn)（Tm)在該范圍內(nèi)時(shí)，耐熱性、剛性?xún)?yōu)異。
[0051] 為了使Dinsol的熔點(diǎn)（Tm)在上述范圍內(nèi)，可以通過(guò)在后述的丙烯系聚合物的制 造方法中，調(diào)節(jié)共聚物橡膠部制造量、調(diào)節(jié)結(jié)晶性丙烯系聚合物制造時(shí)的分子量來(lái)實(shí)現(xiàn)。
[0052] 丙烯系聚合物的熔體流動(dòng)速率（ASTM1238、230°C、2. 16kg負(fù)荷）優(yōu)選為30g/10分 鐘以上。更優(yōu)選為30~100g/10分鐘。當(dāng)熔體流動(dòng)速率在該范圍內(nèi)時(shí)，從流動(dòng)性的觀點(diǎn)來(lái) 看令人滿(mǎn)意。
[0053] 本發(fā)明涉及的丙烯系聚合物優(yōu)選除了滿(mǎn)足上述的條件[1]~[4]以外，還滿(mǎn)足下 面的條件[5]~[7]。
[0054] 條件[5]:本發(fā)明涉及的丙烯系聚合物的正癸烷可溶部分（Dsol)的由利用凝膠滲 透色譜（GPC)的測(cè)定值求出的重均分子量（Mw)和數(shù)均分子量（Mn)之比Mw/Mn值為6.0~ 30。從兼?zhèn)涓吡鲃?dòng)性和高熔融張力的觀點(diǎn)出發(fā)，Mw/Mn值優(yōu)選為6. 5~20,更優(yōu)選為7. 0~ 18。
[0055] 本發(fā)明涉及的丙烯系聚合物由于正癸烷可溶部分（Dsol)的Mw/Mn高，所以具有含 有大量高分子量的共聚物橡膠成分的特征。通過(guò)該特征，在本發(fā)明的丙烯系聚合物中，即 使寬分子量分布丙烯系聚合物的MFR高，通過(guò)高分子量共聚物橡膠成分也能夠提高熔融彈 性，因此在實(shí)現(xiàn)高流動(dòng)性和高熔融張力的兼?zhèn)浞矫媸怯欣摹?br>[0056] 在丙烯系聚合物的流動(dòng)性高時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)大型制品的注射成型和注射成型周期的 短縮。另外，在丙烯系嵌段共聚物的熔融彈性高時(shí)，注射成型品的外觀良好，吹塑成型性、發(fā) 泡成型性良好等，能夠賦予成型加工性。
[0057] 另外，條件[5]能夠通過(guò)在后述的烯烴聚合用催化劑的存在下，將丙烯與選自乙 烯和碳原子數(shù)4~20的α -烯烴中的一種以上的烯烴共聚而得到。
[0058] 其中，對(duì)于條件[5]而言，即使是現(xiàn)有的烯烴聚合用催化劑，通過(guò)將聚合段數(shù)設(shè)為 多段也能夠?qū)崿F(xiàn)，但在本發(fā)明中，通過(guò)使用后述的烯烴聚合用催化劑，即使為1階段的聚 合，也能夠得到滿(mǎn)足所希望的條件的共聚物。由此，所得到的共聚物橡膠成分具有不會(huì)在丙 烯系嵌段共聚物中凝聚而更容易微分散化的優(yōu)點(diǎn)。另外，能夠使聚合物制造裝置更為簡(jiǎn)單， 在經(jīng)濟(jì)方面、節(jié)能化的觀點(diǎn)上也有利。其中，"1階段的聚合"是指制造共聚物橡膠的工序由 1段反應(yīng)器構(gòu)成，而且在該反應(yīng)器內(nèi)完全不改變聚合條件的狀態(tài)。
[0059] 條件[6]:
[0060] 本發(fā)明涉及的丙烯系聚合物的癸烷可溶部分（Dsol)的特性粘度[n] (dl/g)為 1. 5~10. 0。從使耐沖擊性、高流動(dòng)性、高熔融彈性的平衡最優(yōu)化的觀點(diǎn)出發(fā)，特性粘度 [η ] (dl/g)優(yōu)選為2. 0~7. 0,更優(yōu)選為2. 5~4. 0。當(dāng)特性粘度[η ] (dl/g)低于I. 5dl/g 時(shí)，丙烯系聚合物的耐沖擊性可能會(huì)降低，故而不優(yōu)選。另外，當(dāng)特性粘度[n] (dl/g)高于 10dl/g時(shí)，容易發(fā)生流動(dòng)性的降低或魚(yú)眼，因此有時(shí)難以在大型注射成型品或膜中應(yīng)用。
[0061] 另外，通過(guò)后添加癸烷可溶部分（Dsol)的特性粘度[Tl] (dl/g)高的丙烯系共聚 物橡膠，能夠表現(xiàn)耐沖擊性、高流動(dòng)性、高熔融彈性等的效果。但是，此時(shí)，會(huì)存在容易產(chǎn)生 魚(yú)眼的問(wèn)題，在成型品外觀惡化的觀點(diǎn)上難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。另一方面，如本發(fā)明這樣通過(guò)將 癸烷可溶部分（Dsol)連續(xù)聚合而得到的丙烯系嵌段共聚物，由于共聚物橡膠在共聚物整 體中微分散，所以不會(huì)發(fā)生上述那樣的不良情況，除了能夠得到耐沖擊性、高流動(dòng)性、高熔 融彈性等效果，還能夠得到抑制了魚(yú)眼的發(fā)生的成型品。
[0062] 條件[7]:
[0063] 本發(fā)明涉及的丙烯系聚合物的癸烷不溶部分（Dinsol)的Mz/Mn值為70~300。 Mz/Mn值優(yōu)選為80~250,更優(yōu)選為100~200。在Mz/Mn值高的聚丙烯中，表示分子量高 的成分的含有比率高，可以預(yù)料熔融張力高、成型性和剛性?xún)?yōu)異的可能性高。
[0064] 關(guān)于Mz/Mn值，例如利用三氯化鈦催化劑聚合得到的丙烯系聚合物，如日本特開(kāi) 昭47 - 34478號(hào)公報(bào)所記載的那樣，具有寬分子量分布化所帶來(lái)的效果，但寬分子量分布 化大多是因?yàn)榈头肿恿康木酆衔镌黾拥木壒?，因此利用三氯化鈦催化劑聚合得到的丙烯?聚合物的Mz/Mn值最大也僅為40左右的數(shù)值。因此，并不適合如本發(fā)明這樣通過(guò)高分子量 的聚合物多所帶來(lái)的效果、即、汽車(chē)材料等需要高剛性的注射成型用途等。
[0065] 同時(shí)滿(mǎn)足上述條件[1]~[4]的丙烯系聚合物優(yōu)選使用以下的烯烴聚合用催化劑 制造。
[0066] (烯烴聚合用催化劑）
[0067] 本發(fā)明涉及的丙烯系聚合物優(yōu)選在包括固體狀鈦催化劑成分（I)、含有選自元素 周期表的第1族、第2族和第13族中的金屬原子的有機(jī)金屬化合物（II)和根據(jù)需要的電 子供體（III)的烯烴聚合用催化劑的存在下進(jìn)行聚合而得到。
[0068] 具體而言，能夠例示國(guó)際公開(kāi)2010/032793號(hào)小冊(cè)子所記載的催化劑。以下，對(duì)于 烯烴聚合用催化劑涉及的各成分進(jìn)行說(shuō)明。
[0069] 固體狀鈦催化劑成分（I)
[0070] 本發(fā)明涉及的上述固體狀鈦催化劑成分（I)包含鈦、鎂、鹵素以及下述式（1)所規(guī) 定的環(huán)狀酯化合物（a)和下述式（2)所規(guī)定的環(huán)狀酯化合物（b)。
[0071] 這些之中，關(guān)于被認(rèn)為有助于丙烯系嵌段共聚物的寬分子量分布化的環(huán)狀酯化合 物（a)和環(huán)狀酯化合物（b)，列舉以下具體使用的優(yōu)選的化合物。其中，關(guān)于鈦、鎂、鹵素的 各成分，包括上述公報(bào)，通過(guò)公知的方法得到。
[0072] (環(huán)狀酷化合物（a))
[0073] 環(huán)狀酯化合物（a)具有多個(gè)羧酸酯基，由下述式（1)表示。
[0074]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種丙烯系聚合物組合物，其特征在于： 含有同時(shí)滿(mǎn)足下述條件[1]~[4]的丙烯系聚合物和成核劑，所述成核劑是具有各向 異性的有機(jī)金屬鹽，該丙烯系聚合物組合物中，相對(duì)于所述丙烯系聚合物含有150ppm以上 3000ppm以下的所述成核劑， [1] 室溫下可溶于正癸烷的部分（Dsol)為O重量％以上80重量％以下，室溫下不溶于 正癸烷的部分（Dinsol)為20重量％以上100重量％以下，其中，Dsol和Dinsol的合計(jì)量 為100重量％， [2] Dinsol的由凝膠滲透色譜測(cè)得的分子量分布（Mw/Mn)為7. 0以上30以下，且Mz/ Mw為6. 0以上25以下， [3] Dinsol的五元組分?jǐn)?shù)（mmmm)為93%以上， [4] Dinsol的由差示掃描量熱計(jì)測(cè)得的熔點(diǎn)（Tm)為140°C以上。
2. 如權(quán)利要求1所述的丙烯系聚合物組合物，其特征在于： 所述丙烯系聚合物的熔體流動(dòng)速率（230°C、2. 16kg負(fù)荷）為30g/10分鐘以上。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的丙烯系聚合物組合物，其特征在于： 所述成核劑為有機(jī)磷酸鹽。
4. 一種注射成型體，其特征在于： 包含權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的丙烯系聚合物組合物而成。
5. 如權(quán)利要求4所述的注射成型體，其特征在于： 其為薄壁成型體。
【專(zhuān)利摘要】[課題]提供一種剛性－耐沖擊性的平衡優(yōu)異、成型加工性良好且薄壁成型體的翹曲少的丙烯系聚合物組合物以及使用該丙烯系聚合物組合物的注射成型體。[解決方法]通過(guò)如下的丙烯系聚合物組合物解決上述課題，該丙烯系聚合物組合物含有同時(shí)滿(mǎn)足規(guī)定的條件[1]～[4]的丙烯系聚合物和成核劑，其中，上述成核劑是具有各向異性的有機(jī)金屬鹽，該丙烯系聚合物組合物中，相對(duì)于上述丙烯系聚合物含有150ppm以上3000ppm以下的上述成核劑，優(yōu)選丙烯系聚合物的熔體流動(dòng)速率(230℃、ASTM1238)為30g/10分鐘以上。
【IPC分類(lèi)】C08K5-49, B29C45-00, C08L23-10
【公開(kāi)號(hào)】CN104736629
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380055022
【發(fā)明人】石井行雄, 三橋秀和
【申請(qǐng)人】普瑞曼聚合物株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2013年11月5日
【公告號(hào)】WO2014073510A1